CC BY
123
УДК 665.658.2
С. А. Антонов (зав. лаб., асс.), Н. Н. Томина (д.х.н., доц.), Т. Н. Сафронова (соискатель), Н. М. Максимов (асп, асс.)
Изучение химических превращений масляного сырья в процессе гидрооблагораживания на модифицированных NiMo(S)/Al2O3 катализаторах
Самарский государственный технический университет, кафедра химической технологии переработки нефти и газа 443100, г. Самара, ул. Молодогвардейская, 244; тел (846) 2423580, е-mail: antonov_sa@bk.ru
S. A. Antonov, N. N. Tomina, T. N. Safronova, N. M. Maximov
Investigation of oil feedstock chemical transformations via hydroupgrading on modified NiMo(S)/Al2O3 catalysts
Samara State Technical University 443100, Samara, Molodogvardeyskaya Str., 244; ph. (846) 2423580, е-mail: antonov_sa@bk.ru
На проточной лабораторной установке изучены превращения углеводородов различных классов, входящих в состав фракции 360—450 0С, выделенной из смеси Удмуртских нефтей, в присутствии двух сульфидных катализаторов: ГР-24М (промышленный образец) и Ni-MoW/ У-А12О3 (лабораторный образец), под давлением водорода в диапазоне 300—390 оС. Установлено, что суммарное содержание высокоиндексных компонентов в гидрогенизатах выше при использовании катализатора ГР-24М. Данный результат объясняется повышенной гидрирующей функцией и более высокой способностью к гид-рогенолизу нафтеновых углеводородов до изо-алканов катализатора ГР-24М по сравнению с лабораторным образцом. Показано, что на обоих образцах катализаторов происходит интенсивное гидрирование смол.
Ключевые слова: базовое масло; гидрогени-зат; катализатор; химический состав.
Анализ процессов, применяемых отечественными и зарубежными производителями масел, показывает, что на большинстве заводов масляного направления сохранились и эксплуатируются установки, на которых осуществляются экстракционные технологии получения масел — деасфальтизация, селективная очистка и сольвентная депарафинизация 1. По классификации API 2 нефтяные масла II и III групп должны содержать менее 0.03 % мас. серы, 90 и/или более % мас. насыщенных соединений. Для II группы масел индекс вязкости должен находиться в пределах от 80 до 120, а для III группы быть более 120 пунктов.
Дата поступления 21.04.11
On flowing laboratory installation transformations of hydrocarbons of the various classes, which are a part of fraction 360—450 oC allocated from a mix Udmurt oils in the presence of two sulphidic catalysts GR-24M (the industrial sample) and Ni-MoW/y-Al2O3 (the laboratory sample) under the pressure of hydrogen in a range 300—390 oC are studied. It is established that the total maintenance of high-index components in hydrogenizate is higher at use of catalyst GR-24M. The result speaks the raised hydrogenating function and higher ability of naphthene hydrocarbons to hydrogenolysis to isoalcanes on catalyst GR-24M in comparison with the laboratory sample. It is shown that on both samples of catalysts there is an intensive hydrogenation of pitches.
Key words: base oil; hydrogenizate; catalyst; chemical structure.
В России фактически отсутствует практика целенаправленного использования специальных масляных нефтей для выработки товарных масел. Как правило, для производства масел используются сернистые и высокосернистые нефтесмеси 3-5. В связи с этим особое значение приобретает проблема достижения уровня общей серы в базовых маслах менее 0.03 % мас. Получение базовых масел, отвечающих требованиям API, из сернистых нефтей с использованием только экстракционных технологий — задача трудноосуществимая 6. Применение гидрогенизационных процессов позволяет решить проблему качества базовых масел II и III групп 4.
В отечественной нефтепереработке гидроочистка масляного сырья производилась долгое время на катализаторе АКМ 7. Для этого типа катализатора не характерно глубокое гид-рообессеривание и гидрирование ПАУ 8-11. Более интересные результаты на тяжелом сырье показывают каталитические композиции на основе сульфидов Мо и "" промотирован-ные N1 (№-Мо""/у-Л1203) 12'13. Подобной является композиция, на основе которой в 1990-х гг. выпускался промышленный катализатор ГР-24М. В сравнении с АКМ катализатор ГР-24М обеспечивал прирост индекса
вязкости на 12 пунктов в условиях промыш-
14
ленного производства .
