Изучение эффекта термогенного окрашивания жаропрочного материала на основе титаната алюминия Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 667.763 DOI: 10.19110/2221-1381-2016-8-38-43

ИЗУЧЕНИЕ ЭФФЕКТА ТЕРМОГЕННОГО ОКРАШИВАНИЯ ЖАРОПРОЧНОГО МАТЕРИАЛА НА ОСНОВЕ ТИТАНАТА АЛЮМИНИЯ

Т. Л. Леканова1, В. П. Лютоев2, О. С. Головатая3

1 Сыктывкарский лесной институт, Сыктывкар

gregertamara@yandex.ru 2 Институт геологии Коми НЦ УрО РАН, Сыктывкар vlutoev@geo.komisc.ru 3 СГУ им. Питирима Сорокина, Сыктывкар itnit@syktsu.ru

Изучены особенности изменения окраски жаропрочного материала на основе титаната алюминия, полученного высокотемпературной термообработкой и закалкой в жидком азоте эквимолярных смесей совместно осажденных гидро-ксидов алюминия и титана или механического помола соответствующих оксидов. Состав исходной смеси оксидов алюминия и титана контролировали методом химического анализа. Фазовый состав синтезированных образцов был определен методом рентгеновской порошковой дифрактометрии. Количественные определения ионов Ti3+ в титанате алюминия и кинетические параметры их окисления-восстановления выполнены методом ЭПР. В титанате алюминия, полученном закалкой в жидком азоте обожженной при 1550—1300 °С эквимолярной смеси Al2O3 и TiO2, ионы титана частично восстанавливаются до трехвалентного парамагнитного состояния, стабилизированного ближайшей вакансией кислорода в концентрации не более 0.1 % от общего содержания титана. При температуре обжига в диапазоне 1550—1450 °С оксиды алюминия и титана полностью трансформируются в псевдобрукитовый титанат алюминия, а энергия активации его частичной диссоциации с появлением Ti3+ составляет (4.9 ± 0.4) эВ. Наличие малых количеств Ti3+ в решетке закаленного титаната алюминия является причиной его серо-фиолетовой, голубоватой окраски. Центры окраски остаются стабильными в атмосфере до 1100 °С, процесс окисления титана характеризуется энергией активации в (1.1 ± 0.3) эВ.

Ключевые слова: титанат алюминия, совместное осаждение гидроксидов, закалка, электронный парамагнитный резонанс (ЭПР), центры окраски, механический помол.

STUDY OF THERMOGENIC COLOR SHIFT OF HIGH-TEMPERATURE MATERIAL OF ALUMINIUM TITANATE

T. L. Lekanova1, V. P. Lyutoev2, O. S. Golovataya3

1 Syktyvkar Forest Institute, Syktyvkar

2 Institute of Geology Komi SC UB RAS, Syktyvkar

3 Syktyvkar State University, Syktyvkar

We studied the peculiarities of the color change of heat-resistant material based on aluminum titanate obtained by high temperature heat treatment and quenching in liquid nitrogen equimolar mixtures jointly precipitated hydroxides of aluminium and titanium or mechanical grinding of the respective oxides. The composition of the original mixture of oxides of aluminum and titanium was controled by chemical analysis. The phase composition of the synthesized samples was determined by x-ray powder diffraction. Quantitative determination of Ti3+ ions in the titanate aluminium and kinetic parameters of oxidation-restoration were performed by the EPR method. In the aluminum titanate obtained by quenching in liquid nitrogen annealed at 1550— 1300 °C of equimolar mixture Al2O3 and TiO2, titanium ions are partially restored to the trivalent paramagnetic state, stabilized by the nearest oxygen vacancies, with concentration no more than 0.1% of the total content of titanium. When the firing temperature is in the range 1550—1450 °C oxides of aluminum and titanium are fully transformered in pseudobrookite titanate aluminum, and the activation energy of its partial dissociation with occurrence of Ti3+ is 4.9 ± 0.4 eV. The presence of small amounts of Ti3+ in the lattice of tempered aluminum titanate results grey-violet, bluish color. The color centers remain stable in the atmosphere up to 1100 °C, the process of oxidation of titanium is characterized by activation energy of 1.1 ± 0.3 eV.

Keywords: aluminium titanate, joint hydroxide precipitation, hardening, electron paramagnetic resonance (EPR), color centers, mechanically mixed powders.

