CC BY
83
УДК 543.253
ИЗУЧЕНИЕ УСЛОВИЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛА
НА УРОВНЕ ПДК
И. К. Ускова, О. Н. Булгакова
STUDY OF VOLTAMMETRIC DETERMINATION OF PHENOLS AT THE LEVEL OF MAXIMUM PERMISSIBLE CONCENTRATION
I. K. Uskova, O. N. Bulgakova
В работе изучено вольтамперометрическое определение фенола. Показано, что электроаналитические свойства стеклоуглеродного электрода (СУЭ) зависят от способа электрохимической модификации его поверхности. Условия электрохимической модификации (концентрация обрабатывающего электролита и продолжительность обработки) влияют на характер зависимости I = fc) и чувствительность ВА-определения фенола. Показано влияние условий регистрации на аналитический сигнал фенола. Скорость линейной развертки потенциала определяет вид ВА-кривых (количество и величину пиков). Выбраны условия количественной идентификации фенола на уровне ПДК методом вольтамперометрии.
In this paper we study the voltammetric determination of phenol. The effect of the electrochemical methods used to modify the surface of glassy carbon electrode (GCE) at its electroanalytical properties is shown. Terms of electrochemical modification (the concentration of the manufacturing electrolyte and the duration of the treatment) affect the character of the dependence I = f(c) and sensitivity of the VA-determination of phenol. The influence of conditions on the registration on the analytical signal of phenol is shown. The linear potential sweep affects the appearance of VA-curves (the number and size of the peaks). The conditions for defining phenol at maximum permissible concentration (MPC) by voltammetry were identified.
Ключевые слова: фенол, стеклоуглеродные электроды, модификация поверхности, вольтамперометрия.
Keywords: phenol, glassy carbon electrodes, surface modification, voltammetry.
Введение
Настоящая работа является актуальной в связи с необходимостью создания новых методов контроля состояния окружающей среды, важнейшего показателя определяющего качество жизни человека. В настоящее время наиболее остро стоит проблема мониторинга природных вод, которые испытывают значительную техногенную нагрузку. Фенол и его производные являются опаснейшими токсикантами, попадающими в воды в результате деятельности человека. В угольных регионах наблюдается повышенное содержание этих соединений за счет вымывания из угольных пластов. В сточных водах производства пластмасс и фенольных смол, коксохимических и ряда других предприятий содержится значительное (до 10 - 20 г/дм3) количество фенола [7]. В связи с этим разработка новых приёмов обнаружения и определения фенола и его производных приобретает первостепенное значение для аналитических служб. Предельно допустимая концентрация (ПДК) в водоёмах для фенола составляет 0,001 мг/дм3 [11].
Различные методы определения фенола (раздельное экстрационное фотометрирование фенола в водных средах, высокоэффективная жидкостная хроматография и др.) позволяют обнаруживать на уровне ПДК и ниже [7; 8; 5; 10]. Однако их существенным недостатком является необходимость предварительного разделения и концентрирования, что усложняет анализ и увеличивает его стоимость.
Вольтамперометрия (ВА) является методом, в котором разделение и концентрирование возможно на поверхности индикаторного электрода непосредственно во время анализа. Метод ВА относится к группе особо чувствительных и позволяет опреде-
лять количества вещества порядка 10-9 г [1]. В последнее время широко используют углеродсодержащие электроды: стеклоуглеродные (СУЭ), угольно-пастовые, графитовые. Однако в силу неоднородности поверхности твердых электродов большое значение имеет предварительная подготовка электродов: механическая, химическая, температурная,
электрохимическая [14; 2]. В результате поверхность очищается и(или) модифицируется, что приводит к изменению электроаналитических свойств электродов. Чаще всего применяют механическую подготовку СУЭ к анализу. Перед началом работы торец электрода полируют порошком окиси алюминия до тех пор, пока поверхность электрода не станет гладкой и блестящей, не будет иметь трещин, царапин. При работе с электродами из благородных металлов наиболее часто рекомендуется химическая очистка обработки их поверхности раствором кислот с последующей промывкой водой [1]. Химическая модификация приводит к снижению потенциалов окисления многих органических соединений. При этом возрастает чувствительность их определения, электрод становится более стабильным в работе.