В настоящее время гидроочистка нефтяных фракций проводится в основном на импортных контактах, поэтому разработка отечественных катализаторов гидрооблагораживания масляного сырья является актуальной задачей.
Данные об изменении показателей качества и химического состава масляных фракций с высоким содержанием серы в присутствии №-Мо""/у-Л1203 катализаторов практически отсутствуют. В связи с этим исследование изменения химического состава и показателей качества масляных фракций сернистых нефтей в процессе гидрооблагораживания на промышленном катализаторе ГР-24М и модифицированном №-Мо"/у-Л1203 катализаторе представляется интересным. В настоящей работе проведено исследование изменения химического состава масляной фракции (II погона) смеси Удмуртских нефтей с содержанием серы 1.718 % мас. в процессе гидрооблагораживания в присутствии промышленного катализатора ГР-24М и лабораторного модифицированного №-Мо"/у-Л1203 катализатора.
Экспериментальная часть
Характеристика использованных катализаторов приведена в табл. 1. Текстурные характеристики носителя и катализаторов определяли на адсорбционном порозиметре Оиа^осЬготе Ли1о8огЬ-1 методом низкотемпературной адсорбции азота. Удельная поверхность была рассчитана по модели Брунауэра-Эммета-Тэллера (БЭТ) при относительном парциальном давлении Р/Р0 0.05—0.3. Общий объем пор и их распределение по радиусам рассчитаны по десорбционной кривой с использованием модели BJH (Баррет-Джойнер-Халенда).
В качестве сырья гидрооблагораживания использовался II масляный погон — фракция 360—450 оС из смеси сернистых удмуртских нефтей. Гидрооблагораживание проводили на лабораторной проточной установке со стационарным слоем катализатора, при нисходящем движении газо-сырьевой смеси. В реактор загружали 15 см3 катализатора, который предварительно подвергали газофазному сульфиди-рованию по методике 15. Наработку гидрогениза-тов проводили под давлением водорода 5.0 МПа, при объемной скорости подачи сырья 1.5 ч-1, кратности циркуляции водорода 600 нм3/м3 сырья в интервале температур 300-390 оС с шагом 30 оС. От полученных нестабильных гидрогенизатов отдували сероводород, растворенные газы и легкие углеводороды в токе азота.
Физико-химические свойства сырья и стабильных гидрогенизатов определяли по стандартным методикам 16. Определение общего содержания серы проводилось с помощью рент-генофлюоресцентного анализатора Shimadzu КВХ800Н8, количественное определение нафталиновых, фенантреновых и антраценовых углеводородов проводилось с помощью УФ-спектров поглощения на приборе Shimadzu UV-1700. Групповой углеводородный состав определялся жидкостной хроматографией по методике ВНИИНП, структурно-групповой состав по методу п^-т 17.
Результаты и их обсуждение
ГР-24М и лабораторный образец являются №-Мо"/у-Л1203 катализаторами и близки по содержанию активных компонентов. Катализаторы были приготовлены различными способами. ГР-24М был синтезирован в промышленных условиях с использованием гид-роксида алюминия, очищенного переосаждением. Соединения молибдена и вольфрама вводили в пептизированный гидроксид алюминия. После формовки, сушки и прокаливания носитель, содержащий оксиды Мо и "" пропитывали водным раствором №^03)2-6Н20.
Лабораторный образец №-Мо""/ у-Л1203 катализатора является аналогом катализатора, описанного в работе 18. Отличие лабораторного образца от катализатора 18 заключается в том, что он был приготовлен пропиткой широкопористого «алкоголятного» у-Л1203 раствором, содержащим соединения N1, Мо и ""
Оба испытанных в работе катализатора имели примерно одинаковый объем пор - 0.43 и 0.51 см3/г соответственно. У лабораторного
Характеристика катализаторов
Характеристика катализатора Катализатор
ГР-24М 1\П-Мс^А!2О3
Удельная поверхность, м2/г 261.6 99
Средний радиус пор, Е 39 87
Объем пор, см3/г 0.43 0.51
Способ синтеза пропитка А12О3, содержащего оксиды Мо и W, водным раствором пропитка А12О3 совместным водным раствором соединений Мо, W, N
МО 5 5
Содержание металлов, % мас. МоОз 15 16
WОз 4 6
Таблица 2
Физико-химические свойства гидрогенизатов, полученных на катализаторе ГР-24М
Наименование показателя сырье Температура испытания, оС
300 330 360 390
Плотность при 20 0С 0.896 0.895 0.894 0.889 0.886
Вязкость при 100 0С 4.47 4.69 4.25 4.23 3.91
Показатель преломления при 50 0С 1.4919 1.4880 1.4875 1.4855 1.4838
Индекс вязкости 52,6 93,8 91,7 89,4 96,5
Содержание серы, % мас. 1,718 1 ,35 1,102 0,72 0,491
Степень обессеривания, % отн. 21,4 35,9 58,1 71,4
Температура застывания, 0С 20 17 19 20 18
Цвет, ед ЦНТ 8.0 4.0 4.0 3.5 4.0
Коксуемость, % мас. 0.03 0.0 0.01 0.02 0.044
Групповой углеводородный состав, % мас.
