CC BY
10
УДК 541.621.2+547.64
Г. Ф. Вафина (к.х.н., доц., с.н.с.),
Ф. З. Галин
(д.х.н., чл-корр. АН РБ, г.н.с.)
КАРКАСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ТИПА «ПТИЧЬЯ КЛЕТКА»: СИНТЕЗ НИТРО-, АМИНО-, АМИДО-И АЗАПРОИЗВОДНЫХ
ФГБУН Уфимский институт химии РАН 450054, г. Уфа, пр.Октября, 71, тел./факс +7(347)2356066, e-mail: vafina@anrb.ru
G. F. Vafina, F. Z. Galin
FRAMEWORK COMPOUNDS TYPE «BIRD CAGE»: SYNTHESIS OF NITRO-, AMINO-, AMIDO-AND AZA-DERIVATIVES
Ufa Institute of Chemistry of the Russian Academy 71, Prospect Oktyabrya, 450054, Ufa, Russia, e-mail: Vafina@anrb.ru
Обзор посвящен химическим трансформациям двух каркасных соединений ряда пентацикло-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]ундекана и пентацикло-[6.4.0.02,7.03,11.06,10]додекана, приводящим к образованию амино-, нитро- и азапроизводных этих соединений. Каркасные аминопроизвод-ные образуются из каркасных кетонов при взаимодействии с первичными или вторичными аминами, аммиаком или через стадию образования гидантоина. Производные аза-«птичьей клетки» образуются при восстановлении каркасных иминов (ЫаБИ4, А1Н3, МаБИ3(СЫ)) или окси-мов (ЫА1Н4), восстановительным аминировани-ем каркасных дикетонов, взаимодействием ди-терпенсодержащей окса-«птичьей клетки» с аминами, амидами, тио- и карбамидами. Димер-ные аза-«птичьи клетки» с дитерпеновым фрагментом получены по реакции окса-«птичьих клеток» с 1,5- или 1,7-диаминоалканами, или каркасного дикетона с гидразин-гидратом. Библиография обзора охватывает данные с 1974 по 2015 гг., в том числе данные, полученные авторами, и содержит 24 ссылки.
Ключевые слова: аза-«птичья клетка»; амино-и нитропроизводные; пентацикло[6.4.0.02,7.03, 11.06,10]додекан; пентацикло[5.4.0.02,6.03,10.-05,9]ундекан.
Уникальные свойства «каркасных» полициклических молекул связывают с жесткостью их карбоциклической структуры. Наиболее известными из структур подобного рода с фармакологической точки зрения являются производные адамантана. Широкую известность приобрели аминосодержащие производные адамантана лекарства — мемантин (КМЭА-ан-тогонист, используемый в терапии болезни
Дата поступления 01.11.17
The review is devoted to the chemical transformations of two framework compounds of the pentacyclo[5.4.0.02.6.03,10.05.9]undecane series and pentacyclo [6.4.0.02,7.03,11.06,10]-dodecane, leading to the formation of amino-, nitro- and aza-derivatives of these compounds. Cage amino derivatives are formed from cage ketones when interacting with primary or secondary amines, ammonia or through the hydantoin formation step. The aza-«bird cage» derivatives are formed by the reduction of cage imines (NaBH4, AlH3, NaBH3(CN)) or oximes (LiAlH4), by reductive amination of skeleton diketones, by interaction of the diterpene-containing oxa-«bird cage» with amines, amides, thio- and urea. Dimer aza-«bird cage» with a diterpene fragment were obtained by the reaction of oxa-«bird cage» with 1,5- or 1,7-diaminoalkanes, or cage diketone with hydrazine hydrate. The review bibliography of the survey covers data from 1974 to 2015, in including data obtained by the authors, and contains 24 seconds links.
Key words: amino- and nitro derivatives; aza-«bird cage»; pentacyclo [6.4.0.02,7.03,11.06, 10]dodecane; pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]-undecane.