Введение

тей расширения ассортимента производимых из них ма-

Начало освоения компаниями «Руститан» и «Ярега- териалов. Керамические материалы на основе титаната

Руда» крупнейших в России Пижемского и Ярегского ти- алюминия, отвечающего составу А12ТЮ5 с псевдобруки-

тановых месторождений и создания на их базе вертикаль- товым типом решетки, интересны своими уникальными

но-интегрированного химико-металлургического комп- свойствами: высокой тугоплавкостью (~1890 °С), близким

лекса по переработке титановых руд актуализируют даль- к нулю термическим коэффициентом линейного расши-

нейшие изучения минералогических, физико-технологи- рения и высокой стойкостью к тепловому удару [1, 3]. Эти

ческих и химических свойств титановых руд, возможнос- качества позволяют получать материалы для создания жа-

Ю Кот1 БО УБ ЯДв, Аидив^ 2016, N0. 8

&

ропрочных конструкций специального назначения. Эксплуатация таких устройств происходит в условиях высоких температур и резких колебаний температуры.

Однако в области температур 1300—700 °С соединение А12ТЮ5 становится неустойчивым и обратимо распадается на оксиды титана и алюминия. Синтез титаната алюминия осуществляется из оксидов титана и алюминия при более высоких температурах, и для стабилизации его структуры на стадии охлаждения применяются различные легирующие добавки или быстрая закалка. В последнем случае кристаллическая структура соединения частично сохраняет присущие высоким температурам дефекты, не-стехиометричность состава, необычные валентные состояния ионов. В частности, в закаленном после высокотемпературного обжига титанате алюминия появляется окраска голубых тонов, недостаток по кислороду [5].

Целью данной работы является изучение причины появления данной окраски. Экспериментальным методом, позволяющим определять валентное состояние, симметрию локального окружения примесных парамагнитных центров и центров окраски в диэлектрических кристаллах, является спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).

Методы и объекты исследования

Использованные в работе порошки были получены двумя методами: совместным осаждением гидроксидов алюминия и титана (шихта 1) и механическим помолом оксидов алюминия и титана (шихта 2). Известно, что совместное осаждение гидроксидов из растворов солей значительно облегчает твердофазное взаимодействие компонентов при последующей прокалке осадков, поскольку в этом случае образуются смешанные комплексы металлов уже на уровне гидроксидов [6]. Тонкодисперсные порошки характеризуются высокой дефектностью структуры в поверхностном слое. Следовательно, движущей силой диф -фузионных потоков, обуславливающих массоперенос в процессе реакционного спекания, будет выступать не только стремление к уменьшению поверхностной энергии, но и существование значительного градиента концентрации структурных и вакансионных дефектов на поверхности [4].

Совместное осаждение гидроксидов (шихта 1) проводили из смешанных растворов титанилсульфата ТЮ804 • 2Н20 и сульфата алюминия А12(Б04)3 • 18Н20 квалификации «ч», взятых в отношении А1 : Т = 2 : 1. Осаждение осуществляли из эквимолярной смеси растворов солей алюминия и титана избытком аммиака концентрацией 26 % до достижения рН = 8. Осадки тщательно промывали до отрицательной реакции на анион 3042". Все исходные реактивы имели квалификацию не ниже «ч.д.а». Мелкодисперсные оксиды титана и алюминия получали термолизом соответствующих гидроксидов при 500 0С в течение 2 часов на воздухе.

Порошок механического помола оксидов алюминия и титана (шихта 2) получали путем смешения порошков а-А1203 и ТЮ2 в форме рутила квалификации «ч» при атомном отношении А1 : Т = 2 : 1. Помол оксидов вели мокрым способом в течение 6 часов, водный шликер пропускали через сито № 0050, затем его высушивали при 120 °С до постоянной массы.

Формование смесей для высокотемпературной обработки осуществлялось полусухим прессованием под давлением 150 МПа. В качестве связки использовался 10%-

ный водный раствор поливинилового спирта. Заготовки имели форму балок 20 х 5х 5 мм, плотность запрессовок составляла 2.0 г/см3. Обжиг образцов проводили на воздухе в диапазоне температур 1000—1550 °С в электрической печи с карбид-кремниевыми нагревательными элементами, изотермическая выдержка образцов — 5 мин. Выбор нижней границы обжига обусловлен температурой, при которой начинается реакция синтеза титаната алюминия, а верхняя температурная граница определяется техническими возможностями применяемого типа печи. Закалка продуктов, полученных реакционным спеканием смеси оксидов титана и алюминия, осуществлялась в жидком азоте (—196 °С).