парафино-нафтеновые 46.74 50.13 52.06 52.39 52.26
ароматические
20 - легкие ( п£ =1.4900-1.5100) 15.42 14.29 12.38 16.29 17.89
-средние ( п ¿0 =1.5100-1.5300) 6.12 6.17 9.07 6.01 7.41
20 - тяжелые ( пп > 1.5300) 29.87 27,97 25.01 23.8 20.79
Смолистые соединения, % мас. 1.85 1.44 1.48 1.51 1.65
Структурно-групповой состав по п-с1-т. Количество углерода в молекулах, %:
- ароматических (СА) 10.19 5.0 6.29 6.49 6.73
- нафтеновых (Сн) 38.74 49.68 52.75 52. 01 54.51
- парафиновых (С п) 51.06 45.32 40.96 41.49 38.77
среднее число колец
- ароматических (Ка) 0.38 0.18 0.20 0,20 0,19
- нафтеновых (Кн) 1.74 2.12 2.03 1.98 1.93
общее число колец 2.12 2.30 2.23 2.18 2.12
Содержание ароматических углеводородов, % мас.
- нафталиновые 8.53 4.59 4.09 5.94 5.29
- фенантреновые 5.77 3.76 3.62 2.76 2.91
- антраценовые 0.42 0.0 0.0 0.0 0.0
образца по сравнению с ГР-24М больше сред-
о
ний радиус пор (более чем в 2 раза — 87 и 39 А , соответственно). Однако удельная поверхность значительно выше у катализатора ГР-24М — 261.6 м2/г по сравнению с 99 м2/г для лабораторного образца. Таким образом, катализаторы различались не только способом синтеза, но показателями пористой структуры (табл. 1).
В качестве сырья для производства масел обычно используют узкие 50-градусные фракции 6'19. В данной работе использовали промышленную масляную фракцию 360—450 оС. Содержание серы во фракции составляло 1.718 % мас. Сырье отличается высоким суммарным содержанием ароматических углеводородов различных групп (51.41 % мас.), при этом более половины их общего содержания (29.87 % мас.) приходится на конденсированные (тяжелые) ароматические углеводороды с > 1.53; содержание смолистых соединений составляет 1.85 % мас. Это объясняет низкий индекс вязкости (ИВ) данной фракции — 52.6.
Промышленная практика применения экстракционных процессов показывает, что для получения приемлемых технико-экономических показателей производства исходные масляные фракции должны иметь ИВ не менее 85 п. Таким образом, из подобного сырья производство высокоиндексных масел сольвент-ными методами трудноосуществимо.
Единственной возможностью использовать такие фракции в производстве масел II и III групп является использование гидрогениза-ционных процессов, в частности, гидрооблагораживания. Первой задачей, решаемой при переходе к использованию гидрогенизацион-ных процессов, является выбор возможных катализаторов и условий гидрооблагораживания. С этой целью выбранные катализаторы были испытаны в условиях, достижимых на большинстве установок гидроочистки, эксплуатируемых в нашей стране. При всех условиях проведения процесса на обоих катализаторах у полученных гидрогенизатов наблюдается снижение кинематической вязкости, плотности, показателя преломления, улучшается цвет в среднем на 3.5—4.5 ед. ЦНТ (табл. 2,3). На катализаторе ГР-24М плотность и коэффициент рефракции уменьшаются в несколько большей степени, остальные показатели изменяются практически одинаково для двух образцов катализаторов.