Электрохимическая обработка представляет собой поляризацию индикаторного электрода после измерения в перемешиваемом растворе при заданном потенциале “in situ”. Значение потенциала очистки выбирают в зависимости от состава исследуемого раствора и состава осадка на электроде. Однако не всегда электрохимическая обработка приводит к устранению дрейфа аналитического сигнала в процессе измерения в инверсионных методах анализа электроаналитической химии [1]. На электрохимическую модификацию электродной поверхности ока-
226 © И. К. Ускова, О. Н. Булгакова, 2014
зывают влияние плотность тока, состав и концентрация обрабатывающего раствора, продолжительность электрохимической обработки [2].
Для ВА-определения фенолов используют твердые индикаторные электроды из платины или углеродного материала после предварительной обработки (модификации) или их сочетания. Повышение чувствительности и воспроизводимости определений достигается благодаря электрохимической обработке индикаторного СУ электрода в растворе определенного состава. Обработанный электрод используют для ВА-определения фенола в анализируемых растворах на фоне гидрофосфата натрия. Аналитическим сигналом является высота пика фенола на вольтамперной кривой в области потенциалов от 0,55 до 0,65 В (н. х. с. э.) [6]. Недостатком вышеописанного способа является значительное время измерений, связанное с разделением и концентрированием фенола в сорбционном патроне и с необходимостью проведения нескольких измерительных циклов (до 5) для получения воспроизводимого результата.
Известна методика ВА-определения фенола без предварительного концентрирования проб [9]. Для приведения индикаторного электрода (из углеситал-ла) в работоспособное состояние проводят многократные последовательные циклы в растворе разбавленной фосфорной кислоты с наложением положительного и отрицательного потенциалов. Затем электроды погружают в фоновый раствор сегнетовой соли, содержащий анализируемое вещество, хлорид-ионы и ионы золота, и проводят электрохимическое осаждение фенола. При последующем изменении потенциала проводят электрорастворение фенола с поверхности индикаторного электрода и регистрируют вольтамперную кривую. Аналитическим сигналом является пик фенола на ВА-кривой в области потенциалов от 0,95 до 1,00 В (относительно х. с. э). Чувствительность определения фенола 10 мкг/дм3 [9]. К существенным недостаткам способа относятся: не достигается ПДК фенола (0,001 г/дм3); включение дополнительной стадии - предобработки, что увеличивает продолжительность анализа в целом; использование дорогостоящих соединений золота.
Авторами зарегистрированы пики фенола только для первой ЦВА-кривой СУЭ при Е ~ 0,5 В (with a Ag/AgCl wire reference electrode) в фосфатном буферном растворе (рН 7,4) [18] и (with a saturated calomel and platinum foil reference electrodes) в фоновом растворе (C2H5)4NClO4 [16]; при Е ~ 0,8 В (with reference electrode Model RE-1, Bioanalytical Systems) в фоновом растворе хлорида натрия [19]. Начиная со второй ВА-кривой, наблюдается уменьшение и исчезновение пиков, независимо от природы используемого фонового электролита. Присутствие в растворе фенола вследствие полимеризации в ходе электрохимического окисления приводит к пассивации поверхности стеклоуглеродного электрода, подготовленного последовательным механическим полированием на карбиде кремния и на суспензии оксида алюминия. Также наблюдается пассивация платинового электрода в фоновом растворе NaOH вследствие электроокисления и полимеризации фенолов [15]. Полифенольная пленка пассивирует по-
верхность СУЭ. На первой циклической ВА-кривой, зарегистрированной в интервале потенциалов 25 -750 мВ, в присутствии фенола (с = 5 ммол л-1) в фоновом растворе 0,1 М NaOH наблюдается пик окисления фенола, который исчезает, начиная со второй кривой [17]. Авторами изучены условия осаждения полифенольной пленки на СУЭ в кислой и щелочной средах, показана проницаемость пленки по отношению к фенолу при разных температурах и в разных интервалах потенциалов. Максимальная проницаемость наблюдается, когда полифенольная пленка образуется при высокой температуре и в области выделения кислорода [17].
