CC BY
77
ВЕСТНИК ПНИПУ
2017 Химическая технология и биотехнология № 2
DOI: 10.15593/2224-9400/2017.2.09 УДК 669.881
Н.Ф. Данилов, А.Г. Старостин, М.М. Сажина
Пермский национальный исследовательский политехнический университет, Пермь, Россия
А.А. Махнутин
АО «Чусовской металлургический завод», Чусовой, Россия
ИЗУЧЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ПРОТЕКАНИЯ ПРОЦЕССА
ОКИСЛИТЕЛЬНО-НАТРИРУЮЩЕГО ОБЖИГА ВАНАДИЙСОДЕРЖАЩЕГО ШЛАКА С ПОВЫШЕННЫМ СОДЕРЖАНИЕМ ВАНАДИЯ И МАРГАНЦА
В настоящее время идет оптимизация металлургического передела титано-магнетитового сырья Качканарского месторождения. С точки зрения этого передела выгоднее получать конвертерные шлаки с повышенным содержанием ванадия и марганца, которые имеют более низкую температуру плавления металлургических смесей. Передел осуществляется в АО «ЕВРАЗ Нижнетагильский металлургический комбинат».
Переработку таких шлаков в России наряду с ПАО «Тулачер-мет» проводит и АО «Чусовской металлургический завод». Состав шлаков относительно постоянен, но тенденция повышения содержания ванадия в нем сохраняется. Технология, по которой осуществляется переработка шлака, является универсальной с точки зрения переработки различных видов конвертерных шлаков, но требуется уточнение параметров осуществления ее процессов, особенно стадии окислительно-натрирующего обжига, приводящего к переводу ванадия из соединений V3+ в водо- и кислоторастворимые соединения V5+.
В статье рассмотрены факторы, влияющие на перевод ванадия в растворимые соединения: температура, соотношение Na2O:V2O5, режим перемешивания, продолжительность термической обработки шлакосодовой шихты. Анализ обожженного материала проводился методом химического анализа по утвержденным методикам.
Для изучения элементов механизма обжига шихты проведены исследования по рентгенофазовому анализу образцов, использовался электронно-микроскопический анализ обожженных образцов и рент-геноспектральный анализ для определения химического состава проб по элементам, а также морфологии поверхности и размера частиц спека.
Результаты изучения скорости процесса обжига обработаны по известным кинетическим уравнениям, оценены константы скорости, определена лимитирующая стадия суммарного процесса обжига.
По результатам проведенных исследований реальному производству даны рекомендации по составу шихты при проведении процесса обжига, оптимальные технологические параметры по температурам, продолжительности, соотношению реагентов, а также режимам дальнейшей переработки получаемых огарков.
Ключевые слова: окислительно-натрирующий обжиг, вана-дийсодержащий шлак, условия термообработки, параметры, элементы механизма, скорость процесса, лимитирующая стадия.
N.F. Danilov, A.G. Starostin, M.M. Sazhina
Perm National Research Polytechnic University, Perm, Russian Federation
A.A. Makhnutin
"Chusovoi steel plant" Co LTD, Chusovoi, Russian Federation
THE STUDY OF OXIDATING ROASTING WITH SODIUM PROCESS BEHAVIOR CHARACTERISTICS USING HIGH VANADIUM AND MANGANESE SLAG
Nowadays metallurgical process stage optimization of Kachkanar deposit titanomagnetite raw materials is taking place. In relation to this process stage it is more profitable to produce high vanadium and manganese converter slag, which has lower metallurgical mixtures melting point. The process stage is realizing by "EVRAZ NTMK"Co Ltd.
In Russia the processing of these kinds of slag is realizing by "Tulachermet" Public Company and "Chusovoi steel plant" Co LTD. Slag composition is mostly permanent but the trend of vanadium percentage rising is existed. The slag processing technology is universal in relation to different kinds of slag processing but the data of process need to be update. This is particularly so with the stage of oxidation roasting with soda, which results transformation from compounds of V3+ into water- and acid-soluble compounds of V5+.
Different factors influencing Vanadium transformation into soluble compounds, such as temperature, Na2O:V2O5 ratio, mixing conditions, time interval of sodium carbonate-with-slag furnace feed heat processing are considered in the article. The analysis of roast material was made by chemical way with approved techniques.