Альцгеймера) и амантадин (противовирусный и одновременно антипаркинсонический дофа-минэргический препарат) В связи с этим возник существенный интерес к каркасным соединениям типа «птичья клетка»—- производным пентацикло[5.4.0.02,6.03,10.05,9]ундекана (ПЦУД) и пентацикло[6.4.0.02,7.03,11.06,10]-додекана (ПЦДД). Соединения этого типа легко доступны и поэтому перспективны в плане получения на их основе потенциальных биологически активных веществ различной тополо-
гии. В настоящем обзоре рассмотрены стратегии получения нитро-, амино-, амидо- и азап-роизводных полициклических каркасных соединений ряда пентациклоудекана и пентацик-лододекана.
Обнаруженная среди аминосодержащих производных адамантана разнообразная биологическая активность направила внимание химиков-синтетиков на получение пентацикло-ундециламинов. Так, монокетон 1 может быть легко конвертирован путем конденсации с различными первичными алкиламинами в соответствующие имины, которые после обработки КаБИ4 без последующей очистки дают вторичные амины 2а-к 2 (схема 1).
RNH2
NaBH4
NHR
2а-к
2а: R=H, 2б: R=Me, 2в: R=Et, 2г: R=(CH2)2OH, 2д: R=i-Pr,
2е: R=Bu, 2ж: R=t-Bu, 2з: R=Am, 2и: R=Bn, 2к: R=Oc
Схема 1.
RR1NH
TGF, 0-5 0С
1а
V--. ^ч NRR1
3а: R=H, R1=Bn 3б:
Шп
Схема 2.
Ряд разнообразных ди- и тетрааминопро-изводных окса- «птичьей клетки», синтезированных южноафриканскими учеными, показали антимикробную и антигрибковую активность 4-9. Ниже представлены две из синтези-
рованных структур:
N N4
N N4
4-О
N4 МИ2 N4 NH2
Реакцией кетоспирта 5 с гидрохлоридом гидроксиламина получена смесь кетоксимов 6 с выходом 75% 10 (схема 3).
от
Имин 2а образуется с выходом 85% при восстановлении литий алюминий гидридом соответствующего оксима. Соединения 2а-к показали перспективность по терапевтическому индексу как антикаталептические агенты.
Группой Сасаки с сотр. конденсацией ди-кетона 1а с эквимолярным количеством бензи-ламина или морфолина в ТГФ при 0—5 оС получены аминоспирты 3а,б (выход 80 и 56% соответственно) (схема 2) 3. Непродолжительное кипячение аминоспирта 3а в растворе бензола дает имин 4 с количественным выходом.
N
Он
5 6
Схема 3.
Оптически активная аминокислота 8 получена в несколько стадий из дикетона 1а 11. Оптически активный монокетон 1 получен по схеме, представленной ниже, затем на его основе получен гидантоин 7, гидролиз которого Ва(ОН)2 приводил к аминокислоте (-)-8 (схема 4). Ряд аминокислот был получен этими же авторами, исходя из трисгомокубана 12.
4
1
О
Аминопроизводные окса-«птичьей клетки» 10а и 106 получали при обработке у-дике-тона 1а двумолярным количеством бензилами-на или морфолина, и последующей трансанну-лярной дегидратации образующихся бисаддук-тов 9а и 96 3' 13' 14 (схема 5). Использование 3-х эквивалентов бензиламина или анилина дает диаминопроизводное аза-«птичьей клетки» .
При кипячении тетракетона 11 с избытком морфолина с выходом 72% образуется морфоли-новое производное 12 со структурой окса-унде-кациклодокозана 16. Использование в качестве нуклеофильного реагента бензиламина приводит к трансаннулярной циклизации в обоих фрагментах бикаркасного соединения 16.
Обработка дикетона 16 1 молем сухого аммиака в бензоле при 50 °С в течение 2 ч дает амино-окса- «птичью клетку» (схема 7), термо-
лиз которой при 100 оС с количественным выходом приводит к исходному дикетону 16 17.
В зависимости от природы восстанавливающего агента восстановление основания Шиф-фа 4 может привести либо к производному окса- «птичьей клетки» 12, либо к производному аза- «птичьей клетки» 13 3' 13 (схема 8).
Авторы полагают, что селективное образование аза-цикла при восстановлении КаБН4 и окса-цикла при восстановлении ПА1Н4 является результатом предпочтительной координации бора с кислородом, а алюминия — с азотом.
Ди- и тетранитропроизводные получены группой А.П. Марчанда 18. Попытка получения тетранитропроизводного из ПЦУД-8,11-диоксима по предложенной ниже стратегии к успеху не привела, в результате получена нит-ро-аза-«птичья клетка». Тогда авторы приме-
Схема 5.