Электрохимическое возобновление поверхности СУЭ в фоновом растворе хлорида натрия “in situ” приводит к стабильному сигналу фенола в области потенциала 0,8 - 0,9 В [19], однако обработанный предложенным способом СУЭ проявляет недостаточную чувствительность (2-10-5 М).
В литературе описана возможность ВА-опреде-ления фенола на СУЭ, модифицированном композитом ацетиленовая сажа-кислый дигексадецилфосфат, в присутствии бромида цетилтриметиламмония [13]. В фосфатном буферном растворе пик окисления фенола наблюдается при потенциале Е = 0,62 В (н. к. э.). К недостаткам предложенного способа можно отнести необходимость обновления поверхности после каждого измерения и недостаточную чувствительность определения фенола (наименьшая определяемая концентрация 110-7 моль/л). Таким образом, проблема экспрессного, точного, воспроизводимого, чувствительного, недорогостоящего определения фенола остается.
Вольтамперограммы регистрировали на полярографе универсальном ПУ-1 («Гомельский завод измерительных приборов», Республика Беларусь), подключенному к интерфейсному блоку «Графит-2» -аналого-цифровому преобразователю («Химаналит», «Вольта», Санкт-Петербург, Россия), работающему в комплексе с персональным компьютером и позволяющем измерять токи пиков с точностью 0,01 мкА и потенциалы с точностью 10 мВ. В работе использовали трехэлектродную ячейку, состоящую из трех идентичных стержневых СУЭ с приблизительно одинаковой видимой площадью поверхности. Фоновый электролит 0,2 М K2HPO4. Енак = -0,1 В. Время накопления т = -60 с. Для электрохимической обработки стеклоуглеродных электродов использовали растворы: 0,1 М (NH4)2SO4 с добавлением ацетона; 0,2 М (NH4)2SO4 с добавлением ацетона (19:1); 0,1 М КОН с добавлением ацетона.
Стандартный раствор фенола готовили из ГСО 7270-96 концентрация 0,95-1,05 мг/см3, с(РН) = 1,064^ 10-2 моль/л, растворы с меньшими концентрациями получали разбавлением этиловым спиртом.
Электрохимическая обработка индикаторного СУЭ проводится в течение 10 - 150 с стабильным током с помощью внешнего источника тока в водном растворе (NH4)2SO4 c добавлением ацетона. Электрохимическая обработка СУЭ сравнения и вспомогательного проводится в течение 30 с стабильным
током с помощью внешнего источника тока в водном растворе КОН с добавлением ацетона [12].
Для оценки возможности отнесения к одной генеральной совокупности уравнений линейности I = ас + Ь с помощью /-критерия оценивали расхождение между коэффициентами а и Ь. Сопоставили полученные значение 1экс с табличным /теор = 3,18. При соблюдении условия 1экс < 1теор различия незначимо, при 1экс > 1теор - значимо. Определение предела «надежного» обнаружения рассчитывали по уравнению [4]: снад = 68/а. Расчет стШ представляет собой то наименьшее содержание аналита, при котором по данной методике можно обнаружить статистически значимое присутствие определяемого компонента в анализируемом объекте: стЫ = 38/а. Для проверки правильности методики ВА-определения фенола была проведена серия анализов модельных растворов методом «введено-найдено», рассчитана относительная ошибка определения д, % [3].