During studying details of furnace feed roasting mechanism there were realized X-Ray phase analysis, electron-microscopic analysis of roast material and X-ray diffraction analysis to identify the chemical composition of samples element-by-element, the surface morphology and the sinter particle size.
The results of roasting process rate were computing according to common kinetics, the kinetic constants were determined and the rate controlling step of total roasting process was defined.
Based on results of researching recommendations for existing industry such as composition of furnace feed, optimum technological parameter for temperature, time period, chemicals ratio and conditions of further cinder processing were done.
Keywords: oxidation roasting with sodium, Vanadium-contaning slag, heat processing conditions, parameter, details of mechanism, process rate, rate controlling step.
При переработке исходного ванадийсодержащего сырья до конечных продуктов технологии предусматривают концентрирование ванадия от одного промежуточного продукта до другого с переменной валентностью, многократное изменение характера процессов, включая как твердофазные превращения, так и взаимодействие ванадийсодер-жащих соединений в водных растворах кислот, солей и гидроксидов, а также последующее выделение ванадия из растворов. Пирометаллур-гическая технология переработки наиболее перспективных титаномаг-нетитовых руд приводит в итоге к образованию ванадийсодержащих шлаков. Одним из способов переработки ванадийсодержащих конвертерных шлаков является пирогидрометаллургический, включающий несколько этапов: подготовку шлаков к обжигу (дробление, помол, магнитная сепарация, смешение с реагентной добавкой); окислительный обжиг шихты с различными добавками, как правило, натрий- или кальцийсодержащими, приводящий к окислению ванадия и переводу его в растворимые соединения; выщелачивание ванадиевых соединений из огарка водой и (или) растворами кислот и щелочей; выделение ванадия из растворов путем осаждения в виде технической пятиокиси ванадия и других соединений, являющихся продуктами для производства феррованадия; обезвреживание отработанных растворов.
Известно, что ванадийсодержащий шлак представляет собой изоморфную смесь - твердый раствор замещения ванадиевых шпинелей: БеОУ2О3, МпОУ2О3, БеОСг2О3У2О3 и др. Основная часть ванадия (93-95 %) сосредоточена в шпинелиде, которого в шлаке около 45 %. Шпинелид является изоморфной смесью ряда шпинелей и представляет собой соединение типа (Fe, Mn, М§)О (У, Fe, Сг, Ti, А1)2О3. Содержание каждого из 10 основных компонентов шлака меняется в широких пределах. При окислении он ведет себя как самостоятельное соединение. Теоретические вопросы окислительного и окислительно-
натрирующего обжига ванадийсодержащих соединений освещены в литературе. Исследованы механизм и кинетика процессов [1-12].
При использовании натриевой добавки при обжиге были предложены содовая и содово-бескислотная технологии [13, 14]. Интенсификация их технологических процессов описана в работе [15] и является основой для создания новых перспективных схем, реализация одной из которых [16] осуществлена в производстве.
В качестве базы сравнения могут быть приняты результаты исследования по обжигу шлаков с повышенным содержанием ванадия [17] применительно к технологиям содовой и содово-бескислотной. На стадии обжига использовался шлак с содержанием (мас. %): V2O5 -17,2, MnO - 7,0. Обжиг проводили при Т = 700...800 °C и расходе щелочной добавки (соды) 7,9 и 16,3 мас. %, что соответствует соотношению Na2O:V2O5 = 1:1 и 2:1. Увеличение содержания ванадия в производстве приводит к снижению степени вскрытия ванадия (III) в виде растворимых соединений и спеканию шихты (образованию легкоплавкой эвтектики продуктов обжига с карбонатами натрия). Авторы утверждают, что диффузия кислорода не лимитирует процесс до тех пор, пока не прореагирует вся сода. Сода непосредственно разрушает шпи-нелевидное зерно, интенсифицируя процесс окисления и образования растворимых соединений ванадия. При 700-750 °C получена степень вскрытия в виде суммы растворимых соединений ванадия 95-98 %, в том числе 65 и 85 % водорастворимых. Рост количества соды приводит к росту вскрытия ванадия на 3-5 % больше стехиометрического.