Состав исходной смеси оксидов алюминия и титана контролировали методом химического анализа. Для определения содержания диоксида титана была выбрана методика фотометрирования пероксидных комплексов. Определение массовой доли оксида алюминия проводили методом обратного титрования трилона Б (дигидрат дву-натриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты С1С1Н14М2№208 • 2Н20), раствором 2пС12 в присутствии индикатора ксиленового оранжевого. Фазовый состав образцов после термообработки исследовали методами рентгеновской порошковой дифрактометрии на установке ДРОН-3М с использованием СиКа-излучения. Спектры электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) порошков титаната алюминия были получены на радиоспектрометре ЦКП «Геонаука» ИГ Коми НЦ УрО РАН 8Б/Х-2547 (ЯаёюРАМ, Польша) при комнатной температуре и температуре кипения жидкого азота (77 К). Спектры в виде первой производной сигнала поглощения записывались при мощности СВЧ-излучения 7 мВт, на частоте ВЧ-мо-дуляции 0.05 мТ, навеска образца составляла около 100 мг. Определение абсолютных концентраций парамагнитных центров производилось методом двойного интегрирования линии образца и стандарта количества спинов ДФПГ-472 (7 • 1016 спин). Значения определяемых g-факторов линий в спектрах откалиброваны по линии ДФПГ с аттестованным значением g0 = 2.0036.

Результаты и их обсуждение

По данным рентгенофазового анализа, необожженный порошок гидратированных оксидов алюминия и титана, полученных соосаждением (шихта 1), был рентге-ноаморфным (рис. 1). После обжига при 1000 °С на рентгенограмме порошка присутствуют рефлексы отражения, соответствующие корунду и рутилу, которые начиная с 1300 °С вступают в реакцию твердофазного синтеза тита-ната алюминия по следующему уравнению:

ос-А1203+ТЮ2=Р-А12ТЮ5. (1)

Скорость взаимодействия при указанной температуре невысока, после изотермической выдержки в течение 5 минут синтез происходит не полностью, и на рентгенограммах образцов присутствуют рефлексы отражения как титаната алюминия, так и корунда и рутила. Увеличение температуры до 1500 °С приводит к завершению образования Р-фазы титаната алюминия. На рентгеновских диф-рактограммах образцов соосажденных гидроксидов титана и алюминия (шихта 1), отожженных при 1550 °С и затем подвергнутых закалке, наблюдается расщепление реф -лексов титаната алюминия с индексами Миллера (001), что, возможно, связано с появлением на поверхности зерен высокотемпературной а-фазы титаната алюминия [13].

Синтезированные образцы имели серо-фиолетовую или голубоватую окраску, интенсивность которой зависела от способа подготовки шихты и температуры обжига перед закалкой в жидком азоте. В спектрах диффузного отражения (рис. 2) окрашенных образцов присутствует провал в области 24000—12000 см-1, связанный, вероятно, с появлением в структуре титаната алюминия ионов ТР+, й-й-по-лосы поглощения которых и полосы переноса заряда Т13+-Т14, по данным разных авторов, располагаются в названном спектральном интервале [8, 11]. Появление в решетке титаната алюминия вакансий кислорода может сопровождаться частичным восстановлением титана до Т13+:

А12Т14+05 ^ А12Т11-х4+Т1х3+05-х/2 + X/2 . ОТ. (2)

По результатам ранее выполненного дифференциального термического анализа предположено, что образец, полученный из соосажденных гидроксидов титана и алюминия (шихта 1), обожженный при 1550 °С и затем закаленный в жидком азоте, имеет предполагаемый состав А13+2Т11-х4+Т1х3+05-х/2, а доля восстановленных ионов ТР+, косвенно оцененная по приросту массы за счет заполнения вакансий кислорода, достигает значения 0.7 % (х = 0.007) [5].

Прямые количественные определения ионов Т13+ в титанате алюминия, кинетических параметров термоактивированного восстановления Т14+ при закалке вещества и обратного окисления трехвалентной формы при медленном охлаждении на воздухе нагретой керамики выполнены методом ЭПР.

