CC BY
4
ЛИТЕРАТУРА
БуколовИ. Е., НечипоренкоН. И. Гиг. сан., 1967, № 6, с. 68. — Д м и т р и е в М. Т. Ж- прикладной химии, 1963, № 36, с. 1123. — Дмитриев М. Т., Соловьева Т. В. В кн.: Материалы конференции Ин-та общей и коммунальной гигиены ни. А. Н. Сысина АМН СССР по итогам научных исследований. М., 1969, с. 15. — Ширская В. А. Инструктивные материалы по методам определения в воздухе рабочих помещений некоторых веществ, 1964, № 1, с. 26. — А 1 t s h u 1 1 e г A. P., Reactivity of Organic Substances in Atmospheric Photooxidation Reactions. Cincinnati, 1965. — By-e r s D. H., S a 1 z m a n В. E., J. Am. ind Hyg. Ass. Q., 1958, v. 19, p. 251. — С о -hen I. R., В u f a 1 i n i I. I., Env. Sci and Technol., 1967, v. 12, p. 1014. — Dentsch S., J. Air Pollut. Contr. Ass., 1968, v. 2, p. 78. — H a a g e n - S m i t A. J., Int. J. Air Wat. Pollut., 1958, v. 1/2, p. l.-ShalesO., Ber. dtsch. chem. Ges., 1938, Bd 71, S. 447. -Smith R. G., Diamond P. J., J. Am. ind. Hyg. Ass. Q., 1952, v. 13, p. 235.
Поступила 30/VII 1970 r.
УДК 614.72+613.632.41-07:548.78
К ОПРЕДЕЛЕНИЮ В ВОЗДУХЕ ВОЛЬФРАМА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
Г. С. Салямон, Л. А. Крашеницына (Ленинград) Институт биофизики Министерства здравоохранения СССР, Ленинград
Для анализа вольфрама и его производных в воздухе рекомендуется использовать 2 фотометрических метода, обладающих большой чувствительностью и стабильностью. В первом применяется роданид калия и треххло-ристый титан в прописи, предложенной А. И. Бусевым и В. Г. Типцовой для анализа вольфрама в сплавах. Определяемый минимум составляет 0,5 мкг вольфрама в пробе. Полученная окраска стабильна 4 часа, в то время как при работе с роданидом калия и двуххлорнстым оловом лишь 11/г часа. Второй метод — каталитический. Он основан на свойстве вольфрама ускорять реакцию окисления йодистого калия перекисью водорода и рекомендован В. Б. Алясковским и К. Б. Янимирским для анализа вольфрама в растворах. Мы использовали эту разработку для анализа Ш+6 в воздухе, причем немного изменили рецептуру и отказались от введения крахмала в раствор, что улучшило воспроизводимость. Величина оптической плотности, связанная со скоростью реакции, зависит от температуры, поэтому испытуемую пробу перед анализом целесообразно термостатировать.
Определяемый минимум вольфрама составляет 0,1 мкг в пробе. Независимо от метода анализа, пробу воздуха, содержащую пыль вольфрама, вольфрамового ангидрида или карбида вольфрама, протягивают через фильтр марки АФА-ХП или АФА-В (наши рекомендации) или АФА-ХМ, беззольный синяя лента (М. С. Быховская и соавт.), ФПП-15 (Т. М. Урусова). При наличии в пробе металлического вольфрама фильтр переносят в тигель, сжигают в муфельной печи при 600°, после охлаждения содержимое обрабатывают 2 мл 10% раствора ЫаОН при нагревании, переносят в пробирку, смывают 2 раза 3—4 мл воды и доводят объем водой до 10 мл. Если в испытуемом воздухе не ожидается присутствие металлического вольфрама, а могут находиться лишь вольфрамовый ангидрид, вольфрамовая кислота или ее соли, то после просасывания воздушной пробы фильтр помещают в пробирку, обрабатывают 2 мл 2% раствора едкого натра, сливают в другую пробирку, смывают 2 раза 4 мл 2% раствора ЫаОН или дистиллированной водой в этом же объеме (изменение щелочности не влияет на результат анализа). При наличии летучих соединений вольфрама, например легко гидролизующегося на воздухе фторида вольфрама, пробу отбирают на систему, состоящую из патрона с аэрозольным фильтром и 2 поглотителей с 5 мл воды. Фильтр помещают в пробирку и обрабатывают 2% раствором щелочи подобно пробам на вольфрамовый ангидрид. Содержание поглотителей исследуют отдельно. На анализ отбирают 5 мл пробы, если меньшее
количество, то потом доводят 2% раствором едкого натра до 5 мл (или водой * до 5 мл).
