CC BY
5
Выводы
1. Очистка воздуха от формальдегида водой в пенном аппарате достаточно эффективна.
2. Эмпирические зависимости (1, 2, 3) дают возможность определять степень улавливания формальдегида и вычислить гидравлическое сопротивление пенного аппарата.
3. Пенный аппарат может быть рекомендован для промышленного внедрения его с целью санитарной очистки производственных формаль-дегидсодержащих газовых выбросов в атмосферу.
ЛИТЕРАТУРА
Алексеева М. В. Определение атмосферных загрязнений. М., 1963, стр. 13.— К а т у н и н В. X., Асеева 3. Г. Химпром, 1960, № 6, стр. 75. — М е л е х и н а В. П. В кн.: Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений. М., 1962, в. 6. стр. 76. — Позин М. Е., Мухленов И. П. и др. Информ. бюлл. Ленинградск. тех. нн-та, 1956, в. 1, стр. 175.
Поступила 18/1 1964 г.
DECONTAMINATION OF AIR FROM FORMALDEHYDE IN FOAM GENERATORS
F. F. Zigmund, E. Z. Chasovsky, О. V. Maminov
The paper contains data of laboratory tests on the retention of formaldehyde in a foam producer. It was found that the extent of retention was quantitatively related to the hydraulic pressure in the apparatus.
УДК 614.777 : 615.778.3
К ОБОСНОВАН И Ю ПРЕДЕЛ ЬНО ДОПУСТИМОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ТЕТРАХЛОРБЕНЗОЛА В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
В. Н. Фоменко
Кафедра коммунальной гигиены
I Московского ордена Ленина медицинского института им. И. М. Сеченова
Тетрахлорбензол (4ХБ) с эмпирической формулой 1, 2, 4 5С« Н2С14 — галогенопроизводный углеводород ароматического ряда — представляет собой чуть желтоватый кристаллический порошок со специфическим запахом. Его используют как инсектофунгицид для протравки почвы и зерна в сельском хозяйстве, а также в качестве полупродукта при производстве эффективного фунгицида — трихлорфено-лята меди, в связи с чем возможно поступление этого вещества в водоемы с ливневыми и сточными водами.
Экспериментальные исследования по гигиеническому обоснованию предельно допустимой концентрации 4ХБ в воде водоемов проведены нами по общепринятой методической схеме (С. Н. Черкинский). Прежде всего ставилась задача установить величину растворимости 4ХБ в воде. Для этого была разработана методика его определения в воде1 на спектрофотометре СФ-4. Установлено, что растворимость 4ХБ в водопроводной воде составляет 0,16 мг/л, в дистиллированной — 0,36 мг/л. В концентрациях, близких к насыщенному раствору, 4ХБ сообщает воде своеобразный запах горького миндаля с примесью нафталина. Растворам свойственен горький вяжущий привкус. В малых кон-
1 Методика разрабатывалась совместно со старшим научным сотрудником М. Д. Манитон (кафедра коммунальной гигиены Центрального института усовершен-ствопания врачей).
центрациях 4ХБ придает воде трудно определяемый неспецифический запах слегка затхлой воды и очень слабый горьковатый привкус.
Пороговые концентрации и вещества по влиянию на органолепти-ческие свойства воды определялись бригадным методом с оценкой интенсивности запаха и привкуса по 5-балльной системе. Установлено, что эти концентрации по запаху и привкусу цаходятся практически на одном уровне: порог ощущения (1 балл) по запаху — 0,006 мг/л, по привкусу — 0,0064 мг/л, практический порог — соответственно 0,013 и 0,014 мг/л. Статистическая обработка полученных данных подтвердила их достоверность.
Поскольку запах и привкус, придаваемые воде малыми концентрациями 4ХБ, неспецифичны и легко смешиваются с запахом и привкусом постоявшей воды, можно рекомендовать в качестве пороговой концентрации соответствующую практическому порогу, т. е. 0,013 мг/л.
Для изучения стабильности 4ХБ принят косвенный метод по определению стойкости запаха, его в водопроводной воде. Опыты показали, что запах, придаваемый 4ХБ воде, не отличается значительной стойкостью: запах интенсивностью в 2 балла полностью исчезает уже на 2-е сутки, а в насыщенном растворе (5 баллов) — на 6—7-е сутки.
