Научная статья на тему 'ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(2,2-ДИХЛОВИНИЛ)-6H-ИНОЛО[2,3-b]ХИНОКСАЛИНА'

ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(2,2-ДИХЛОВИНИЛ)-6H-ИНОЛО[2,3-b]ХИНОКСАЛИНА Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
30
7
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Auditorium
Ключевые слова
Олефины / реакция олефинирования / one-pot синтез / реакция Корнлюма / реакция Зандмеера / гидразоны / углерод-углеродная связь. / Оlefins / olefination reaction / one-pot synthesis / Kornlum reaction / Zandmeer reaction / hydrazones / carbon-carbon bond.

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Мельниченко В. Э., Суржикова К. Д., Кудрявцева Т. Н.

Рассмотрена возможность получения 9-(2,2-дихлорвинил)-6H-индоло[2,3b]хиноксалина в ходе последовательных реакций, окисления по реакции Корнблюма, в условиях one-pot синтеза с дальнейшим получением гидразона и проведением синтеза олефина по методике Шастина–Ненайденко.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Мельниченко В. Э., Суржикова К. Д., Кудрявцева Т. Н.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

THE STUDY OF THE POSSIBILITY OF OBTAINING 9-(2,2-DICHLOVINYL)-6H-INOLO[2,3-b]QUINOXALINE

The possibility of obtaining 9-(2,2-dichlorvinyl)-6H-indolo[2,3-b]quinoxaline during successive reactions, oxidation by the Kornblum reaction, under conditions of one-pot synthesis with further production of hydrazone and olefin synthesis by the Shastin–Nenaydenko method is considered.

Текст научной работы на тему «ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(2,2-ДИХЛОВИНИЛ)-6H-ИНОЛО[2,3-b]ХИНОКСАЛИНА»

УДК 547.863.1; 547.759.4

ИЗУЧЕНИЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(2,2-ДИХЛОВИНИЛ)-6H-ИНОЛО[2,3-b]ХИНОКСАЛИНА

©2022 В. Э. Мельниченко1, К. Д. Суржикова2, Т. Н. Кудрявцева3

1 младший научный сотрудник 2студент 3 курса 3кандидат химических наук, доцент e-mail: labos. kgu @ mail. ru

Курский государственный университет

Рассмотрена возможность получения 9-(2,2-дихлорвинил)-6Н-индоло[2,3-Ь]хиноксалина в ходе последовательных реакций, окисления по реакции Корнблюма, в условиях one-pot синтеза с дальнейшим получением гидразона и проведением синтеза олефина по методике Шастина-Ненайденко.

Ключевые слова: олефины, реакция олефинирования, one-pot синтез, реакция Корнлюма, реакция Зандмеера, гидразоны, углерод-углеродная связь.

THE STUDY OF THE POSSIBILITY OF OBTAINING 9-(2,2-DICHLOVINYL)-6H-INOLO[2,3-b]QUINOXALINE

©2022 V. E. Melnichenko1, K. D. Surzhikova2, T. N. Kudryavtseva3

Junior Researcher 23rd year student 3Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor e-mail: labos. kgu @ mail. ru

Kursk State University

The possibility of obtaining 9-(2,2-dichlorvinyl)-6H-indolo[2,3-b]quinoxaline during successive reactions, oxidation by the Kornblum reaction, under conditions of one-pot synthesis with further production of hydrazone and olefin synthesis by the Shastin-Nenaydenko method is considered.

Keywords: olefins, olefination reaction, one-pot synthesis, Kornlum reaction, Zandmeer reaction, hydrazones, carbon-carbon bond.

Реакция олефинирования является конструктивной реакцией, которая позволяет создавать новую углерод-углеродную связь [1]. Появление такой связи открывает новые синтетические возможности, в частности получения полимеров, содержащих гетероароматический фрагмент. Помимо того что полиолефины, обладающие химической стойкостью, прочностью и высокой удельной вязкостью, широко используются в промышленном производстве волокон и пленок, в последнее время в числе таких полимеров обнаружен ряд электропроводящих, флуоресцирующих материалов [1]. В частности, дивинилбензол, в структуре которого содержатся две С=С связи, широко используется для синтеза таких полимеров. Поэтому получение 9-(2,2-дихлорвинил)-6И-индоло[2,3-Ь]хиноксалина является важным аспектом исследования.

