CC BY
4
ЛИТЕРАТУРА
Баранов-В. И. Радиометрия. М., 1956. — Капцов Н. А. Коронный разряд и его применение в электрофильтрах. М. — Л., 1947. — Кой ранений Б. Б. Гиг. и сан., 1962, № 11, с. 82. — Левин Л. М. Исследования по физике грубодисперсных аэрозолей. М., 1961. — Том сон Н. М. Санитарная охрана атмосферного воздуха от загрязнений. М., 1959. — Фукс Н. А. Механика аэрозолей. М., 1955. — Штуккен-берг Ю. М., Калугин К- С., Бобков А. И. В кн.: Исследования в области дозиметрии ионизирующих излучений. М., 1957, с. 132. — Фетт В. Атмосферная пыль. М„ 1961.
Поступила 24/11 1967 г.
УДК 614.777+628.31] :615.778.3
к ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ МАЛЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРОФОСА И ДДВФ В ВОДЕ
П. В. Вершинин, А. И. Кучерова, А. И. Парфенов, А. Коновалова
(Волгоград)
Из числа фосфорорганических соединений наиболее распространены сейчас в быту и сельском хозяйстве 0,0-диметил- 1-окси-2,2,2-трихлор-этилфосфонат (хлорофос, за рубежом диптерекс, дилокс, тугон, негу-вон) и 0,0-диметил-2,2-дихлорвинилфосфат (ДДВФ, нуван, валон, ди-хлорфос). Вследствие высокой эффективности этих продуктов предусмотрено расширение их выпуска и применения.
Первым продуктом разложения хлорофоса в щелочных средах является ДДВФ, что можно представить следующей схематической реакцией:
СН,0 .О СП, О О
+ Na ОН -- >< + Na d + НгО
сн^о СИ-ОСЬ) СН^О осн=саг
он
Полураспад хлорофоса в ДДВФ при комнатной температуре по Шрадеру характеризуется следующими данными: при pH 6,0 — 89 часов, pH 7,0 — 386 мин. и pH 8,0 — 63 мин.
Поскольку хлорофос, применяемый в сельском хозяйстве и быту, является не чистым, а техническим препаратом и, как правило в сферах его применения pH среды должен находиться в пределах 6,5—8,5, следует считать, что продукт по указанной выше реакции будет подвержен разложению с образованием ДДВФ. Таким образом, нельзя говорить о наличии в водоемах индивидуального присутствия хлорофоса, а следует говорить о присутствии 2 различных веществ — хлорофоса и ДДВФ.
В отечественной литературе методы количественного определения хлорофоса и ДДВФ в водных средах не описаны.
Geiger с соавторами, Mitsui Takashi с соавторами приводят методы определения ДДВФ в воздушной среде и различных материалах. Büchler с соавторами предлагают методику определения ДДВФ в разбавленных водных растворах. Описанные методы основаны на способности этих ядохимикатов давать окрашенные соединения с различными комплексообразователями — ацетоном, динитрофенилгидразином, резорцином и О-толидином, но имеют чувствительность, недостаточную для определения этих веществ на уровне ПДК в воде водоемов.
Для разработки более чувствительной методики определения ДДВФ и хлорофоса в микроколичестве была использована качественная капельная реакция, описанная А. Ф. Фартушным; она основана на способности названных выше продуктов давать окрашенный в желтый цвет комплекс с О-толидином в присутствии смеси щелочи и перекиси водорода, способный, как было нами установлено, количественно извлекаться из водных растворов органическими растворителями — хлороформом, бензолом.
Спектр комплекса хлорофоса с О-толидином в хлороформе, снятый на спектрофотометре СФ-4А в области 390—480 ммк в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно хлороформа, представлен на рис. 1. Максимум поглощения комплекса находится в области 400—405 ммк. Хлорофос, применяемый для всех опытов, очищали перекристаллизацией из воды и хлороформа. Содержание основного вещества составляло 97%; определение проводили полярографически и потенциометрически.
ДДВФ дважды перегоняли в вакууме (при 0,6 мм рт. ст.), собирали фракцию с температурой кипения 67° и содержание основного вещества определяли по хлору и
О
п_и_I_I_I_I_I_
400 4204404604805ПОА.НМК
Рис. 1. Спектр поглощения комплекса хлорофоса с О-толидином в хлороформе. На оси абсцисс — длина волны (ммк): на оси ординат — оптическая плотность.
Рис. 2. Зависимость оптической плотности (Э) раствора комплекса хлорофоса с О-толидином в хлороформе от его концентрации.
На оси абсцисс—концентрация хлорофоса и ДДВФ (в мг); на оси ординат — оптическая плотность.