Возможность нарушения санитарного режима водоемов при попадании в них 4ХБ изучалась по динамике биохимического потребления кислорода (БПКб и БПКго) и скорости минерализации азотсодержащих -органических соединений. Судя по результатам опытов, концентрации 4ХБ 0,08 мг/л и особенно 0,16 мг/л повышают уровень биохимического потребления кислорода и тормозят процессы нитрификации. В то же время концентрация вещества в 0,02 мг/л не влияла ни на динамику биохимического потребления кислорода, ни на процессы нитрификации.
Содержащиеся в литературе крайне скудные сведения о токсических свойствах 4ХБ касаются лишь его действия при ингаляционном поступлении, а также в случае острого отравления большими дозами (Н. В. Лазарев, А. Г. Садовникова). В санитарно-токсикологическом эксперименте на теплокровных животных мы стремились выяснить возможное влияние 4ХБ на здоровье населения при поступлении этого вещества в водоем.
В условиях острого опыта на белых мышах, белых крысах и кроликах определяли верхние параметры токсичности вещества. Ввиду минимальной растворимости его и образования поверхностной пленки при попытке приготовления взвеси 4ХБ в воде этот продукт вводили животным перорально в виде суспензии в растительном масле и 1,5% растворе крахмала.
При введении 4ХБ в подсолнечном масле белым мышам ЬО50 составляла 1035 мг/кг, при введении в крахмале — 2650 мг/кг. Сравнительная оценка полученных данных показала статистическую значимость различия между сопоставляемыми значениями; при введении в масле токсичность препарата возрастала в 2'/г раза, что было учтено нами при постановке последующих опытов. ЬОзд для белых крыс и кроликов находились на уровне 1500 мг/кг.
Для клинической картины отравления характерны адинамия, полное отсутствие реакции на окружающие раздражители, расстройство сфинктеров, редкие клонические судороги и пр. При патологоанатоми-ческом исследовании обнаружены сосудистые расстройства. Эти симптомы свидетельствовали о преимущественном наркотическом действии вещества, что характерно для интоксикации хлорированными углеводородами (Н. В. Лазарев, ОеИ^еп).
Кумулятивные свойства 4ХБ изучены в опытах на белых крысах, которые получали в дозе 75 1-О50 ( 300 мг/кг). Установлено, что вещество обладает выраженными кумулятивными свойствами, так как 50% животных погибли при получении ими дозы, равной одной ЬО50. Резуль-
таты этих наблюдений согласуются с указанием Лопс1ог{ и соавторов о том, что изучаемый изомер может длительное время задерживаться в организме.
Избирательное действие 4ХБ на отдельные функции и системы организма изучено в подостром опыте на белых крысах. Вещество вводили в течение 2 месяцев ежедневно в дозе, равной '/20 ЬОао (75 мг/кг); контрольные животные получали растительное масло.
У части подопытных животных постепенно развилась клиническая картина, характерная для интоксикации веществами, обладающими наркотическим действием. Резко снизился общий обмен у всех белых крыс, получавших вещество, о чем можно было судить по динамике потребления кислорода. Выраженные изменения определены со стороны функции печени: протромбиновый индекс снизился почти в Р/2 раза по сравнению с данными контрольной группы. Наблюдалось статистически достоверное (Р = 0,01) повышение активности холинэстеразы крови. Со стороны периферической крови отмечено снижение (Р = 0,02), а затем повышение количества ретикулоцитов, к концу затравки эритремия {Р=0,01), увеличение содержания эритроцитов, имеющих больший диаметр, и некоторое снижение ионов калия в крови.
Исследованиями, проведенными в конце опыта, установлено выраженное снижение БН-групп в сыворотке (Р = 0,01), гипертрофия надпочечников (Р=0,01) и снижение содержания аскорбиновой кислоты в них (Р=0,01).
Патогистологическое исследование животных контрольной и подопытных групп не выявило заметного различия между ними.
Результаты подострого опыта характеризуют 4ХБ как вещество с отчетливо выраженными кумулятивными свойствами, обладающее преимущественным влиянием на центральную нервную систему и функциональную деятельность печени, а также оказывающее неблагоприятное действие на эритропоэз и функциональное состояние системы гипофиз— кора надпочечников.
При выборе доз для хронического санитарно-токсикологического эксперимента мы учли результаты опытов по изучению влияния 4ХБ на органолептические свойства воды, результаты подострого опыта и литературные данные по токсикологической характеристике родственных веществ: ди-, три- и гексахлорбензола (К. Ф. Мелещенко; Л. Н. Гурфейн и 3. К. Павлова). 4ХБ испытывали в дозах 0.001, 0,005 и 0,05 мг/кг при пероральном введении его животным в течение 8 месяцев; ксщтрольные животные получали растительное масло.