Для этого нами первоначально был осуществлен синтез 5-метилизатина по реакции Зандмеера (II), который в дальнейшем конденсировали

ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ

с о-фенилендиамином в среде ледяной уксусной кислоты. Полученный 9-метил-6Н-индоло[2,3-Ь]хиноксалин (III) окисляли по реакции Корнблюма, в условиях one-pot синтеза в присутствии NBS. 6Н-Индоло[2,3-Ь]хиноксалин-9-карбальдегид (IV), образовавшийся в ходе реакции, выделяли и без дополнительной очистки использовали в реакции с гидразин гидратом в кислой среде и осуществляли дальнейший синтез олефина (VI) по методике Шастина-Ненайденко [3]. Все полученные соединения были охарактеризованы методами ИК-спектроскопии и хромато-масс-спектрометрии.

vi

Наличие двух атомов галогена в молекуле 9-(2,2-дихлорвинил)-6Н-индоло[2,3-Ь]хиноксалина убедительно подтверждается данными масс-спектрометрии.

Известно, что молекулярному иону сопутствуют так называемые «изотопные пики», пики ионов, имеющих массу большую, чем молекулярный ион [4]. При этом изотопные пики, как правило, характеризуются меньшей интенсивностью по сравнению с молекулярным ионом.

Интенсивность изотопных пиков подчиняется некоторым закономерностям, позволяющим даже по спектру низкого разрешения провести элементный анализ образца или иона. С этой целью производят анализ группы линий молекулярного иона :M+ , (M+1)+ , (M+2)+ и т.д., сравнивая их интенсивности.

Интенсивность изотопных спектральных линий, соответствующих определенному иону, зависит от элементного состава данного иона. В частности, ионы, содержащие такие элементы, как хлор, бром, сера и т.д., легко детектируются благодаря характерной мультиплетности сигнала, зависящей от природной распространенности изотопов этих элементов. Таким образом, анализируя изотопные пики, можно сразу сказать, какое количество атомов указанных элементов находится в соединении.

Относительную интенсивность изотопных пиков определяют коэффициентами биноминального распределения: (А+В)п , где А, В - соотношение содержания лёгкого и тяжёлого изотопов; п - число атомов галогена в молекуле. В полученном нами

Auditorium. Электронный научный журнал Курского государственного университета. 2022. № 4 (36)

Мельниченко В. ЭСуржикова К. Д., Кудрявцева Т. Н. Изучение возможности получения 9-(2,2- дихловинил )-6h- иноло [2,3-b] хиноксалина

соединении присутствуют два атома хлора, соотношение природного содержания изотопов которого (35Cl и 37Cl) составляет соответственно 3:1. Следовательно, должно иметь место следующее соотношение пиков: Im+:Im+2:Im+4 = 9:6:1.

При исследовании масс-спектра 9-(2,2-дихлорвинил)-6Н-индоло[2,3-Ь]хиноксалина, в нем действительно выявлено такое соотношение пиков молекулярных ионов с m/z 312 (M)+, 214 (M+2)+ и 316 (M+4) +. Это подтверждает наличие двух атомов хлора в молекуле.

При этом следует отметить, что выход целевого 9-(2,2-дихлорвинил)-6Н-индоло[2,3-Ь]хиноксалина является весьма невысоким, что, вероятно, связано с тем, что 6Н-индоло[2,3-Ь]хиноксалин-9-карбальдегид использовался без очистки. Поэтому разработанная нами методика синтеза 9-(2,2-дихлорвинил)-6Н-индоло[2,3-Ь]хиноксалина требует оптимизации.

Библиографический список

1. Музалевский, В. М. Синтез производных пара-дивинилбензола реакцией каталитического олефинирования / В. М. Музалевский, Е. С. Баленкова, А. В. Шастин, А. М. Магеррамов, Н.Г. Шихалиев, Н.В. Гурбанова, В.Г. Ненайденко // Вестник Московского университета. Серия 2. Химия. - 2011. - Том 52. - №6. - С. 456-460.

2. Sandmeyer, T. On isonitrosoacetanilides and their condensation to isatins / T. Sandmeyer // Helvetica Chim. - 1919. - Acta 2. - P. 237-239.

3. Shastin, А V. A novel synthetic approach to dichlorstyrenes / A. V. Shastin, V. N. Krotchenko, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova // Tetrahedron. - 2000. - Vol. 56. -Jssue 35. - P. 6557-6563.

4. Лебедев, А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии / А. Т. Лебедев. - Москва: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2003. - С. 62-85.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.