O
Н2Шп
HN(CH2)2O(CH2)n
1а
Ж2Ы2 (3 mol)
ЕЮН,
ОН ОН NRR1
9а: R=H, R1=Bn
NHR1
10а: R1=Bn
9б: Ы, Ыг^ШС^Ь 10б: Ы^С^ШС^Ъп NHR2
'N^2 Ы2= рь, Вп NHR2
N О
СЙНЙ
ОН
12
Д , 72%
Схема 6.
О
1б
NH3
№
О ОН
Схема 7.
О
100 °с
нили следующую стратегию: поставили кеталь-ную защиту на одну кето-группу, после ряда указанных на схеме 9 реакций получили динит-ропроизводное 14, сняв кетальную защиту в две стадии получили тетранитропроизводное 15.
Взаимодействие ПЦУД-8,11-дионов 1а,в с нитрометаном в присутствии КаОИ в водно-метанольном растворе приводит к окса-«пти-чьим клеткам» 16а,б с выходами 83 и 80 % соответственно 19 (схема 10).
Литературные данные показывают, что аза-«птичьи клетки» обычно получают в несколько стадий. Так, в работе канадских хими-
ков показано получение аза-«птичьей клетки» 19 в две стадии: обработкой оксима 18, синтезированного из кетола 17, гидридом алюминия, 10 (схема 11).
Аминопроизводное со структурой аза-«пти-чьей клетки» 21 образуется при восстановлении диоксима 20 с выходом 40% 3' 13 (схема 12).
Реакция восстановления положена также в основу работы японских авторов 3. В работе приводится два примера получения аза-«пти-чьих клеток» 13, 21: восстановлением имина 4 КаВИ4 или восстановлением диоксима 20 ЫА1И4 (схема 13).
1а
,NO2
no2
14
no2 ' no2 no2 no2
15
a, (CH2OH)2, p-TsOH, D-St.; b, NH2OH HCl, NaOAc, EtOH; c, Br2, NaHCO3, DMF, 0oC, then O3, CH2Cl2, 0oC, d, NaBH4, 60% EtOH; e, K3Fe(CN)6, NaNO2, aqueous MeOH, NaOH; f, conc. H2SO4, CH2Cl2; g, 98% red HNO3, NH4NO3, CH2Cl2, reflux 1 h, then 30% H2O2, reflux 1 h
Схема 9.
R R-
1а: R=H
1в: R=Me
MeNO2, NaOH MeOH, 0oC
R R-
OH
O
CH2NO2
16а: R=H, 83% 166: R=Me,
Схема 10.
R-
OH
17a: R=H 176: R=Me
Схема 11.
Схема 12.
nh2oh
HCl
NOH H OH
NOH NOH
20
18а,6
LiAlH
AlH3
21
NH
19а: R=H, 30% 196: R=Me, 21%
NH2 NH
O NH2OH HCl^ K2CO3, 85%
1a
BnNH
2
0oC, 80%
Схема 13.
NOH NOH LiAlH4
20
OH NHBn
CeHi
TGF, 40%
NBn
21
NaBH4
NH NH2
TGF-EtOH, Д , 35.5%
NaNO2 80%
13
22
NBn OH
NH OH
H2, Pd-C
70%
O
R
R
R
4
о
КаВН3еК, КН4Вг
МеОН, г!°, 4 аауэ
КЫН
оЫ
'КН2
Н
КН2
Н
ОН Н
ОН
1а
22
23
24
Схема 14.
^ ^/Ч ^ КВп
КаВНзСеК)^ \)1/ ЕЮН, АсОН
70%
т^^ЧрКВп ы2, ра-е
79%
13
22
Схема 15
ИОО1
И2КН
23а: Я=Я1=Н, 23б: И=Ме, Я1=Н, 23в: Я=Н, И1=а, 23г: И=Ме, Я1=С1
ы2к(еы2)пкн2
п=3, 5, 7
И2=-4-Ру, -(еН2)2ОН, -Вп,
-е(О)еы=еы2, -еОКывп, -еОКНА11,-еОеу1, -СОКН2, -е8КНАс, -еОКырь
\ ,К1
О^^к к
ОН
N..