Полученные данные по токсикодинамике вещества в подостром опыте послужили основанием для выбора тестов. Кроме наблюдения за общим состоянием и весом животных, на белых крысах изучали услов-норефлекторную деятельность, на кроликах — морфологический состав белой и красной крови, белково- и гликогенообразовательную функцию печени, активность холинэстеразы крови, содержание ЭН-групп в сыворотке крови.
Исследованиями установлено, что 4ХБ в дозе 0,005 мг/кг и особенно 0,05 мг/кг вызывает нарушение условнорефлекторной деятельности (рис. 1). Замедляется формирование положительной условной реакции, однако величина латентного периода не изменяется. При выработке дифференцировочной реакции отмечается более ранняя выработка ее у животных, принимавших 4ХБ как в дозе 0,05 мг/кг, так и в дозе 0,005 мг/кг. Это свидетельствует об усилении внутреннего торможения под влиянием вещества. На фоне закрепления дифференцировочной реакции при введении тех же доз 4ХБ удлиняются латентные периоды на положительный условнорефлекторный раздражитель, повышается процент выпадения положительных условных реакций (см. таблицу). Опыты по угашению и восстановлению условнорефлекторной деятельности
so
%40
\
показали, что 4ХБ в дозе 0,05 мг/кг вызывает в отдельных случаях полное торможение и невозможность восстановления положительной условной реакции, а в дозе 0,005 мг/кг — статистически достоверное замедление восстановления этой реакции.
У кроликов, получавших 4ХБ в дозе 0,05 мг/кг, отмечено нарушение гликогенообра-зующей функции печени только с 6-го месяца затравки (рис. 2), с 5-го месяца — повышение, а затем снижение содержания SH-групп в сыворотке крови (рис. 3). Повышение содержания гемоглобина (Р = 0,05) обнаружено лишь на 3-м месяце, а повышение содержания ретикулоцитов в периферической крови (Р = 0,01) зарегистрировано к самому концу эксперимента.
Доза вещества 0,005 мг/кг вызывала кратковременное нарушение гли-когеногенической функции печени, статистически достоверное изменение содержания SH-групп в сыворотке крови в последние месяцы исследования. Однако существенного различия в содержании ретикулоцитов и гемоглобина в периферической крови по сравнению с контролем не установлено.
Показатели положительной условнорефлекторной деятельности белых крыс на фоне закрепления дифференцировочной реакции
ю
Рис. 1. Влияние 4ХБ на условнорефлекторную деятельность белых крыс в условиях хронического опыта (средние данные с их доверительными границами).
А — появление и упрочение положительной условнорефлекторной реакции; Б — появление и упрочение диффе-ренцировки; В — угашение и восстановление положительной условной реакции. / — контроль; 2 — доза 0,001 мг/кг; 3 — доза 0,005 мг/кг: 4 — доза 0.05 мг/кг.
Исследованные группы Статистические параметры Метроном 40 гц
возбудительный процесс тормозной процесс
латентный период (в сек.) величина условной реакции наличие условной реакции (в %> величина ин-терсигиальной реакции
Контрольные животные М+т п=5 0,58 0,11 78,04 7,86 100 1,6 0,7
Животные, получавшие 4ХБ в дозе 0,001 мг/кг М+т п=7 Р 0,69 0,11 0,4 78,4 5,47 0,9 100 1,8 1,1 0,9
Животные, получавшие 4ХБ в дозе 0,005 мг/кг М+т п=7 Р 1,49 0,17 0,01 65,0 7,93 0,3 94 9,1 3,7 0,1
Животные, получавшие 4ХБ в дозе 0,05 мг/кг М±'т п=6 Р 1.9 0,3 0,01 64,0 10,43 0,3 90 6,5 2,9 0,1
По окончании эксперимента у погибших белых крыс определяли весовые коэффициенты внутренних органов, содержание аскорбиновой .кислоты, 8Н-групп в сыворотке крови, мозгу и печени. Весовые коэффи-
Рис. 2. Гликемичеекие кривые у кроликов при внутривенной нагрузке галактозой в условиях хронического опыта. / — контроль; 2 — доза 0,005 мг/кг, 3 — доза 0,05 мг/кг. Содержание БН-групп в сыво ротке крови экспериментальных животных в течение хронического опыта. А — кролики (ЭН-группы в % к контролю), / — контроль; 2 —доза 0.005 мг/кг; 3 — доза 0,05 мг/кг. Б — крысы (8-й месяц). БН-группы в мкмолях. 4 — контроль; 5 — доза 0.001 мг/кг. (¡—доза 0,005 мг/кг; 7 — доза 0,05 мг/кг (точками показан предел рассеяния для средних с их доверительными границами).