В спектрах ЭПР всех синтезированных, закаленных в жидком азоте образцов титаната алюминия, снятых при комнатной температуре, присутствует характерная линия с % = 4.3, обусловленная ионами Бе3+ в сильно искаженных октаэдрических позициях. В спектрах некоторых образцов зарегистрирована одиночная линия с % = 2.0 и ДБрр = 10—40 мТ, связанная, возможно, с примесями железистых фаз.

При понижении температуры образцов до 77 К в спектрах проявляется интенсивная асимметричная уширенная (ДБрр ~ 6.5—7 мТ) линия с центром при % = 1.95 (рис. 3). Форма линии соответствует парамагнитным центрам с тензором аксиальной симметрии: §ц = 1.973, = 1.937 (± 0.001), характерным для парамагнитных й7-ионов Т13+ в оксидах титана. Так, в спектрах ЭПР порошков частично восстановленного рутила с недостатком кислорода ионы Т13+ обуславливают линию с хорошо разрешенными компонентами ^ = 1.973, = 1.938 [11]. В нестехио-метричном допированном рутиле зарегистрированы ТР+-центры с несколько отличными %-факторами [9]. Низкая разрешенность компонент спектра Т13+ в наших образцах связана с вариацией координации ТР+, а также с присутствием в ближайшем окружении ионов титана магнитных ядер 27А1, обуславливающих неразрешенную суперсверхтонкую структуру (ССТС). Смазанные следы таковой, действительно, заметны на §±-компоненте линии Т13+, и она становится явной после пострегистрационной процедуры сужения спектрального контура (рис. 3). Нами использован алгоритм сужения контуров Г. В. Новикова [7]; аналогичный, но более «зашумленный» результат получается после двукратного дифференцирования спектров. Положение выделенных компонент ССТС и распределение их интенсивностей довольно хорошо соответствуют случаю взаимодействия й7-электрона Т13+ с двумя эквивалентными ядрами 27А1 с расщеплением ССТС а ~ 1.1—1.2 мТ. Дан-

Рис. 1. Фазовые превращения в образцах системы Al2O3 — TiO2, приготовленных: 1 — из порошков соосаждения гидроксидов Al и Ti (шихта 1); 2 — механического помола (шихта 2) в зависимости от температуры термообработки: V — корунд, о — рутил, □ —титанат алюминия с псевдобрукитовой решеткой

Fig. 1. Phase transformations in samples of system Al2O3 —TiO2, made:

1 — by the means of joint Al and Ti hydroxide precipitation;

2 — from mechanically mixed powders in dependence of thermal treatment's temperature: V —corundum, О —ruffle, □ —pseudobroo-

kite type of aluminium titanate

Рис. 2. Оптические спектры отражения образцов титаната алюминия, обожженных при 1550 °С, полученных на основе: а — порошка соосаждения гидроксидов Al и Ti (шихта 1) и б — механического помола (шихта 2)

Fig. 2. Optical spectra of the aluminium titanate samples, burnt at a temperature of 1550 °C and made: а —by the means of joint Al and Ti hydroxide precipitation (the batch 1) and b —from mechanically mixed powders (the batch 2)

ная величина расщепления соответствует величине электронной плотности электрона Т13+ на я-орбитали иона А1 0.007—0.008. Отметим, что парамагнитные центры Т13+, взаимодействующие с двумя неэквивалентными атомами алюминия, характеризующиеся существенно иными значениями %-факторов и ССТС, были обнаружены в допированном алюминием и восстановленном в вакууме рутиле [11].

В изученной серии закаленных при 1550 °С образцов, полученных из двух типов шихты, измеренная концентрация Т13+ составляет от 0.01 до 0.1 % от общего содержания Т1. Эти значения, даже в максимуме, почти на порядок ниже оценки методом термического анализа. Видимо, данное несоответствие связано с тем, что методом ЭПР выявляется только та часть ионов Т13+, которая находится в объеме зерен с относительно хорошо упорядоченной кристаллической решеткой, а в термоактивированном поглощении атмосферного кислорода в ходе термического анализа за-

ln[n(Ti3+)/N(Ti)] = ln(A1t) - Ea1/kT, а их окисление на воздухе уравнением:

(4)

1п{-1п[п(Т13+)/п0(Т13+)]} = 1п(А1) - Еа2/кТ, (5)