И=Ме, Я1=Н, И=Ме, Я1=01, Я=Н, Я1=01
Н КИ3
24: Я=Я1=Н, И3= 4-Ру, 94%,
25: И=Ме, Я1=Н, И3= (еН2)2ОН, 72%,
26: Я=Н, Я1=е1, И3=Вп, 60%,
27: я=ы, я1=е1, и3= еОеы=еы2, 99%,
28: Я=Я1=Н, И3= еОКНВп, 86%,
29: Я=Я1=Н, И3=еОКНА11, 76%,
30: Я=Я1=Н, И3=еОеу1, 93%,
31: Я=Я1=Н, И3=еОКН2, 50%,
32: Я=Я1=Н, И3=е8КНАс, 99%,
33: Я=Н, Я1=е1, И3=еОКНРЬ, 69%
Схема 16.
МеООе-
Схема 17.
35
К2Н4-Н2О
ЕЮН 74%
МеО2е
Восстановительное аминирование дикето-на 1а системой КаВН3СК-КН4Вг в МеОН при комнатной температуре за 4 дня приводит к смеси трех продуктов: аза-«птичьей клетки» 22, диамина 23 и диола 24 20 (схема 14). Выходы образующихся продуктов, проанализированных в виде ацетатов, составляли14%, 10% и 2.8% соответственно.
В работе Марчанда с сотр.
21
показано
восстановление имина 4 КаВН3(СК). В результате реакции образуется аза-«птичья клетка» 13 с выходом 70% (схема 15).
он ы
36
еО2Ме
Реакция дитерпенсодержащих окса-«пти-чьих клеток» 23 с первичными аминами, амидами, тио- и карбамидами положена в основу получения дитерпеновых аза-«птичьих клеток» 24—33 в работе 22. Этими же авторами синтезированы бимолекулярные линкерносвя занные производные аза-«птичьих клеток» (схема 16).
Бимолекулярная аза-«птичья клетка» 36 синтезирована взаимодействием каркасного у-дикетона 35 с гидразингидратом при кипячении в этаноле 24 (схема 17).
23
4
Н
Таким образом, рассмотренные пути синтеза различных нитро-, амино-, амидо- и аза-производных полициклических каркасных соединений ряда пентациклоудекана и пентацик-лододекана представляют практический интерес. Среди соединений данного ряда найдены вещества показывающие антимикробную, антивирусную, противотуберкулезную, анальге-тическую, противовоспалительную и нейроза-
Литература
1. Geldenhuys W. J., Malan S. F., Bloomquist J. R., Marchland A. P., Vander Schyf C. J. Pharmacology and structure-activity relationships of bioactive polycyclic cage compounds: A focus on pentacycloundecane derivatives. // Med. Res. Rev.- 2005.- V.25, №1.- Рр.21-48.
2. Oliver D. W., Dekker T. G., Snyckers F. O. Pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]-undecyl-amines. Synthesis and pharmacology. // Eur. J. Med. Chem.-1991.- V.26.- Рр.375-379.
3. Sasaki T., Eguchi S., Kiriyama T., Hiroaki O. Studies on hetero-cage compounds - VI: Transannular cyclizations in pentacyclo-[6.2.1.0.2,70.4,1005,9]undecan-3,6-dione system. // Tetrahedron.- 1974.- V.30.- Рр.2707-2712.
4. Odisitse S., Jackson G.E., Govender T., Kruger H. G., Singh A. Chemical speciation of copper(II) diaminediamide derivative of pentacycloundecane - a potential anti-inflammatory agent. // Dalton Trans.- 2007.- Рр.1140-1149.
5. Onajole1 O. K., Sosibo S., Govender P., Govender T., van Helden P. D., Maguire G. E. M., Mlinaric-Majerski K., Wiid I., Kruger H. G. Novel Linear Diamine Disubstituted Polycyclic 'Cage' Derivatives as Potential Antimycobacterial Candidates. // Chem. Biol. Drug Des.- 2011.- V.78.- Pр.1022-1030.
6. Onajole O. K., Govender K., Govender P., van Helden P. D., Kruger H. G., Maguire G. E. M., Muthusamy K., Pillay M., Wiid I., Govender T. Pentacyclo-undecane derived cyclic tetra-amines: Synthesis and evaluation as potent antituberculosis agents. // Eur. J. Med. Chem.-2009.- V.44.- Pр.4297-4305.