100
5 SO %
4 во
\60 ^ so
с»
%30
10 О
130 IZ0
Ъно
V-,юо
\во
ЮО
80% 701 60^ 50Ъ>
40\ 30%
го ю о
о -й месяц затравки
7-й месяц
затравки
_i_I_I_I-1-1-1-1-L
/ ? з 1 г ? 1 г з
Время исследования в часах
Фон 2-й 3-й 4-й 5-й 6-и 7-й Срони затравки в месяцах
Рис. 3. Содержание SH-группы в сыворотке крови экспериментальных
животных в течение хронического опыта. А — кролики (SH-группы в % к контролю), / — контроль; 2 — доза 0,005 мг/кг; 3 — доза 0,05 мг/кг. Б — крысы (8-й месяц). SH-группы в мкмолях, -/ — контроль; 5 — 0,001 мг/кг; 6 — 0.005 мг/кг; 7 — для 0,05 мг/кг (точками показан предел рассеяния для средних с их доверительными границами).
циенты печени животных, получавших 4ХБ в дозах 0,005 и 0,05 мг/кг, оказались значительно увеличенными. Повышение содержания аскорбиновой кислоты в исследованных органах наблюдалось лишь у крыс,
получавших 4ХБ в дозе 0,05 мг/кг. Снижение содержания SH-rpynn в сыворотке крови обнаружено у животных, которые получали вещество в дозах 0,05 и 0,005 мг/кг (см. рис. 3).
Остальные использованные в хроническом опыте тесты не позволили выявить каких-либо изменений со стороны исследованных систем и функций подопытных животных.
Суммируя данные санитарно-токсикологического эксперимента, можно указать, что 4ХБ оказывает преимущественное воздействие на центральную нервную систему и функцию печени, что свойственно группе хлорированных углеводородов, в частности хлорбензолам. Выраженные кумулятивные свойства 4ХБ, неблагоприятное влияние его на организм в весьма низких дозах объясняются своеобразными физико-химическими свойствами этого продукта. Известно, что токсичность вещества зависит от величины коэффициента распределения «масло—вода», т. е. токсичность веществ наркотической группы, хорошо растворимых в жирах, возрастает с уменьшением растворимости их в воде. Именно 4ХБ и обладает крайне незначительной растворимостью в воде наряду с хорошей растворимостью в масле. В свою очередь липотропные свойства 4ХБ обусловливают преимущественное поражение нервной системы, богатой липоидами (Н. В. Лазарев; Е. И. Люблина).
Таким образом, результаты проведенного хронического санитарно-токсикологического эксперимента позволяют рассматривать дозу 4ХБ 0,05 мг/кг как несомненно действующую. Доза вещества в 0,00*5 мг/кг, оказавшая влияние на наиболее чувствительную к действию хлорированных углеводородов условнорефлекторную функцию нервной системы* а также вызвавшая в конце хронического опыта некоторые сдвиги в функции печени, может рассматриваться как пороговая. Доза 4ХБ 0,001 мг/кг (0,02 мг/л), не вызвавшая изменений у животных ни в одном из примененных тестов, оказалась недействующей на теплокровный организм в хроническом санитарно-токсикологическом эксперименте.
Сопоставляя результаты исследований, можно заключить, что пороговые концентрации 4ХБ по его влиянию на органолептические свойства воды (0,013 мг/л) и санитарный режим водоемов (0,02 мг/л) практически находятся на одном уровне с недействующей по токсикологическому признаку вредности (0,02 мг/л).
Учитывая выраженные кумулятивные свойства вещества, его способность оказывать действие в весьма низких дозах, следует считать лимитирующим показателем вредности санитарно-токсикологический. а в качестве предельно допустимой концентрации 4ХБ в воде водоемов можно рекомендовать величину 0,02 мг/л.