где n(Ti3+)/N(Ti) — доля восстановленных ионов Т1 , п(Т13+)/п0(Т13+) — текущая доля неокисленных ионов Ti3+, А12 и Еа1 2 — частотные факторы и энергия активации процесса по уравнению Аррениуса. Величины п^^/п^Т^) и п(ТР+)/ЩТГ) могут быть получены непосредственно из измерений линии ТР+-центров методом ЭПР. На рис. 4 приведены спектры ЭПР серии закалки в жидком азоте ших-

ты 1, обожженной в течение 5 мин при различных температурах. Четкий сигнал Т3+-центров с п(П3+)/^ТГ) = 0.004 % появился в спектре ЭПР после обжига при температуре 1425 °С и быстро возрастает на порядок с повышением температуры. Согласно результатам измерений, при температурах в диапазоне 1550-1450 °С энергия активации процесса восстановления титана составляет (4.9 ± 0.4) эВ (рис. 4, вставка). Эта величина энергии активации, очевидно, может быть соотнесена с энергией формирования в решетке титаната алюминия вакансий кислорода по уравнению (2). При более низких температурах в диапазоне 1425—1300 °С энергия активации процесса повышается вдвое, что, очевидно, связано с неполной реакцией (1) и наличием в составе продуктов закалки примесей оксидов алюминия и титана, не учитываемых в ЭПР-определени-ях долей п(ТР+)/ЩТ^.

Рис. 3. Спектры ЭПР двух образцов титаната алюминия, обожженных 5 мин при 1550 °С и закаленных в жидком азоте. Черные линии — экспериментальные спектры, серые линии — результат обработки спектра по алгоритму [7]. В верхней части приведено расчетное соотношение и положение ССТС-компо-нент от двух эквивалентных ядер 27Al

Fig. 3. EPR spectra of the aluminium titanate samples, burnt at a temperature of 1550 °C for 5 minutes and hardened by liquid nitrogen. Black lines — mean experimental spectra, gray lines — the result of processing spectra by the algorithm [7]. At the top of the graph you can see calculation correlation and attitude of superhyperfine structure (SHFS) towards presence of two atomic nuclei of 27Al

действован весь объем зерен и их дефектные поверхностные участки. Судя по ЭПР-концентрациям Т3+, объем зерен характеризуется составом А13+2Т^_х4+Т1х3+05_х/2 с формульным значением х = 0.0001—0.001.

Известно, что реакция диссоциации титаната алюминия с восстановлением титана, за исключением очень низких давлений, относится к реакции первого порядка [2], а конечными продуктами являются кислород и смесь твердого раствора татината алюминия А12(1_х)Ть2х3+Т^+05 со структурой псевдобрукитового типа и оксида алюминия:

(2х + 1) • А12ТЮ5 = А12(1-х)Т2х3+Т4+05 + 3х • А1203 + х • 01 (3)

Согласно кинетическому уравнению реакции первого порядка, в случае изотермического отжига и малой доли ионов Т3+ по отношению к основному состоянию Т4+ количество генерируемых ионов Т3+ при изотермическом обжиге и закалке в восстановительных условиях можно представить уравнением:

Рис. 4. Спектры ЭПР Ti3+ серии закалки в жидком азоте шихты 1, обожженной в течение 5 мин при различных температурах. На врезке — график Аррениуса согласно уравнению (4)

Fig. 4. EPR spectra of Ti3+ of the first batch, which was burnt for 5 minutes at different temperatures and hardened by liquid nitrogen. At the small picture — Arrhenius plot according to the equation (4)

На рис. 5 приведены спектры ЭПР закаленного в жидком азоте после обжига при 1550 °С и затем заново обожженного в течение 5 мин и медленно охлажденного на воздухе образца керамики с исходным после закалки относительным содержанием ионов Т3+ 0.008 %. Интенсивность линии ЭПР Т3+ начинает снижаться при температурах второго отжига выше 1100 °С. Полученная в результате восстановительного обжига синяя окраска керамики и, соответственно, количество ТР+-центров стабильны в температурном диапазоне до 1100 °С. При дальнейшем повышении температуры, вероятно, вследствие аннигиляции атмосферным кислородом вакансий кислорода интенсивность линии ЭПР ТР+-центров снижается с энергией активации по уравнению (5), равной (1.1± 0.3) эВ и более чем в 4 раза меньшей, чем энергия активации восстановления титана.