В данной работе в качестве сравнения использовался шлак НТМК с содержанием V2O5 до 23 мас. %. Состав шлака приведен в табл. 1.
Таблица 1
Состав исходного материала, мас. %
Компонент шлака Содержание, мас. % Компонент шлака Содержание, мас. %
V2O5 ан. 23,5±0,5 CaO 1,80
V2O5 об. 22,34 SiO2 16,0±0,4
FeO 31,32 Fe мет. 4,9±0,1
MnO 11,0±0,3 P 0,020±0,005
&2O3 3,25±0,22 S 0,056±0,017
TiO2 8,86±0,24 Мет. вкл. 4,92
Исходя из поставленной цели оптимизации стадии окислительно-натрирующего обжига шлака с содовой добавкой был выбран такой метод эксперимента, в котором протекание процесса рассматривается
в изотермическом режиме при высоких температурах в течение заданного времени (4 ч) с последующим химическим анализом обожженной шихты на растворимые соединения ванадия и также проводилось исследование скорости протекания процесса с отбором проб на химический анализ через определенный промежуток времени (30, 45, 60, 90, 120 и 310 мин).
Анализ проб обожженной шихты проводился согласно принятой на заводе «Методике количественного химического анализа» (ИДИ МХ-115-48-2006 с изм. от 2011 г.), а также с использованием методик источника [18].
Были проведены исследования при температурах обжига 850, 875, 900, 925 °С, с использованием муфельной печи с программным управлением МКМП-3П. Скорость нагрева материала 20 °С/мин. Печь предварительно прогревалась до 450 °С перед помещением в нее железного противня с шихтой, что условно моделирует нагрев в реальной обжиговой вращающейся печи. Шихта в противне перемешивалась через каждые 15-30 мин во избежание спекания и комкования.
Вторым после температуры показателем воздействия на процесс обжига является соотношение №20;У205 в шихте в мольных долях при приготовлении исходной шихты для обжига, состоящей из соды и шлака. Соотношения составляют; (0,4; 0,5; 0,6; 0,7):1 соответственно. С учетом состава шлака массовые проценты добавляемой соды составляют соответственно; 4,95; 6,11; 7,25; 8,35 мас. %.
Результаты исследований обжигов представлены на рис. 1.
Результаты обжигов с отбором проб через определенные промежутки времени (оценка скорости процесса обжига и его оптимальной продолжительности) представлены на рис. 2.
Обработка кривых рис. 2 по известным фундаментальным кинетическим уравнениям первого и второго порядка не дала положительного результата, что указывает на сложный механизм протекания процесса обжига.
Более адекватным уравнением оказалось топохимическое уравнение Ерофеева
а = 1 - е- ^, (1)
где а - доля прореагировавшего вещества (степень перевода ванадия в растворимые соединения), мас. %; к - константа скорости; т - время, с; п - коэффициент, зависящий от характера процесса.
Рис. 1. Зависимость степени перевода ванадия в водорастворимые (а) и суммарнорастворимые (б) соединения от температуры обжига при разных соотношениях Ка20:У205
При обработке данных можно выделить 2 периода продолжительности обжига: от 0 до 90 мин - положительное значение энергии активации, от 90 до 310 мин - отрицательное значение энергии активации. Рассчитанные значения энергии активации для каждого периода времени приведены в табл. 2.
Для уравнения Ерофеева определенная в источнике [5] энергия активации в случае обжига при соотношении №20:У205 = 1:1 составила для кинетической области 91,71 кДж/моль, для диффузионной области 24,02 кДж/моль. Для соотношения №20:У205 = 2:1 эта величина составляет для кинетической области 89,55 кДж/моль, для диффузион-
ной области 28,91 кДж/моль. Сравнение данных позволяет говорить, что за 90 мин заканчивается химическое взаимодействие шлака и соды, а уменьшение содержания соды в шихте приводит к снижению энергии активации химического взаимодействия.
*
300 X, мин
а, %
б
-•- 875 -•- 900 -•- 925
Рис. 2. Степень перевода ванадия в водорастворимые (а) и суммарнорастворимые (б) соединения при различной продолжительности обжига при различных температурах (соотношение Ка20:У205 = 0,5:1)
Представляет интерес более подробно изучить элементы механизма такого сложного протекания процесса, чтобы оценить основные (целевые) процессы и побочные нежелательные явления.