7. Govender T., Kruger H.G., Makatini M., Onajole O. K. Synthesis and NMR elucidation of pentacyclo-undecane diamine derivatives as potential anti-tuberculosis drugs. // Struct. Chem.- 2008.- V.19.- Pр.719-726.
8. Onajole O. K., Govender P., Govender T., Maguire G. E. M., Kruger H. G. Synthesis and NMR elucidation of novel pentacyclo-undecane diamine ligands. // Struct. Chem.- 2009.-V.20.- Pр.1067-1076.
9. Boyle G. A., Kruger H. G., Maguire G. E. M., Singh A. NMR elucidation of some pentacycloundecane derived ligands. // Struct. Chem.- 2007.- V.18.- Pр.633-639.
10. Sacks S. L., Scheffer J. R., Teh C.-Z., Tse A. Synthesis and antiviral activity of 11-azapentacyclo[6.2.1.0.2,70.4,1005,9]decane. // J. Med. Chem.- 1985.- V.28.- Pр.819-821.
11. Martins F. J. C., Viljoen A. M., Kruger H. G.,
щитную активность 1. А препарат NGP1-01 (8-бензиламино-8, 11-оксапентацикло[5.4.0.0-2,6.03,10.05,9]ундекан) показал себя перспективным агентом, сравнимым с мемантином. Представленный материал существенно расширяет представления о синтетическом потенциале каркасных соединений типа «птичья клетка».
References
1. Geldenhuys W. J., Malan S. F., Bloomquist J. R., Marchland A. P., Vander Schyf C. J. [Pharmacology and structure-activity relationships of bioactive polycyclic cage compounds: A focus on pentacycloundecane derivatives]. Med. Res. Rev., 2005, vol.25, no.1, pp.21-48.
2. Oliver D. W., Dekker T. G., Snyckers F. O. [Pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]-undecylamines. Synthesis and pharmacology]. Eur. J. Med. Chem., 1991, vol.26, pp.375-379.
3. Sasaki T., Eguchi S., Kiriyama T., Hiroaki O. [Studies on hetero-cage compounds - VI: Transannular cyclizations in pentacyclo-[6.2.1.0.2,70.4,1005,9]undecan-3,6-dione system]. Tetrahedron, 1974, vol.30, pp.27072712.
4. Odisitse S., Jackson G.E., Govender T., Kruger H. G., Singh A. [Chemical speciation of copper(II) diaminediamide derivative of pentacycloundecane - a potential anti-inflammatory agent]. Dalton Trans., 2007, pp.1140-1149.
5. Onajole1 O. K., Sosibo S., Govender P., Govender T., van Helden P. D., Maguire G. E. M., Mlinaric-Majerski K., Wiid I., Kruger H. G. [Novel Linear Diamine Disubstituted Polycyclic 'Cage' Derivatives as Potential Antimycobacterial Candidates]. Chem. Biol. Drug Des., 2011, vol.78, pp.1022-1030.
6. Onajole O. K., Govender K., Govender P., van Helden P. D., Kruger H. G., Maguire G. E. M., Muthusamy K., Pillay M., Wiid I., Govender T. [Pentacyclo-undecane derived cyclic tetra-amines: Synthesis and evaluation as potent antituberculosis agents]. Eur. J. Med. Chem., 2009, vol.44, pp.4297-4305.
7. Govender T., Kruger H.G., Makatini M., Onajole O. K. [Synthesis and NMR elucidation of pentacyclo-undecane diamine derivatives as potential anti-tuberculosis drugs]. Struct. Chem., 2008, vol.19, pp.719-726.
8. Onajole O. K., Govender P., Govender T., Maguire G. E. M., Kruger H. G. [Synthesis and NMR elucidation of novel pentacyclo-undecane diamine ligands]. Struct. Chem., 2009, vol.20, pp.1067-1076.
9. Boyle G. A., Kruger H. G., Maguire G. E. M., Singh A. [NMR elucidation of some pentacycloundecane derived ligands]. Struct. Chem, 2007, vol.18, pp.633-639.