Рис. 5. Спектры ЭПР Ti3+ серии 5 мин обжига и медленного охлаждения на воздухе закаленной в жидком азоте шихты 1, обожженной в течении 5 мин при различных температурах. На врезке — график %-го изменения

Fig. 5. EPR spectra of Ti3+ of the first batch, which was burnt for 5 minutes at different temperatures, hardened by liquid nitrogen, once more for the same time burnt and then cooled down slow. At the small picture — the percentage graph

Выводы

Согласно результатам исследований, в титанате алюминия, полученном закалкой в жидком азоте обожженных при 1550—1300 °С эквимолярных смесей А^03 и ТЮ2, ионы титана частично восстанавливаются до трехвалентного парамагнитного состояния, стабилизированного вакансиями кислорода. При температуре обжига в диапазоне 1550— 1450 °С оксиды алюминия и титана полностью трансформируются в псевдобрукитовый титанат алюминия, а энергия активации процесса его частичной диссоциации в А13+2Т11-х4+Т1х3+05-х/2 составляет (4.9 ± 0.4) эВ. Понижение температуры предзакалочного обжига до 1425—1300 °С ведет к двукратному увеличению эффективного значения энергии активации вследствие наличия в составе продуктов закалки остатков непрореагировавших оксидов алюминия и титана. Более низкие температуры предзакалочного обжига не приводят к формированию фазы титаната алюминия и появлению валентного состояния Т13+.

Сопоставление концентраций ионов Т13+, стабилизированных в данном соединении вакансиями кислорода, оцененных по данным прямой регистрации методом ЭПР и по величине поглощения закаленным титанатом алюминия атмосферного кислорода в термическом анализе, позволяют заключить, что нестехиометрия соединения в основном обусловлена составом поверхностного слоя кристаллических зерен керамики. Структура объема зерен описывается псевдо-брукитовой решеткой А12ТЮ5, а в трехвалентном состоянии находится не более 0.1 % от общего содержания титана.

Наличие малых количеств Т13+ в решетке закаленного титаната алюминия является причиной его серо-фиолетовой, голубоватой окраски. Данные центры окраски остаются стабильными в атмосфере до 1100 °С, а их разрушение, то есть переход парамагнитных ионов Т13+ в диамагнитную Т14+ форму, характеризуется относительно низкой энергией активации — (1.1 ± 0.3) эВ.

Выявленные закономерности могут быть использованы при оценке распределения температурных полей в рабочих зонах жаропрочных конструкций, выполненных из керамики на основе титаната алюминия.

Работа проведена при финансовой поддержке проекта УрО РАН № 15-11-5-33 «Развитие инновационных технологий с целью эффективного и комплексного использования минерального сырья и получения новых материалов на минеральной основе».

Литература

1. Бобкова Н. М., Силич Л. М. Термостойкая керамика и стеклокерамика на основе титаната алюминия // Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. 1991. Т. XXXVI. № 5. С. 564-569.

2. Водопьянов А. Г., Кожевников Е. В., Аликина Е. В., Моисеев Г. К, Паньков В. А. О последовательности превращений при совместной карбидизации оксидов кремния и титана // Неорган. материалы. 1998. Т. 34. № 4. С. 424—428.

3. Дмитриев И. А., Подковыркин М. И., Клещева Т. М. Модифицированная керамика на основе Al2O3 // Стекло и керамика. 1990. № 1. С. 27—29.

4. Леканова Т. Л,, Дудкин Б. Н., Севбо О. А. Золь-гель-процесс в технологии синтеза алюмотитаната // Золь-гель-процессы получения неорганических материалов: семинар: Тез. докл. (Пермь, 22—25 окт. 1991 г.). Пермь, 1991. С. 74.

5. Леканова Т. Л., Рябков Ю. И., Севбо О. А., Филиппов В. Н. Взаимодействие в системе Al2TiO5—Ti2O3 // Ж. прикл. химии. 2005. Т. 78. № 8. С. 1247—1251.

6. Леканова Т. Л., Дудкин Б. Н, Севбо О. А. Сравнительные характеристики порошков для получения алюмо-титанатной керамики. Сыктывкар, 1992. 12 c.

7. Новиков Г. В. N-процедура. URL: http://messbauer. iem.ac.ru/rus/n-procedura.html.

8. Платонов А. Н. Природа окраски минералов. Киев: Наукова думка, 1976. 264 с.