ЛИТЕРАТУРА
Гурфейн Л. Н., Павлова 3. К- В кн.: Санитарная охрана водоемов от загрязнений промышленными сточными водами. М., 1960, в. 4, стр. 117. — Лазарев Н. В. Общие основы промышленной токсикологии. М— Л., 1938. — О н ж е. Химически вредные вещества в промышленности. Л., 1933, ч. 1. — Люблина Е. И. Два типа действия применяемых в промышленности органических растворителей (наркотиков) на нервную систему. Л., 1956. — Мелешенко К. Ф. Гиг. и сан., 1960, № 3, стр. 13.— Садовникова А. Г. Гиг. и сан., 1960, № 1, стр. 91.—Ч е р к и н с к и й С. Н. Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. М., 1949,. в. 1. — J о n d о г f W., Р а г k е D., W i 11 i a m s R., Biochem. J., 1958, v. 69, p. 181.
Поступила 17/VII 1964 г
SUBSTANTIATION OF THE MAXIMUM PERMISSIBLE CONCENTRATION OF TETRACHLORBENZOL IN WATER BODIES
V. Ai. Fomenko
It was found that the treshold value of tetrachlorbenzol, affecting the organoleptic properties of water, is at a level of 0.013 mg/I and that, affecting the sanitary regime of water bodies, amounts to 0.02 mg/I. The dose, that produced no effect on warm-blooded
animals under the conditions of a sanitary toxicological test, comprised 0.001 mg/kj> (0.02 mg/I). The maximum permissible concentration of tetrachlorbenzol in water bodies is recommended to be set at a level of 0.02 mg/I.
УДК 613.63 : 615.778.3
ВОПРОСЫ ГИГИЕНЫ ТРУДА В ПРОИЗВОДСТВЕ СИМАЗИНА
В. М. Благодатин
Кафедра гигиены труда 1 Московского ордена Ленина медицинского института им. И. М. Сеченова и Горьковский институт гигиены труда и профболезней Министерства здравоохранения РСФСР
В качестве активных средств борьбы с сорной растительностью в практике сельского хозяйства широкое распространение получают соединения симметричного триазина, в частности гербицид симазин. Его применяют для уничтожения сорняков в посевах кукурузы, проса, на виноградниках и чайных плантациях.
Отсутствие в отечественной и зарубежной литературе каких-либо сведений о санитарных условиях труда рабочих при получении симази-на послужило основанием для выполнения настоящей работы.
Симазин (С7Н,2Ы5С1) — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 227—228°, плохо растворимое в воде и органических растворителях. Он нелетуч, устойчив к воздействию внешних факторов.
Экспериментальными исследованиями отечественных (Ю. И. Шил-лингер и соавторы; В. Т. Мазаев '; А. В. Кдваленко и В. В. Святославо-ва) и иностранных авторов (^эт и КпйзН) установлено, что симазин относительно малотоксичное вещество и не обладает выраженными кумулятивными свойствами. Интоксикация, вызванная действием боль-, ших доз его, сопровождается поражением нервной системы и паренхиматозных органов, изменениями состава периферической крови (уменьшение содержания гемоглобина до 26 ед. и эритроцитов на 1 500 000— 4 000 000 в 1 мм3), а также изменениями белковых фракций крови в сторону снижения уровня крупнодисперсных глобулинов.
Гербицид выпускают в виде смачивающегося порошка или дуста, содержащего 50% действующего начала, 45% каолина или талька, 2—3% порошкообразной сульфитно-спиртовой барды и ОП-7. В качестве одного из исходных продуктов для синтеза симазина используют циа-нурхлорид, пары которого высокотоксичны. Средне смертельная концентрация его для белых мышей 0,01 мг/л. Цианурхлорид оказывает раздражающее действие на слизистые оболочки дыхательных путей и глаз, а также на кожу.
Получение симазина основано на взаимодействии цианурхлорида и моноэтиламина в водной среде (Н. И. Мельников и соавторы). Исследуемое нами производство симазина было размещено в 3-этажном корпусе с тремя самостоятельными, изолированными друг от друга отделениями и в примыкающей к нему 1-этажной пристройке, где расположены отделение приготовления раствора моноэтиламина, склады и другие вспомогательные помещения. Планировка помещений цеха с изоляцией отделений, различных по характеру вредностей, гигиенически правильна.
Особенность производства с санитарно-гигиенической точки зрения состоит в возможности загрязнения воздуха производственных помещений как самим симазином, так и моноэтиламином, цианурхлоридом и веществами, используемыми в качестве наполнителя (каолин или тальк) при получении дуста.
1 Кандидатская диссертация, 1962.