С этой целью был проведен рентгенофазовый анализ обожженной шихты с использованием данных ТСББ РРБ-2 для расшифровки на
сканирующем дифрактометре Shimadzu XRD-7000, а также микроскопический анализ образцов на сканирующем электронном микроскопе Hitachi S3400-N с приставкой Bruker для рентгеноспектрального анализа, позволяющего определять химический состав проб по элементам, а также изучить поверхность и размер частиц. Данные рентгенограмм изображены на рис. 3.
Таблица 2
Зависимость кажущейся энергии активации от продолжительности обжига
Продолжительность обжига Соединения Значения £акт. каж, кДж/моль
До 90 мин Водорастворимые Суммарнорастворимые 128,98 196,15
Более 90 мин Водорастворимые Суммарнорастворимые 33,18 -0,4206
w' ^"WkAw1 LGcoupsca_kensd S, Deta :Н.агОУ205-04-1^&25С] H-a20-V205-04-l_S2SC 1 1 - ■
- i 1 \J vU^^Vwvw^wA' WA*! Ww/wAwWl™
j J 1 1 1 ■ -"-i--- 1 , •4 ! W WMM" 'w „ „ IXI'U^« I ' i^Vnrn-^i .otI.TL«''«..^..^ ...Л______A..UU-.
Рис. 3. Расшифровка рентгенограммы образцов, обожженных при соотношениях сода/шихта и температурах: 04/1,925 °С; 05/1,850 °С; 05/1,925 °С (сверху вниз соответственно)
Перечень идентифицированных кристаллических соединений: Fe9TiOi5 (R-3c), Fe2Ü3 (Hematite, R-3c), (Feo^CiMbOs (R), Fe2TiÜ5 (Pseudobrookite, Bbmm), Na4V2O7, CaO (Lime, Fm-3m), Fe (Hexaferrum, P63/mmc), TiO2 (Rutile, P42/mnm), Fe2O3 (Magnetite, Fd-3m), MnO2 (Pyrolusite, P42/mnm), SiO2 (Cristabalite, P41212), MnO2 (Ramsdellite, Pnma), Na2(TiO)SiO4 (Paranatisite, Pmma), Na2(TiO)SiO4 (Natisite, P4/nmn), Na2TiSiO5 (Paranatisite, Pmma), Fei,6SiO4 (Laihunite-1M, P21/a), CaTiO(SiO4) (Titanite, A2/a), CaCrO4 (Chromatite, I4/amd).
Кроме обнаруженного большого количества фазы типа гематита Fe2O3 и небольшого количества TiO2, а также силикатов в системе установлено наличие разных по природе групп ванадатов натрия и оксидные бронзы натрия. Пированадат натрия, обнаруженный как отдельная фаза, может быть результатом разложения поливанадата Na5V3O10 при его плавлении. Малорастворимые оксидные ванадиевые бронзы ^ВБ), содержащие ванадий в двух степенях окисления V4+, V5+, соответствуют формулам NaxV2O5 (бронзы типа в, х = 0,25... 0,40) и Na2+2xV6O16 _ 5 (бронза типа ю, х = 0,25.0,45, 5 = 0.0,16). Условно это Na0.33V2O5 и Na25V6O16. Обнаруживаются они при сравнении с рентгенограммой ОВБ типа в в качестве эталона. Максимальный набор рефлексов ОВБ соответствует 20 = 11,8, где обнаружен и сигнал от Na4V2O7.
Расшифровка кривых рентгенограмм показала, что формирование кристаллических фаз соединений ванадия на рис. 3 не видно; соединения железа более чувствительны и закрывают всю картину. Поэтому образцы были исследованы на электронном микроскопе. Анализу подвергли обожженные образцы при температурах 850, 900, 925 °С. В качестве примера на рис. 4-6 представлены фотографии и результаты рентгеноспектрального анализа образца обожженной шихты при соотношении Na2O:V2O5 = 0,5:1, температуре 900 °С и продолжительности обжига 60 мин.