Содержание серы в полученных гидроге-
низатах снижается с 1.718 до 0.282 % мас. на катализаторе №-Мо'^/А1203 и до 0.491 % мас. на катализаторе ГР-24М. На лабораторном образце достигнута максимальная степень обессеривания 83.6 % отн. при 390 оС (рис. 1). Из рисунка видно, что лабораторный катализатор более активен в реакциях гидродесуль-фуризации во всем интервале температур испытания.
80
60 -
о 40
н
о
20
Ni-MoW/Al2O3
ГР-24М
300
330 360
Температура, оС
390
Рис. 1. Степень обессеривания гидрогенизатов
Сопоставление группового углеводородного состава сырья и гидрогенизатов показало, что в последних увеличивается содержание парафино-нафтеновых углеводородов: на 3.4— 5.5 % мас. на катализаторе ГР-24М и на 4.5— 10.6 % мас. на лабораторном образце. Суммарный прирост высокоиндексных компонентов (парафино-нафтеновых и легких ароматических), представлен на рис. 2. При этом наблюдается сложная зависимость между приростом суммарного содержания высокоиндексных па-рафино-нафтеновых и легких ароматических углеводородов и приростом ИВ.
Ni-MoW/Al2O3
ГР-24М
О
300 330 360 390
Температура, оС
Рис. 2. Суммарный прирост высокоиндексньж компонентов
12
10
8
6
4
2
Физико-химические свойства гидрогенизатов, полученных на лабораторном образце катализатора
Наименование показателя Сырье Температура испытания. 0С
300 330 360 390
Плотность при 20 оС 0.896 0.898 0.896 0.893 0.886
Вязкость при 100 оС 4.47 4.34 4.31 4.14 3.69
Показатель преломления при 50 оС 1.4919 1.4889 1.4885 1.4854 1.4824
Индекс вязкости 52,6 66,8 69,3 97,6 65,8
Содержание серы, % мас. 1,718 1,282 1,034 0,646 0,282
Степень обессеривания, % отн. 25,4 39,8 62,4 83,6
Температура застывания, оС 20 18 17 18 17
Цвет, ед ЦНТ 8.0 4.0 3.5 4.0 3.5
Коксуемость, % мас. 0.03 0.06 0.02 0.015 0.006
Групповой углеводородный состав, % мас.
парафино-нафте новые 46.74 51.28 52.64 52.39 57.40
ароматические
20 - легкие ( =1.4900-1.5100) 15.42 14.77 12.82 12.97 14.16
20 -средние (пв =1.5100-1.5300) 6.12 8.78 9.64 12.87 5.77
20 - тяжелые ( пп > 1.5300) 29.87 23.88 23.79 20.67 21.66
Смолистые соединения, % мас. 1.85 1.29 1.11 1.10 1.01
Структурно-групповой состав по п-С-т. Количество углерода в молекулах, %:
- ароматических (СА) 10.19 4.77 4.79 2.96 0.22
- нафтеновых (Сн) 38.74 52.48 50.16 57.26 51.57
- парафиновых (Сп) 51.06 42.75 45.04 39.79 48.21
среднее число колец
ароматических (КА) 0.38 0.16 0.17 0.10 0.01
нафтеновых (Кн) 1.74 2.21 2.24 2.30 2.53
общее число колец 2.12 2.37 2.41 2.40 2.54
Содержание ароматических углеводородов, % мас.
- нафталиновые 8.53 3.80 4.07 4.81 6.61
- фенантреновые 5.77 3.79 3.14 2.27 2.61
- антраценовые 0.42 0.13 0.09 0.28 0.11
В процессе гидроочистки содержание тяжелых ароматических углеводородов снижается (рис. 4), в большей степени на №-Мо""/ Л1203. Более ранними исследованиями показано 20,21, что гидрогенизация конденсированных систем протекает ступенчато с постепенным насыщением отдельных связей и колец, причем реакционная способность промежуточных продуктов от ступени к ступени снижается. Поскольку в гидрогенизатах, полученных на №-Мо""/Л1203 катализаторе, возрастает количество средних ароматических углеводородов, по-видимому, гидрирующая активность этого катализатора по отношению к ним недостаточна. На ГР-24М содержание средних
Рис. 3. Прирост индекса вязкости (А ИВ) в гидрогенизатах на лабораторном и промышленном катали-затоае ГР-24М
ароматических углеводородов по сравнению с сырьем практически не изменяется, что говорит о дальнейшем гидрировании полупродуктов превращения тяжелых ароматических углеводородов до легких и парафино-нафтено-вых углеводородов. Это может объясняться не различием активной фазы двух катализаторов, а недостаточной площадью поверхности №-Мо"^/А12О3 катализатора.