9. Hodgskiss S. W, Thorp J. S, Brown G. Light induced ESR spectra in rutile powders // Journal of materials science. 1983. V. 18. P. 2361—2370.

10. Kerssen J.., Volger J. Electron paramagnetic resonance study of slightly reduced rutile (TiO2) // Physica. 1973. V. 69. No 2. P. 535—561.

11. Khomenko V. M., LangerK, RagerH., Fett A. Electronic absorption by Ti3+ ions and electron delocalization in synthetic blue rutile // Phys. Chem. Minerals. 1998. V. 25. P. 338—346.

12. Vlasova M., Kakazey V, B. Sosa Coeto B., MarquezAguilar P. A., Rosales I., Escobar Martinez A., Stetsenko V., Bykov A., Ragulya A. Laser Synthesis of Al2TiO5 and Y3Al5O12 Ceramics from Powder Mixtures Al2O3-TiO2 and Al2O3-Y2O3 // Science of Sintering. 2012. V. 44. P. 17—24. DOI: 10.2298/SOS1201017V.

References

1. Bobkova N. M., Silich L. M. Termostoikaia keramika i steclokeramika na osnove titanata aliuminiia (heat-resistant ceramics and glass-ceramics based on aluminum titanate). Zhur-nal Vsesoiuznogo himicheskogo obshchestva im. D. I. Mendelee-va.1991, No. 5, pp. 564—569.

2. Vodopianov A. G., Kozhevnikov E. V., Alikina E. V., Moiseev G. K., Pankov V. A. O posledovatelnosti prevrashchenii pri sovmestnoi karbidizatcii oksidov kremniia i titana (Sequence of transformations at the joint carbonization of silicon and titanium oxides). Neorgan. materialy. 1998, V. 34, pp. 424—428.

Vestni& IG Komi SC UB RAS, August, 2016, No. 8

&

3. Dmitriev I. A., Podkovyrkin M. I., Cleshcheva T. M. Modifitcirovannaia keramika na osnove Al2O3 (Modified Al2O3 based ceramics). Steclo ikeramika, 1990, No. 1, pp. 27—29.

4. Lekanova T. L., Dudkin B. N., Sevbo O. A. Zol-gel-pro-tcess v tekhnologii sinteza aliumotitanata (sol-gel-process in the aluminotitanate synthesis technology). Theses of report (Perm, 22—25 October. 1991), Perm, 1991, pp. 74.

5. Lekanova T. L., Riabkov Iu. I., Sevbo O. A., Philippov V. N. Vzaimodeistvie v sisteme Al2TiO5-Ti2O3 (Interactions in Al2TiO5-Ti2O3 system). Zhurnal pricladnoy khimii, 2005, 78, No. 8, pp. 1247—1251.

6. Lekanova T. L., Dudkin B. N., Sevbo O. A. Sravnitelnye harakteristiki poroshkov dlia polucheniia aliumotitanatnoi keramiki (Comparative characteristics of powder for alumotitanate ceramics) Syktyvkar, 1992, 12 pp.

7. Novikov G. V. N-protcedura (N-procedure). http:// messbauer.iem.ac.ru/rus/n-procedura.html.

8. Platonov A. N. Priroda okraski mineralov (nature of mineral painting). Kiev, Naukova Dumka, 1976, 264 pp.

9. Hodgskiss S. W., Thorp J. S., Brown G. Light induced ESR spectra in rutile powders. Journal of materials science. 1983, V. 18, pp. 2361—2370.

10. Kerssen J., Volger J. Electron paramagnetic resonance study of slightly reduced rutile (TiO2) // Physica. 1973. V. 69. No. 2. P. 535—561.

11. Khomenko V. M., Langer K., Rager H., Fett A. Electronic absorption by Ti3+ ions and electron delocalization in synthetic blue rutile. Phys. Chem. Minerals. 1998. V. 25, pp. 338—346.

12. Vlasova M., Kakazey V, B. Sosa Coeto B., Marquez Aguilar P. A., Rosales I., Escobar Martinez A., Stetsenko V., Bykov A., Ragulya A. Laser Synthesis of Al2TiO5 and Y3Al5O12 Ceramics from Powder Mixtures Al2O3-TiO2 and Al2O3-Y2O3. Science of Sintering, 2012, V. 44, pp. 17—24.