Обработка данных показала, что на рис. 4 представлена преимущественно хорошо выраженная фаза гематита; на рис. 5 - фаза силикатной составляющей шлака, не вскрывшейся при обжиге; на рис. 6 -фаза оксидов железа и марганца, участвующая в окислении ванадия при обжиге. На других фотографиях (не представлены) была выделена также фаза преимущественно TiO2, не участвующая в окислении и на-трировании ванадия.
El SN Series Net unn. С norm. С Atom. С Error (1 Sigma)
[wt.%] [wt.%] [at.%] [wt.%]
О 8 K-aeriea 107345 19, rl8 18, ,70 44, ,23 2, ,18
AI 13 K-series 943 0, до 0, ,10 0, ,13 0, ,03
Si 14 Ef-aeriea 1212 Q, ,11 fr ,10 fr ,14 fr ,03
Ti 22 K-series 24094 2, ,89 2, ,82 2, ,23 0r ,11
V 23 EC-series 21198 2, ,73 2, ,67 1, ,93 fr ,11
Cr 24 K-aeriea 5894 0, ,85 o, ,83 0, ,60 fr ,05
Mn 25 K-series 5637 1, ,19 1, ,16 0, ,80 0, ,06
Fe 26 K-series 265243 75, ,50 73, ,62 49, ,33 2, ,23
Total 102r55 100,00 100,00
Рис. 4. Микрофотография и спектрограмма с указанием состава по элементам (данные рентгеноспектрального анализа частиц обожженного шлака в точке), увеличение 1000х
El AN Series Net unn. С norm. С Atom. С Error (1 Sigma)
[wt.%] [wt. [at.l] [wt.%]
О 8 K-serie3 189855 50,81 51, ,51 66,59 5,57
Na 11 K-serie3 7441 1,02 1, ,04 0,93 0,09
AI 13 K-serie3 8533 0,74 f. ,75 0,57 0,06
Si 14 K-series 471893 38,82 39, ,35 28,98 1,64
Ca 20 K-series 2143 0,30 f. ,31 0,16 0,04
Ti 22 K-serie3 4156 0,93 0, ,95 0,41 0,06
V 23 K-serie3 10795 2,69 2, ,73 1,11 0,11
Mn 25 K-serie3 2534 0,91 0, ,93 0,35 0,06
Fe 26 K-3eries 5411 2,41 2, ,44 0,91 0,11
Total 98,64 100,00 100,00
Рис. 5. Микрофотография и спектрограмма с указанием состава по элементам (данные рентгеноспектрального анализа частиц обожженного шлака в точке), увеличение 4000х
Рис. 6. Микрофотография и спектрограмма с указанием состава по элементам (данные рентгеноспектрального анализа частиц обожженного шлака в точке), увеличение 5000х
Обнаружены все ванадаты натрия: NaVÜ3 - мета-, Na5V3Üio -поли-, Na4V2Ü7 - пиро-, Na3VÜ4 - ортованадат натрия, и все они соответствуют целочисленным сочетаниям молей исходных оксидов Na2Ü и V2Ü5.
Выводы и рекомендации
1. Повышение температуры обжига выше 850 °С не оказывает существенного влияния на полноту перевода ванадия в растворимые соединения.
2. Для того чтобы перевод ванадия в водорастворимые соединения не превышала требуемых по регламенту, необходимо поддерживать в шихте для обжига соотношение Na2Ü:V2Ü5 = (0,4—0,5):1, что соответствует содержанию соды на уровне 5±6 мас. %. Причем чем меньше содержание соды, тем выше должна быть температура обжига.
3. Рекомендуемый интервал температур 850-925 °С, что обеспечивает высокую скорость протекания процесса.
4. Желательно ограничить продолжительность обжига в печи в зоне высоких температур до 1,5 ч, что обеспечит уменьшение влияния возможных побочных физико-химических реакций и повысит степень извлечения ванадия из шлака.
Список литературы
1. Амирова С. А., Печковский В.В., Варской Б.Н. Исследование механизма окисления ванадийсодержащего шпинелида // Журнал физической химии.- 1963.- Т. 37, № 7.- С. 1603-1606.
2. Амирова С.А., Печковский В.В. Исследование минеральных составляющих окислительного обжига ванадиевого шлака // Журнал прикладной химии.- 1963.- Т. 36, № 5.- С. 937-941.