Анализ с помощью роданида и треххлористого титана проводят следующим образом. К 5 мл щелочной или водной пробы прибавляют 1 мл 25% раствора роданида калия, 6 мл соляной кислоты в соотношении 1 : 1 и 0,1 л/л треххлористого титана (к одному объему 15% раствора TiCl прибавляют 9 объемов соляной кислоты в соотношении 1:1, готовят в день анализа). Пробы перемешивают встряхиванием. При этом возникает желтоватая окраска, которая достигает максимума через 5 мин. и остается устойчивой в течение 4 часов. Контрольные пробы готовят из 5 мл 2% щелочного раствора и перечисленных выше реактивов. Фотометрируют относительно контрольных проб в кювете 30 мм на ФЭК-56 или другой марки, либо на спектрофотометре СФ-4А в кювете 10 мм при 400 нм.
Для изготовления градуировочной шкалы используют стандартный раствор вольфрамата натрия, содержащий вольфрам в концентрации 10 мкг/мл (0,1794 г Na2W04-2H20 растворяют в 100 мл 2% раствора NaOH, отбирают аликвотную часть и разбавляют ее в 100 раз 2% раствором NaOH). В серию пробирок помещают стандартный раствор, содержащий ц от 0,5 до 10 мкг вольфрама, доливают до 5 мл 2% раствором NaOH, затем прибавляют роданид калия, HCl и TiCl3 и колориметрируют аналогично пробам.
Каталитический метод анализа целесообразно применять при работе с очень малыми концентрациями вольфрама и его производных в воздухе или в тех случаях, когда при исследовании необходимо отобрать малый объем воздушной пробы. Пробы воздуха отбирают и пробы обрабатывают так, как указано выше. В результате получают водный или щелочной раствор W+®. Для градуировочной шкалы используют стандартный раствор вольфрамата натрия в воде, содержащий вольфрам в концентрации 1 мкг/л (0,0179 г Na2WÖ4-2H20 растворяют в мерной колбе в 100 мл воды, отбирают аликвоту и разбавляют ее в 100 раз водой).
Перечисленные ниже операции проводят поочередно с каждой пробой. К 5 мл 1 н. раствора соляной кислоты добавляют 5 мл 0,005 М раствора йодистого калия, затем щелочную или водную испытуемую пробу или стандартный раствор, содержащий от 0,1 до 3 мкг вольфрама, доливают водой до 15 мл и помещают на 5 мин. в сосуд Дьюара, термостат или стакан ^ с водой при температуре 20°. После этого прибавляют 5 .мл 0,01 н. раствора перекиси водорода и одновременно включают секундомер. Перемешивают и наливают в кювету длиной 50 мм. В 2 контрольные кюветы наливают воду без реактивов, помещают в 2 гнезда фотоколориметра и, используя фиолетовый светофильтр с максимумом пропускания 400 нм, устанавливают прибор на 0. Вынимают одну из кювет и на ее место устанавливают пробу. Точно через 5 или 10 мин. замеряют оптическую плотность раствора. Определение проводят при помощи градуировочных графиков.
ЛИТЕРАТУРА
Алясковский В. Б., Я ц и м и р с к и й К. Б. Физико-химические методы анализа. М., 1964, с. 203. — Б у с е в А. И., Т и п ц о в а В. Г., Иванова В. М. Практическое руководство по аналитической химии редких элементов. М., 1966, с. 410. — Б ы х о в с к а я М. С., Гинзбург С. Л., X а л и з о в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М., 1966, с. 204. — У р у с о в а Т. М. Гиг. и сан., 1969, № 4, с. 72.
Поступила 27/1 1971 г.