спектрофотометрически. Указанная реакция протекает только в щелочном растворе, поэтому пробы сточной воды, а также искусственные смеси, имевшие рН ниже 7,0, перед испытанием нейтрализовали 0,5% раствором гидроокиси натрия до рН 7,0—8,0.
Были подобраны оптимальные концентрации реагентов, время образования устойчивого комплекса, количество экстрагента и время экстракции.
Нами проверено влияние на точность определения указанных ядохимикатов примесей диметилфосфита, хлораля, этилового спирта, присутствие которых возможно в сточных водах производства. Установлено, что даже тысячекратные избытки указанных примесей не мешают определению хлорофоса. Проверка методики на искусственных смесях показала, что воспроизводимость результатов составляет ±6 отн. %.
Некоторые вещества могут мешать определению данных ядохимикатов. Так, присутствие сульфид-сульфит-ионов, сероуглерода, моноалкилсульфонатов в концентрациях выше 2 мг/л занижает, а трехвалентного хрома, трех- и двухвалентного железа в концентрациях выше 4—5 мг/л завышает результаты определения хлорофоса и ДДВФ.
Ход определения. В делительную воронку на 250 мл вносят 200 мл предварительно нейтрализованной до рН 7,0—8,0 и профильтрованной через складчатый фильтр испытуемой воды, пипетками добавляют 2 мл смеси 3% раствора перекиси водорода и 0,5% раствор гидроокиси натрия в соотношении 2 :3, а затем 2 мл 1% раствора О-толидина в ацетоне. Содержимое делительной воронки тщательно перемешивают и выдерживают в течение 10 мин. Образовавшийся комплекс экстрагируют 2 порциями хлороформа по 10 мл, экстракты объединяют и замеряют
оптическую плотность полученного раствора на ФЭК-М с синим светофильтром в кюветах с толщиной поглощающего слоя 20 мм. Концентрацию хлорофоса и ДДВФ в пробах определяют по заранее построенному калибровочному графику со шкалой 0,01—0,1 мг ядохимикатов в 200 мл жидкости (рис. 2). Продолжительность анализа 40 мин. При концентрации ядохимикатов в пробе ниже 0,05 мг/л объем воды для 1 определения увеличивают до 500 мл, количество каждого из реагентов — до 5 мл, а время комплексообразования — до 20 мин.
Описанная методика может быть использована санитарными учреждениями при определении хлорофоса и ДДВФ в стоках промышленных и городских канализационных сетей и в водоемах.
Выводы
1. Разработана методика определения хлорофоса и ДДВФ в сточных водах их производства и в водоемах, позволяющая исследовать компоненты суммарно в количестве 0,02 мг/л при воспроизводимости ±6 отн. %>.
2. Установлено, что примеси хлораля, диметилфосфористой кислоты и этилового спирта, присутствие которых в сточных водах возможно, не мешают определению.
3. Примеси сульфид-сульфит-ионов, сероуглерода, моноалкилсуль-фоната в концентрациях выше 2 мг/л занижают, а трехвалентный хром, трех- и двухвалентное железо в концентрациях 4—5 мг/л завышают результаты определения хлорофоса и ДДВФ.
ЛИТЕРАТУРА
Ф а р т у ш н ы й А. Ф. Суд.-мед. эксперт., 1965, № 3, с. 43. — В ü с h 1 е г W., Н е i х -1 ег W., Fürer R., Z. für Analyt. Chem., 1965, Bd 213, S. 28.— Geiger M., Fürer R„ Ibid., 1960, Bd 174, S., 401, —Mitsui Takashi, Oxaki Hiroshi, Rumano Hiroaki, Sano Hajime, Chem. and Pharm. Bull., 1963, v. 11, p. 619. — Реф. ж. Химия, 1964, № 5, № 5н395.
Поступила 11/1 1967 г.
УДК 613.632.4:669.24]:614.72-074
ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ КАРБОНИЛА НИКЕЛЯ
В ВОЗДУХЕ
Н. Ш. Вольберг, Е. Э. Гершкович Ленинградский институт гигиены труда и профзаболеваний
Применяемые в настоящее время методы определения карбонила никеля основаны на поглощении его паров раствором окислителя в органическом растворителе с последующим колориметрическим определением иона никеля. Недостаточная чувствительность этого метода обусловливает необходимость накопления вещества из большого объема воздуха — 0,5 м3 и более, что при протягивании его через жидкостные поглотительные среды встречает серьезные препятствия.
Мы ставили своей целью изыскание зерненого хемосорбента, обеспечивающего эффективное поглощение карбонила никеля при большой скорости пропускания воздуха. Из числа опробованных нами хемосор-бентов наилучшие результаты показал мелкопористый силикагель с размером зерен 0,25—0,5 мм, импрегнированный раствором йодата калия в серной кислоте.