3. Фазовые соотношения в системе У205-КаУ03-Мп2У207-Ре203 / Т.И. Красненко, Т.П. Сирина, В.Г. Мизин, О.Л. Забара // Журнал неорганической химии.-1999.- Т. 44, № 7.- С. 1192-1195.
4. Фотиев А.А., Данилов Н.Ф., Сурат Л.Л. Химия, термодинамика и механизм окисления твердых растворов феррованадатов со структурой шпинели // Журнал неорганической химии. - 1996. - Т. 41, № 10. -С.1630-1633.
5. Окисление ванадиевых шлаков / Н.А. Ватолин, Н.Г. Молева, Г.И. Волкова, Т.В. Сапожникова. - М.: Наука, 1978. - 153 с.
6. Окисление марганец-ванадиевой шпинели кислородом / С.А. Амирова [и др.] // Журнал физической химии. - 1964. - Т. 38, № 1.- С. 108-112.
7. Окисление железованадиевой шпинели кислородом / С.А. Амирова [и др.] // Журнал физической химии. - 1964. - Т. 38, № 4. - С. 916-920.
8. Амирова С.А., Печковский В.В., Прохорова В.Г. Окисление шпинели состава БеСгУ04 кислородом // Журнал физической химии. -1964. - Т. 38, № 12. - С. 2864-2867.
9. Амирова С.А., Тюленева Г.Е. Исследование процесса окислительного обжига качканарского шлака // Цветные металлы. - 1965. -№ 1. - С. 100-105.
10. Моделирование процесса окисления ванадиевых шлаков / А.А. Фотиев, С.В. Стрепетов, В.Г. Добош, Е.М. Рабинович. - Челябинск: Металлургия, 1991. - 192 с.
11. Фотиев А.А., Волков В.А., Капусткин В.К. Оксидные ванадиевые бронзы. - М.: Наука, 1978. - 176 с.
12. Фотиев А.А., Сурат Л.Л., Козлов В.А. Физико-химические основы переработки ванадийсодержащих концентратов с добавками пиролюзита.- Екатеринбург: Изд-во УрО РАН, 1994. - 131 с.
13. Амирова С.А., Прохорова В.Г., Лопатина Н.Г. Разработка и внедрение содовой технологии технической пятиокиси ванадия //
Материалы I Всесоюзного совещания по химии, технологи и применению соединений ванадия. - Пермь: Перм. кн. изд-во, 1974. - С. 92-96.
14. Усовершенствование содовой технологии технической пяти-окиси ванадия / С.А. Амирова, И.Н. Губайдуллин, А.А. Ивакин, Э.Г. Сидельникова // Материалы I Всесоюзного совещания по химии, технологи и применению соединений ванадия.- Пермь: Перм. кн. изд-во, 1974. - С. 97-102.
15. Данилов Н.Ф. Интенсификация процессов комплексной экологически безопасной технологии переработки ванадийсодержащих шлаков - продуктов деградации титаномагнетитов // Научные основы и современные процессы комплексной переработки труднообогатимо-го минерального сырья: материалы Междунар. совещ. (Плаксинские чтения - 2010) / Ин-т проблем комплекс освоения недр. - М., 2010. -С. 411-415.
16. Способ переработки ванадийсодержащих конвертерных шлаков: пат. 2230128 Рос. Федерация: МПК C22B34/22 / Данилов Н.Ф., Вдовин В В., Карпов А.А., Каменских А.А., Кудряшов В.П. - № 2003109343/02; заявл. 03.04.2003; опубл. 10.06.2004, Бюл. №16. - 5 с.
17. Амирова С.А., Сидельникова Э.Г., Логинова О.Ю. Исследование кинетики процесса обжига конвертерных шлаков с повышенным содержанием пятиокиси ванадия // Химия, технология и применение ванадия: докл. VIII Всерос. конф. - Чусовой, 2000.- С. 156-160.
18. Аналитическая химия ванадия / В.Н. Музгин, Л.Б. Хамзина, В.Л. Золотавин, И.Я. Безруков. - М.: Наука, 1981. - 216 с.