Результаты
Электрохимическая обработка СУЭ приводит к изменению состава поверхности. Происходит окисление с образованием разных кислородсодержащих групп, которые являются активными адсорбционными центрами для фенола и его продуктов электроокисления. Состав поверхности можно менять, варьируя компоненты и концентрацию обрабатывающего электролита и продолжительность электрохимической модификации.
После обработки индикаторного электрода в (КН4)28О4 + ацетон на ВА-кривых в условиях определения фенола наблюдается широкая рабочая область потенциала. На фоновой ВА-кривой наблюдается пик при Еф = 1150 мВ, который не мешает определению фенола. Сходимые ВА-кривые регистрируются, начиная с первой или второй кривой.
Введение стандартного раствора фенола приводит к появлению двух отдельных пиков на ВА-кривых (Е1 = 450 мВ проявляется с третьей ВА-кривой; Е3 = 650 мВ - с первой), которые возрастают с увеличением концентрации фенола и, возможно, связаны с окислением фенола и его продуктов электрохимических реакций. Потенциал пика фенола (Е3 = 650 мВ) находится в области потенциалов пика фенола, описанных в литературе. Учитывая сложный вид кривых, для более точного измерения токов и потенциалов пиков использовали режим дифференциальной регистрации.
Условия модификации (продолжительность ЭХО и концентрация обрабатывающего электролита) влияют на качественный и количественный состав (модификацию) электродной поверхности, следовательно, на ВА-поведение и ВА-определение фенола на такой электродной поверхности. Продолжительность ЭХО меняли от 5 до 150 с. Продолжительность обработки влияет на форму, величину пиков, характерных для окисления фенола. Пик 11 принимает максимальное значение при тЭХО = 10 с, пик 13
- при тЭХО=50 с. При увеличении продолжительности ЭХО до 150 с аналитического пика фенола при Е1 не наблюдается. Для дальнейших измерений модифи-
кацию поверхности СУЭ проводили в течение тЭХО = 10 или тЭХО = 50 с (рис. 1).
1
1п1сА -1.0
2 .ьл
.
ЕЗ '
4 ^1 У !
1
1000 500 О Е т\Т
Рис. 1. Вид ВА-кривых СУЭ (после ЭХО в (МН4)2$04 +ацетон) в растворе фенола с (PH) = 5'10'9 моль/л. тЭХО = 10 или 50 с
Изменение вида ВА-кривых в зависимости от продолжительности электрохимической модификации поверхности СУЭ косвенно подтверждает ее изменение, следовательно, и процессы, происходящие на поверхности, могут также меняться.
Скорость линейной развертки потенциала
(иразв) меняли от 6 до 10 мВ/с. При оразе = 6 мВ/с пики, относящиеся к фенолу и продуктам его окисления, практически не проявляются. Четко выраженными пики становятся со скорости оразе = 8 мВ/с (рис. 2). Вид, форма, положение и величина пиков практически не изменяется с четвертой ВА-кривой. Аналогичный вид ВА-кривых ССУЭ в растворе фенола для скорости линейной развертки потенциала 9 мВ/с. Начиная с 10 мВ/с наблюдается усложнение вида ВА-кривых появлением дополнительного пика при Е2 = 550 мВ (между Е1 и Е3), который перекрывается пиками при Е1 и Е3, и в целом затрудняется измерение высот всех пиков.