10. Sacks S. L., Scheffer J. R., Teh C.-Z., Tse A. [Synthesis and antiviral activity of 11-
Fourie L., Roscher J., Joubert A. J., Wessels P. L. Enantioselective synthesis of amino acids from pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione. // Tetrahedron.- 2001.- V.57.-Pp.1601-1607.
12. Martins F. J. C., van der Hoven H., Viljoen A. M. Synthesis of exo-3-amino-10-hydroxy-hexacyclo[10.2.1.02,11.04,10.04,14.09,13]pentadecane-5,7-diene-endo-3-carboxyclic acid and endo-3-amino-10-hydroxy-hydroxyhexacyclo[10.2.1.02, 11.04,10.04,14.09,13]pentadecane-5,7-diene-exo-3-carboxylic acid. // Tetrahedron.- 2009.-V.65.- Pp.2921-2926.
13. Sasaki T., Eguchi S., Kiriyama T. A facile synthesis of mono-oxa- and -aza-bird cage compounds via transannular cyclization. // Tetrah. Lett.- 1971.- V.28.- Pp.2651-2654.
14. Sasaki T., Eguchi S., Hiroaki O. Transannular cyclizations of tetracyclo[6.3.0.02,6.05,9]unde-cane-3,11-dione to 4-hetero-9,10-secobird-cage system. // Heterocycles.- 1974.- V.2.- Pp.177-180.
15. Bott S. G., Marchand A. P., Kumar K. A., Vidyanand D., Xing D., Watson W. H., Kashyap R. P., Sachleben R. A. Nucleofilic additions of primary and secondary amines pentacyclo-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione. // J. Chem. Crystallogr.- 1995.- V.25, №10.-Pp.633-640.
16. Галин Ф. 3. Синтез и исследование превращений некоторых каркасных соединений. Дис. канд. хим. наук.- Уфа: Ин-т химии ФАН СССР, 1978.-- 137 с.
17. Dekker J., Dekker J. J., Fourie L., Wenteler G. L. Bird-cage compounds. Part I. Nucleophilic addition reactions of pentacyclo[6.2.2.02,7.04, 10.05,9]dodecane-3,6-dione. // J.S. Afr. Chem. Inst.- 1975.- V.28.- Pp.321-327.
18. Marchand A. P., Arney B. E. Jr., Dave P. R. Synthesis of 8,8,11, 11-Tetranitropentacyclo-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane. // J. Org. Chem.- 1988.- V.53.- Pp.443-446.
19. Marchand A. P., Rajapaksa D., Pulla Reddy S., Watson W. H., Nagl A. Tieffeneau-Demjanov ring homologations of two pentacyclo-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,ll-diones. // J. Org. Chem.- 1989.- V.54.- Pp.5086-5089.
20. Marchand A. P., Dave P. R, Satyanarayana N., Arney B. E., Jr. Reductive Amination of Pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione. // J. Org. Chem. - 1988. - V. 53. - P. 1088-1092.
21. Marchand A. P., Arney B. E., Jr., Dave P. R., Satyanarayana N., Watson W. H., Nagl A. Transannular cyclizations in the Pentacyclo-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione system: A reinvestigation. // J. Org. Chem.-1988.- V.53.- Pp.2644-2647.
22. Вафина Г. Ф., Кузьмич Р. В., Галин Ф. 3., Юнусов М. С. Новые замещенные амиды, тио-и каpбамиды каpкасных пpоизводных хинопи-маpовой кислоты. // Жуpн. оpг. химии.-2013.- Т.49.- С.1816-1820.
23. Вафина Г. Ф., Кузьмич Р. В., Галин Ф. 3., Юнусов М. С. Синтез линкеpносвязанных пpо-изводных àçà- «птичьей клетки» из фотоаддук-тов хинопимаpовой кислоты. // Вестник Баш-ГУ.- 2013.- Т.18.- С.674-678.
azapentacyclo[6.2.1.0.2,70.4,1005,9]decane]. J. Med. Chem, 1985, vol.28, pp.819-821.
11. Martins F. J. C., Viljoen A. M., Kruger H. G., Fourie L., Roscher J., Joubert A. J., Wessels P. L. [Enantioselective synthesis of amino acids from pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione]. Tetrahedron, 2001, vol.57, pp.1601-1607.