References
1. Amirova S.A. Pechkovskii V.V., Varskoi B.N. Issledovanie mekhanizma okisleniia vanadiisoderzhashchego shpinelida [The study of vanadium-contaning spinels oxidation mechanism]. Russian Journal of Physical Chemistry A, 1963, vol. 37, no. 7, pp. 1603-1606.
2. Amirova S.A., Pechkovskii V.V. Issledovanie mineral'nykh sostavliaiushchikh okislitel'nogo obzhiga vanadievogo shlaka [The study of vanadium slag oxidating roasting mineral constituents]. Russian Journal of Applied Chemistry, 1963, vol. 36, no. 5, pp. 937-941.
3. Krasnenko T.I., Sirina T.P., Mizin V.G., Zabara O.L. Fazovye sootnosheniia v sisteme V2O5-NaVO3-Mn2V2O7-Fe2O3 [Phase relations in the system V2O5-NaVO3-Mn2V2O7-Fe2O3]. Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1999, vol. 44, no. 7, pp. 1192-1195.
4. Fotiev A.A., Danilov N.F., Surat L.L. Khimiia, termodinamika i mekhanizm okisleniia tverdykh rastvorov ferrovanadatov so strukturoi shpineli [Chemistry, thermodynamics and mechanism of oxidation of ferrovanadate solid solutios with spinels structure]. Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1996, vol. 41, no 10, pp. 1630-1633.
5. Vatolin N.A., Moleva N.G., Volkova G.I., Sapozhnikova T.V. Okislenie vanadievykh shlakov [Oxidation of vanadium slags]. Moscow, Nauka, 1978, 153 p.
6. Amirova S.A. et al. Okislenie marganets-vanadievoi shpineli kislorodom [Oxidation of manganese-vanadium spinels with oxygen]. Russian Journal of Physical Chemistry A, 1964, vol. 38, no. 1, pp. 108-112.
7. Amirova S.A. et al. Okislenie zhelezo-vanadievoi shpineli kislorodom [Oxidation of ferrum-vanadium spinels with oxygen]. Russian Journal of Physical Chemistry A, 1964, vol. 38, no. 4, pp. 916-920.
8. Amirova S.A., Pechkovskii V.V., Prokhorova V.G. Okislenie shpineli sostava FeCrVO4 kislorodom [Oxidation of FeCrVO4 spinels with oxygen]. Russian Journal of Physical Chemistry A, 1964, vol. 38, no. 12, pp. 2864-2867.
9. Amirova S.A., Tiuleneva G. E. Issledovanie protsessa okislitel'nogo obzhiga kachkanarskogo shlaka [The study of Kachkanar slag oxidating roasting]. Tsvetnye metally, 1965, no. 1, pp. 100-105.
10. Fotiev A.A., Strepetov S.V., Dobosh V.G., Rabinovich E.M. Modelirovanie protsessa okisleniia vanadievykh shlakov [Modelling of vanadium slags oxidation process]. Cheliabinsk, Metallurgiia, 1991, 192 p.
11. Fotiev A.A., Volkov V.A., Kapustkin V.K. Oksidnye vanadievye bronzy [Oxide vanadium bronzes]. Moscow, Nauka, 1978, 176 p.
12. Fotiev A.A., Surat L.L., Kozlov V.A. Fiziko-khimicheskie osnovy pererabotki vanadiisoderzhashchikh kontsentratov s dobavkami piroliuzita [Physicochemical principles of vanadium-contaning concentrate processing with pyrolusite addition]. Ekaterinburg, Ural'skoe otdelenie Rossiiskoi akademii nauk, 1994, 131 p.
13. Amirova S.A., Prokhorova V.G., Lopatina N.G. Razrabotka i vnedrenie sodovoi tekhnologii tekhnicheskoi piatiokisi vanadiia [Development and introduction of commercial vanadium pentoxide sodium technology]. Materialy I vsesoiuznogo soveshchaniia po khimii, tekhnologii i primeneniiu soedinenii vanadiia. Perm', Permskoe knizhnoe izdatel'stvo, 1974, pp. 92-96.