Т
1г»1с А
- X 8
Ч
\ Е л
Е2
I
ЕЗ
111 —и
1000 500 О Е ту
Рис. 2. Вид ВА-кривых СУЭ (после ЭХО в (МН4)2804 +ацетон) в растворе фенола с (РН)=1 •10'8 моль/л. Линейная скорость развертки потенциала 8 мВ/с
Для модификации поверхности СУЭ использовали обрабатывающий электролит (КН4)2804+ацетон с концентрацией 0,1 и 0,2 М, продолжительность ЭХО г=10 и 50 с. На ВА-кривых в присутствии фенола, зарегистрированных при скоростях линейной развертки потенциала 8 и 9 мВ/с, наблюдаются два пика при El = 450 мВ и E3 = 650 мВ, высоты которых меняются в зависимости от концентрации фенола в растворе. Зависимости тока пика фенола от его концентрации на СУЭ, модифицированном в вышеописанных условий, представлены в таблице 1. Из полученных результатов выявлено, что на электрохимическое поведение фенола влияют продолжительность электрохимической модификации и концентрация обрабатывающего электролита. Снижение продолжительности ЭХО и увеличение концентрации обрабатывающего раствора приводит к росту коэффициента чувствительности калибровочной зависимости в 2,5 - 3 раза при изученных скоростях развертки. Уменьшение свободного члена в уравнении линейности при модификации СУЭ в 0,2 моль/л
(КН4)2804 свидетельствует о снижении влияния побочных реакций на формирование аналитического сигнала фенола при его ВА-определении.
Таким образом, минимально определяемая концентрация фенола 1-10-8 моль/л достигается в следующих условиях: электрохимическая модификация поверхности СУЭ в обрабатывающем растворе
0,2 М (МН4)2804 с добавлением ацетона; продолжительность ЭХО тэхо=10 с; регистрация аналитического сигнала фенола со скоростью линейной развертки потенциала иразе = 8 и 9 мВ/с.
Проверены свободные члены в уравнении линейности тока пика фенола от его концентрации в растворе на значимость их отличия от нуля. Расчеты показали, что в уравнениях рядов 1 - 3 (иразе = = 8 мВ/с) свободный член Ь отличаются незначимо, следовательно, зависимости прямолинейны (таблица 2). Уравнения линейности тока пика фенола от его концентрации в растворе для иразе = 9 мВ/с свободный член Ь отличаются значимо.
Таблица 1
Зависимость тока пика фенола от концентрации его в растворе на СУЭ после ЭХО в (КН4)28 04
^эхо, с ^N^SO^a М ^NH^O^^ М
I1, мкА с(Рh), мкМ I1, мкА с(Рh), мкМ
8 10 I = 0,0б49 с + 0,3147 0,04-0,40 I = 0,08б3 с +0,0294 0,01-0,04
50 I = 0,0233с + 0,4115 0,04-0,40 I = 0,0441 с +0,443 0,04-0,40
9 10 I = 0,0б9 с + 0,5488 0,04-0,40 I = 0,0б54 с + 0,059 0,01-0,04
50 I = 0,0281 с + 0,4554 0,04-0,40 I =0,047б с +0,83б3 0,04-0,40
Таблица 2
Зависимость тока пика фенола от концентрации его в растворе на СУЭ после ЭХО в 0,2 М (КН4)2804 (тэхо=10 с)
Интервал концентраций, c(Ph)108, моль/л Цразв, мВ/с Зависимость I =f(c)
с(Рh) = 1,0 - 4,0 8 I = (11,3 + 0,42) с I = (9,5б + 2,30) с I = (11,21 + 0,42) с I = (14,74 + 11,20) с + 0,733
9 I = (б,54 + 3,40) с + 0,059 I = (18,23 + 2,18) с + 0,138 I = (11,49 + 0,44) с + 0,010 I = (15,49 + 1,90) с + 0,097
Статистическая обработка результатов С помощью /-критерия оценивали расхождение между а для скорости линейной развертки потенциала иразе = 8 мВ/с
Сопоставили полученные значение t3KC с табличным tmeop = 3,18. Так как t3KC < tmeop, то различия между а незначимо, между в - значимо. Следовательно, результаты 1 - 3 уравнения можно отнести к одной генеральной совокупности.
Среднее арифметическое всех результатов:
аср = 10,б9; S = 0,0158;
1-теор 4,30
Линейную зависимость тока пика фенола от его концентрации для скорости линейной развертки потенциала иразе = 8 мВ/с можно представить в виде:
I = (10,69 + 3,92) с. снад = 110-8 моль/л.