Рис. 4. Уменьшение содержания тяжелых ароматических углеводородов (-А ТАр)
В гидрогенизатах, полученных на лабораторном образце, снижается содержание смолистых соединений с 1.85 до 1.01 % мас., они подвергаются гидрированию на 30—45 % отн. На катализаторе ГР-24М гидрирование смолистых соединений происходит менее интенсивно — на 10—22 % отн., что, скорее всего, связано с меньшим радиусом пор катализатора. Ранее было показано 8-10,18, что при гидрооблагораживании содержание ароматических углеводородов убывает в результате их гидрирования, но возрастает за счет гидрирования смол. В проведенных экспериментах наблюдается снижение общего содержания ароматических углеводородов при всех температурах.
Данные структурно-группового анализа состава сырья и гидроочищенных масляных фракций, полученные методом п-^ш, показывают, что по сравнению с сырьем в гидрогени-затах заметно уменьшилось количество углерода в ароматических молекулах. Во всех гид-рогенизатах, по сравнению с сырьем, возросло количество углерода в нафтеновых кольцах. Среднее число ароматических колец в средней молекуле снизилось во всех гидрогенизатах. Снизилось также среднее число нафтеновых колец, что может свидетельствовать о возможном протекании реакции гидродециклизации.
Во всех гидрогенизатах, по сравнению с сырьем, наблюдается меньшее количество нафталиновых, фенантреновых и антраценовых структур, вследствие их гидрирования и расщепления. На лабораторном модифицированном катализаторе реакции гидрирования нафталиновых и фенантреновых углеводородов протекают несколько интенсивнее, чем на ГР-24М. Реакция гидрирования, как известно, обратима. Состав продуктов гидрирования конденсированных аренов определяется соотношением скоростей параллельных и последовательных реакций, которые зависят от природы катализатора и факторов процесса. В случае гидрирования аренов, по мере увеличения температуры сравнительно интенсивно протекает обратная реакция, и по мере приближения к равновесию суммарная скорость превращения уменьшается.
Данные по гидрированию ароматических углеводородов различных групп и смол объясняют результаты, полученные по изменению ИВ. Прирост ИВ гидрогенизатов представлен на рис. 3, из которого видно, что прирост индекса вязкости на лабораторном образце составил 13—33 пункта на катализаторе ГР-24М 37-43 п.
Таким образом, в данной работе проведено исследование изменения химического состава масляной фракции, выделенной из сернистых нефтей в процессе гидрооблагораживания на №-Мо"^/ у-А12О3 катализаторах. Показано, что в гидрогенизатах увеличивается суммарное содержание высокоиндексных компонентов, в большей степени на катализаторе ГР-24М. Происходит гидрирование полициклических ароматических углеводородов и смол, в результате которого возрастает содержание ароматических углеводородов с п= 1.5100— 1.5300. Исследование структурно-группового состава сырья и гидроочищенных масляных фракций методом п-^ш показывает, что на катализаторе ГР-24М протекают реакции гид-родециклизации нафтеновых колец. Суммарные изменения в химическом составе гидроге-низатов приводят к значительному повышению индекса вязкости. Более значительное повышение ИВ на ГР-24М может быть объяснено тем, что гидрирование ПАУ идет с большей глубиной, и гидрированию подвергаются как исходные ароматические соединения, так и промежуточные полупродукты, а также протеканием реакций разрыва нафтеновых колец. Таким образом, невозможно провести на катализаторе одного типа все химические реакции,
необходимые для обеспечения жестких требований к современным маслам. В то же время более существенное гидрирование смол на широкопористом Ni-MoW/у-Л12О3 катализаторе может иметь значение в том случае, когда применяется послойная загрузка катализаторов. Широкопористый катализатор с высокой гидрирующей активностью по отношению к смолам и тяжелым ПАУ, загруженный в верхней части реактора, обеспечит подготовку масляного сырья к преобразованию низкоиндексных компонентов в высокоиндексные — парафино-нафтеновые и легкие (моноциклические) ароматические углеводороды.