14. Amirova S.A., Gubaidullin I.N., Ivakin A.A., Sidel'nikova E.G. Usovershenstvovanie sodovoi tekhnologii tekhnicheskoi piatiokisi vanadiia
[Improvement of commercial vanadium pentoxide sodium technology]. Materialy I vsesoiuznogo soveshchaniia po khimii, tekhnologii i primeneniiu soedinenii vanadiia. Perm', Permskoe knizhnoe izdatel'stvo, 1974, pp. 97-102.
15. Danilov N.F. Intensifikatsiia protsessov kompleksnoi ekologicheski bezopasnoi tekhnologii pererabotki vanadiisoderzhashchikh shlakov -produktov degradatsii titanomagnetitov [Intensification of complex appropriate technology processes of processing of vanadium-containing slag which is a product of titanomagnetite degradation]. Nauchnye osnovy i sovremennye protsessy kompleksnoi pererabotki trudnoobogatimogo mineral'nogo syr'ia. Materialy mezhdunarodnogo soveshchaniia. Moskow, Institut problem kompleksnogo osvoeniia nedr Rossiiskoi akademii nauk, 2010, pp. 411-415.
16. Danilov N.F., Vdovin V.V., Karpov A.A., Kamenskih A.A., Kudriashov V.P. Sposob pererabotki vanadiisoderzhashchikh konverternykh shlakov [The method of vanadium-containing converter slag processing]. Patent Rossiiskaia Federatsiia no. 2230128 (2004).
17. Amirova S.A., Sidel'nikova E.G., Loginova O.Iu. Issledovanie kinetiki protsessa obzhiga konverternykh shlakov s povyshennym soderzhaniem piatiokisi vanadiia [The study of the roasting process kinetics of high vanadium converter slag]. Khimiia, tekhnologiia i primenenie vanadiia: doklady VIII Vserossiiskoi konferentsii. Chusovoi, "Chusovoi steel plant" Co LTD, 2000, pp. 156-160.
18. Muzgin V.N., Khamzina L.B., Zolotavin V.L., Bezrukov I.Ia. Analiticheskaia khimiia vanadiia [Analytical chemistry of vanadium]. Moscow, Nauka, 1981, 216 p.
Получено 12.05.2017
Об авторах
Данилов Николай Федорович (Пермь, Россия) - кандидат технических наук, академик Академии технологических наук РФ, доцент кафедры химических технологий Пермского национального исследовательского политехнического университета (614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29, e-mail: super.dan51@yandex.ru).
Старостин Андрей Георгиевич (Пермь, Россия) - кандидат технических наук, старший научный сотрудник кафедры химических технологий Пермского национального исследовательского политехнического университета (614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29; e-mail: starostin26@yandex.ru).
Сажина Мария Михайловна (Пермь, Россия) - магистрант кафедры химических технологий Пермского национального исследовательского политехнического университета (614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29, e-mail: sazhina-mm@yandex.ru).
Махнутин Андрей Анатольевич (Чусовой, Россия) - инженер-технолог I категории ферросплавного цеха АО «Чусовской металлургический завод» (618200, Пермский край, г. Чусовой, ул. Трудовая, 13, e-mail: mahnutin_aa@chmz.ru).
About the authors
Nikolai F. Danilov (Perm, Russian Federation) - Ph.D. of Technical Sciences, Academician of the Academy of Technological Sciences, Associate Professor, Department of Chemical Technology, Perm National Research Polytechnic University (29, Komsomolsky av., Perm, 614990, Russian Federation, e-mail: super.dan51@yandex.ru).
Andrej G. Starostin (Perm, Russian Federation) - Ph.D. of Technical Sciences, Senior Research Officer, Department of Chemical technology, Perm National Research Polytechnic University (29, Komsomolsky av., Perm, 614990, Russian Federation, e-mail: starostin26@yandex.ru).
Mariya M. Sazhina (Perm, Russian Federation) - Undergraduate student, Department of Chemical technology, Perm National Research Polytechnic University (29, Komsomolsky av., Perm, 614990, Russian Federation, e-mail: sazhina-mm@yandexl.ru).
Andrej A. Makhnutin (Chusovoi, Russian Federation) - first division technical engineer of ferroalloy smelting shop, "Chusovoi steel plant" Co LTD (13, Trudovaya str., Chusovoi, 618200, Perm Area, Russian Federation, e-mail: mahnutin_aa@chmz.ru).