Для проверки правильности методики ВА-опреде-ления фенола была проведена серия анализов модельных растворов методом «введено-найдено» (таблица 3).
стіп = 5-10" моль/л.
Таблица 3
ВА-определение фенола методом «введено-найдено» в фоновом растворе гидрофосфата калия
Определены условия вольтамперометрического определения фенола при концентрациях на уровне ПДК: электрохимическая обработка стержневого СУЭ т = 10 с, с(КН4)2804 = 0,2 М, скорость развертки потенциала ирсве = 8 мВ/с. Зависимость тока пика фенола от концентрации состоит из двух линейных участков в области концентраций с(РИ) = (1 - 4)-10-8 М, сходимость не ниже 75%, воспроизводимость не ниже 60 % и с(РИ) = (4 - 40)-10-8 М. Минимальное содержание фенола (статистически значимое присутствие определяемого компонента в анализируемом растворе) Стіп = 5-10-9 моль/л. Предел «надежного» обнаружения фенола на модифицированном СУЭ в выбранных условиях снад = 1 • 10-8 моль/л.
Заключение
По сравнению с известными методами и методиками определения фенола, позволяющими определять на уровне ПДК, с помощью нашей методики исклю-
чаются стадии длительной пробоподготовки, которая заключается в разделении и концентрировании пробы. Длительность самого анализа определяется только получением аналитического сигнала фенола на ВА-кривых электрохимически модифицированного СУЭ. Определены условия ВА-определения, не приводящие к пассивации поверхности СУЭ, к образованию полимерных соединений. Использование электродной системы, состоящей из трех СУЭ, позволяет проводить анализ в любых средах.
Разработанная методика апробирована на пробах водопроводной воды. При введении стандартного раствора фенола в раствор на основе водопроводной воды наблюдается смещение аналитического сигнала фенола в анодную область (ЕРк = 0,486 ± 0,016) В, функциональная зависимость тока анодного пика фенола от его концентрации в интервале с(РН) = (1-10)-10-8 М в растворе, приготовленном на основе водопроводной воды: I = (5,1 ± 0,6)-с.
Сходимость результатов не ниже 80 % (п = 9), воспроизводимость не ниже 60 %. Правильность полученных результатов проверена методом «введено-найдено» (таблица 4). Методика обеспечивает диапазон определяемых концентраций (1-10)-10-8 моль/л, продолжительность одного определения 5 мин, предел обнаружения (ПО) составляет 1 • 10-8 моль/л. Данная методика позволила существенно уменьшить расход пробы и снизить ПО по сравнению с методикой, предложенной ранее в природных водах [13].
^Ph), 108, моль/л
«введено», моль/л 1,00 1,40 1,99 3,20
«найдено», моль/л 1,25 1,23 1,б5 3,80
5, % 25,0 12,1 17,1 18,7
Литература
1. Брайнина, Х. З. Инверсионные электрохимические методы / Х. З. Брайнина, Е. А. Нейман, В. В. Слепуш-кин. - М.: Химия, 1988.- 192 с.
2. Будников, Г. К. Обновляемый электрод в вольтамперометрии / Г. К. Будников // Заводская лаборатория.
- 1997. - № 4. - С. 1 - 8.
3. Дёрффель, К. Статистика в аналитической химии / К Дёрффель. - М.: Мир, 1994. - 268 с.
4. Еще раз о пределах обнаружения и определения / Л. П. Экспериандова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2010. - Т. 65. - № 3. - С. 229 - 234.
5. Зиятдинова, Г. К. Реакции фенольных антиоксидантов с электрогенерированными гексацианоферрат(Ш)-ионами и их применение в анализе растительных масел / Г. К. Зиятдинова, А. А. Хузина, Г. К. Будников // Журнал аналитической химии. - 2013. - Т. 68. - № 1. - С. 81 - 89.
6. Инверсионный вольтамперометрический анализ воды на содержание анилина и фенола / Л. С. Анисимова [и др.] // Заводская лаборатория. - 1999. - № 2. - С. 6 - 8.