12. Martins F. J. C., van der Hoven H., Viljoen A. M. [Synthesis of exo-3-amino-10-hydroxy-hexacyclo[10.2.1.02,11.04,10.04,14.09,13]pentadecane-5,7-diene-endo-3-carboxyclic acid and endo-3-amino-10-hydroxy-hydroxyhexacyclo[10.2.1.02,-11.04,10.04,14.09,13]pentadecane-5,7-diene-exo-3-carboxylic acid]. Tetrahedron, 2009, vol.65, pp.2921-2926.
13. Sasaki T., Eguchi S., Kiriyama T. [A facile synthesis of mono-oxa- and -aza-bird cage compounds via transannular cyclization]. Tetrah. Lett, 1971, vol.28, pp.2651-2654.
14. Sasaki T., Eguchi S., Hiroaki O. [Transannular cyclizations of tetracyclo[6.3.0.02,6.05,9]unde-cane-3,11-dione to 4-hetero-9,10-secobird-cage system]. Heterocycles, 1974, vol.2, pp.177-180.
15. Bott S. G., Marchand A. P., Kumar K. A., Vidyanand D., Xing D., Watson W. H., Kashyap R. P., Sachleben R. A. [Nucleofilic additions of primary and secondary amines pentacyclo-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione]. J. Chem. Crystallogr., 1995, vol.25, no.10, pp.633640.
16. Galin F.Z. Sintez i issledovaniye prevrashcheniy nekotorykh karkasnykh soyedineniy. Dis. kand. khim. nauk [Synthesis and study of the transformations of some framework compounds. PhD Dis. chem. sciences]. Ufa, Institute of Chemistry FAN USSR Publ., 1978, 137 p.
17. Dekker J., Dekker J. J., Fourie L., Wenteler G. L. [Bird-cage compounds. Part I. Nucleophilic addition reactions of pentacyclo[6.2.2.02, 7.04,10.05,9]dodecane-3,6-dione]. J.S. Afr. Chem. Inst., 1975, vol.28, pp.321-327.
18. Marchand A. P., Arney B. E. Jr., Dave P. R. [Synthesis of 8,8,11,11-Tetranitropentacyclo [5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane]. J. Org. Chem, 1988, vol.53, pp.443-446.
19. Marchand A. P., Rajapaksa D., Pulla Reddy S., Watson W. H., Nagl A. [Tieffeneau-Demjanov ring homologations of two pentacyclo-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,ll-diones]. J. Org. Chem, 1989, vol.54, pp.5086-5089.
20. Marchand A. P., Dave P. R, Satyanarayana N., Arney B. E., Jr. [Reductive Amination of Pentacyclo[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione]. J. Org. Chem., 1988, vol.53, pp.10881092.
21. Marchand A. P., Arney B. E., Jr., Dave P. R., Satyanarayana N., Watson W. H., Nagl A. [Transannular cyclizations in the Pentacyclo-[5.4.0.02,6.03,10.05,9]undecane-8,11-dione system: A reinvestigation]. J. Org. Chem., 1988, vol.53, pp.2644-2647.
22. Vafina G.F., Kuz'mich R.V., Galin F.Z., Yunusov M.S. [Ureas and thioureas based on cage quinopimarate derivatives]. Russian Journal of Organic Chemistry, 2013, vol.49, no. 12, pp.1798-1802.
24. Вафина Г. Ф., Кузьмич Р. В., Галин Ф. 3. Синтез димерных каркасных производных хинопи-маровой кислоты. // Вестник БашГУ.- 2015.-Т.20.- С.426-429.
23. Вафина Г. Ф., Кузьмич Р. В., Галин Ф. 3., Юнусов М. С. Sintez linkernosvyazannykh proizvodnykh aza-«ptichyei kletki» iz fotoadduktov khinopimarovoi kisloty [Synthesis of aza-"bird cage" derivatives from quinopimaric acids photo -adducts]. Vestnik BashGU [Bulletin of the Bashkir State University], 2013, vol.18, pp.674-678.
24. Вафина Г. Ф., Кузьмич Р. В., Галин Ф. 3. Sintez dimernykh karkasnykh proizvodnykh khinopimarovoi kisloty [Synthesis of quinopi-maric acid dimer cage adducts]. Vestnik BashGU [Bulletin of the Bashkir State University], 2015, vol.20, pp.426-429.