Глубина реакций гидрирования и гидроде-сульфуризации в выбранных условиях проведения процесса недостаточна для обеспечения требований API к базовым маслам II и III групп. Для производства масел с содержанием серы менее 0.03% мас., 90 и/или более % мас. насыщенных соединений из сернистых и высокосернистых нефтей требуется разработка нового катализатора.
Литература
1. Плешакова Н. А., Шейкина Н. А., Тыщенко В. А., Соколова О. Н. // Научно-технический вестник ОАО «НК «Роснефть».- 2009.- №1.- 62 с.
2. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение: Справочник./ Под ред. В. М. Школьникова.- М.: Издательский центр «Техинформ», 1999.- 596 с.
3. Новейшие достижения мировой и приоритеты российской нефтепереработки и нефтехимии в технологии производства высокоиндексных бессернистых базовых масел II-V групп по нормативам классификации API. Информационно-аналитический материал.- М.: ОАО ЦНИИТЭ-нефтехим, 2004.
4. Шабалина Т. Н., Каминский С. Э. Гидрокаталитические процессы в производстве масел.-Самара: Издательство СамГУ.- 2003.- 56 с.
5. Злотников В. З., Розенштейн М. З., Рогов С. П., Богданов Ш. К., Заверина Д. М. Гидрогениза-ционное облагораживание нефтяного сырья с целью производства смазочных масел.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1986.- 64 с.
6. Колесник И. О., Ваванов В. В., Школьников В. М. Производство базовых масел улучшенного качества — основ перспективного ассортимента моторных масел.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1989.- 56 с.
7. Цветков О. Н. // Мир нефтепродуктов.-2008.- №2.- C.23.
8. Мекхаль А., Казакова Л. П., Гундырев А. А., Рогов С. П., Коган В. С., Солодкова Е. Б. // ХТТМ.- 1991.- №11.- С.25.
9. Чесноков А. А., Коган Л. О., Козлова Н. М., Му-чинский Я. Д. // ХТТМ.- 1982.- №6.- С. 22.
10. Чесноков А. А., Коган Л. О., Козлова Н. М., Чес-нокова Н. З. // ХТТМ.- 1985.- №4.- С.32.
11. Чесноков А. А., Радченко Л. А. // ХТТМ.-1985.- №9.- С.34.
12. Хамитов Г. Г., Биктимиров Ф. С., Логинова А. Н., Шабалина Т. Н., Шарихина М. А., Васильева М. И., Вязков В. А. // ХТТМ.- 1992.-№9.- С.12.
13. Плешакова Н. А., Логинова А. Н., Шабалина Т. Н., Шейкина Н. А., Тыщенко В. А., Наумова Л. В. // ХТТМ.- 2003.- №3.- С.24.
14. Томина Н. Н. Гидрооблагораживание масляных фракций на модифицированных алюмоникель-молибденовых катализаторах. Дис. ... канд. техн. наук.- Куйбышев.- 1990.- 145 с.
15. Tomina N. N., Maximov N. M., Nikul'shin P. A., Konovalov V. V., Pimerzin A. A.- 5-th International symposium on the molecular aspects of catalysis by sulphides. - Copenhagen, Denmark.-2010.- 34 р.
16. Нефтепродукты. Методы испытаний: Сборник Гос. стандартов.- М.: Изд. Стандартов, 1977.558 с.
17. Современные методы исследования нефтей. Справочно-методическое пособие. Под ред. А. И. Богомолова, М. Б. Темянко, Л. И. Хотынце-вой.- Л.: Недра, 1984.- 431 с.
18. Плешакова Н. А., Тыщенко В. А., Томина Н. Н., Пимерзин А. А. // Нефтехимия.- 2008.- Т.48, №5.- 351 с.
19. Бадыштова К. М., Узункоян П. Н., Иванки-на Э. Б., Чесноков А. А., Шабалина Т. Н., Прокофьев К. В., Кожаева Н. Г. Производство индустриальных масел для промышленного оборудования.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1990.- 102 с.
20. Калечиц И. В. Химия гидрогенизационных процессов в переработке топлив.- М.:Химия, 1973.- 336 с.
21. Магарил Р. З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти.- М.:Химия, 1976.- 312 с.
Работа выполнена при поддержке ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России 2009-2013 гг.»