7. Коренман, Я. И. Экстракционное концентрирование и потенциометрическое определение фенолов в водах / Я. И. Коренман, Т. А. Кучментко // Заводская лаборатория. - 1997. - № 9. - С. 9 - 10.
8. Определение «фенольного индекса» в воде методом циклического инжекционного анализа с автономным экстракционно-хроматографическим концентрированием / А. В. Булатов [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2013. - Т. 68. - № 1. - С. 18 - 21.
9. Пат. 2377553 Россия. МПК GO1N27/48, № 2008130143 / Н. А. Алексеева, М. А. Соколов, О. Ю. Ануфриева; заявлено 09.07.2008; опубл. 27.12.2009. - Режим доступа: http://partcom.com/patent/ru2377553/
10. Пат. 2467312 Россия. МПК GO1N2/76, С07С39, № 2010139451 / Л. Т. Рязанцева, Б. А. Спиридонов, В. И. Федянин; заявлено 24.09.2010; опубл. 27.03.2012. - Режим доступа: ru-patent.info>24/67/2467312.html
11. Справочник по охране природы / К. П. Митрюшкин [и др.]; под ред. К. П. Митрюшкина. - М.: Лесная промышленность, 1980. - 352 с.
12. Циклическая вольтамперометрия анилина на стеклоуглеродных электродах / И. К. Ускова [и др.] // Ползуновский вестник. - 2009. - № 3. - С. 129 - 133.
13. Электрохимическое поведение фенола на стеклоуглеродном электроде, модифицированном композитом ацетиленовая сажа-кислый дигексадецилфосфат, в присутствии бромида цетилтриметиламмония / Й. Пен [и др.] // Электрохимия. - 2008. - Т. 44. - № 2. - С. 222 - 229.
14. Chen, P. Control of Electron Transfer Kinetics at Glassy Carbon Electrodes by specific Surface modification / P. Chen, R. L. McCreery // Anal. Chem. - 1996. - V. 68. - P. 3958 - 3965.
15. Ezerskis, Z. Electropolymerization of chlorinated phenols on a Pt electrode in alkaline solution Part I: A cyclic voltammetry study / Z. Ezerskis, Z. Jusys // Journal of applied electrochemistry. - 2001. - V. 31. - P. 1117 - 1124.
16. Fulian, Q. Laser activated voltammetry: measurement of the diffusion coefficients of electropassivating species. Application to pyrrole and phenol in aqueous solution / Q. Fulian, R. G. Compton // Anal. Chem. - 2000. - V. 72.
- Р. 1830 - 1834.
17. Tahar, N. B. Influece of temperature and applied potential on the permeability of polyphenol films prerared on vitreous carbon in acid and alkaline media / N. B. Tahar, A. Savall // Journal of applied electrochemistry. - 2013. -V. 43. - P. 595 - 604.
18. Wang, J. Scanning tunneling microscopic investigation of surface fouling of glassy carbon surfaces due to phenol oxidation / J. Wang, T. Martinez // J. Electroanal. Chem. - 1991. - V. 313. - Р. 129 - 140.
19. Wang J. In situ electrochemical renewal of glassy carbon electrodes / J. Wang, M. S. Lin // Anal. Chem. -1988. - V. 60. - P. 499 - 502.
Информация об авторах:
Ускова Ирина Климентьевна - ведущий инженер кафедры аналитической химии, 89050695564, irishaklim@yandex.ru.
Irina K. Uskova - chief engineer at the Department of Analytical Chemistry, Kemerovo State University.
Булгакова Ольга Николаевна - кандидат педагогических наук, доцент, зав. кафедрой аналитической химии, 89043753134, olbulgakova@gmail.com.
Olga N. Bulgakova - Candidate of Pedagogics, Associate Professor, Head of the Department of Analytical Chemistry.
Статья поступила в редколлегию 30.04.2014 г.
