Научная статья на тему 'ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРНОГО СОСТОЯНИЯ $\alpha$-ФАЗЫ В СИСТЕМЕ PD-IN-H В ПРОЦЕССЕ $\beta\to\alpha$-ПРЕВРАЩЕНИЯ'

ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРНОГО СОСТОЯНИЯ $\alpha$-ФАЗЫ В СИСТЕМЕ PD-IN-H В ПРОЦЕССЕ $\beta\to\alpha$-ПРЕВРАЩЕНИЯ Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
39
11
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ВОДОРОД / HYDROGEN / СПЛАВЫ НА ОСНОВЕ ПАЛЛАДИЯ / PALLADIUM-BASED ALLOYS / ЭВОЛЮЦИЯ ДЕФЕКТНОЙ СТРУКТУРЫ / EVOLUTION OF THE DEFECT STRUCTURE / ФАЗОВЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ / PHASE TRANSFORMATIONS / РЕНТГЕНОВСКАЯ ДИФРАКЦИЯ / X-RAY DIFFRACTION

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Авдюхина Валентина Михайловна, Акимова Ольга Владимировна, Левин Иван Сергеевич, Ревкевич Галина Пантелеймоновна

Установлено увеличение концентрации атомов индия и водорода в $\alpha$-фазе фольги сплава Pd-In (с 5.3 и 5.0 ат.% In) после ее электролитического гидрирования и 500-часовой релаксации. Показано, что структурные изменения фольги в процессе $\beta\to\alpha$-превращения носят немонотонный характер.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Авдюхина Валентина Михайловна, Акимова Ольга Владимировна, Левин Иван Сергеевич, Ревкевич Галина Пантелеймоновна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «ИЗМЕНЕНИЕ СТРУКТУРНОГО СОСТОЯНИЯ $\alpha$-ФАЗЫ В СИСТЕМЕ PD-IN-H В ПРОЦЕССЕ $\beta\to\alpha$-ПРЕВРАЩЕНИЯ»

ФИЗИКА КОНДЕНСИРОВАННОГО СОСТОЯНИЯ ВЕЩЕСТВА

Изменение структурного состояния а-фазы в системе Pd-In-H

в процессе в ^ а-превращения

В. М. Авдюхинаa, О. В. Акимова, И. С. Левин, Г. П. Ревкевич

Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова, физический факультет, кафедра физики твердого тела. Россия, 119991, Москва, Ленинские горы, д. 1, стр. 2.

E-mail: a vmaphys@gmail.com

Статья поступила 23.10.2013, подписана в печать 13.12.2013.

Установлено увеличение концентрации атомов индия и водорода в а-фазе фольги сплава Pd-In (с 5.3 и 5.0 ат.% In) после ее электролитического гидрирования и 500-часовой релаксации. Показано, что структурные изменения фольги в процессе в ^ а-превращения носят немонотонный характер.

Ключевые слова: водород, сплавы на основе палладия, эволюция дефектной структуры, фазовые превращения, рентгеновская дифракция.

УДК: 538.91, 548.4, 539.216, 548.571. PACS: 61.10.Nz, 61.72.Dd, 61.72.Ss, 61.50.Ks.

Введение

В настоящее время потребности в водороде неуклонно растут во всем мире. Он широко применяется при получении более чистого и качественного топлива, для гидрокрекинга, в химической промышленности, электронике и других областях. Однако в природе в чистом виде водород не встречается, что делает необходимым его производство в промышленных условиях. Практически значимым способом получения высокочистого (99.9999%) водорода является его выделение из водо-родсодержащих газовых смесей с помощью мембранной технологии на основе палладиевых сплавов, которые обладают высокой водородопроницаемостью [1].

Известно, что взаимодействие водорода с палладием приводит к изменениям атомной структуры мембраны как внутри объема, так и на поверхности, что отражается на ее прочностных характеристиках в технологических циклах внедрения и извлечения водорода [2]. Ситуация осложняется еще и тем, что гидрогенизация металла приводит к появлению в системе аномально большого количества дефектов, прежде всего вакансий [3, 4]. Поэтому задача изучения структуры сплавов на основе палладия и ее изменения под воздействием водорода является важной и актуальной.

В работе исследовалась фольга сплава, имеющая со стороны насыщения водородом (сторона А) состав: Рё — 5.3 ат.% 1п — 0.5 ат.% Яи, а с противоположной стороны (В): Рё — 5.0 ат.% 1п — 0.5 ат.% Яи. Выбор фольги данного состава связан с тем, что в указанном интервале концентраций атомов индия происходит большее поглощение водорода, чем в сплавах системы Рё-А§ и В1, которые используются в настоящее время в промышленности [5]. Кроме того, в последнее время стали востребованы мембраны сплавов системы Рё-1п-Яи для разделения смесей хлорсиланов с водородом, что дает возможность реализации безотходной технологически замкнутой схемы получения высокочистого кремния [6].

В зависимости от концентрации второго компонента и условий насыщения водородом системы Рё-1п можно

получить как твердый раствор внедрения водорода, так и ее двухфазное состояние, характеризуемое наличием твердого раствора внедрения с большим содержанием водорода (в-фаза) и с малым содержанием водорода (а-фаза) [7]. В процессе релаксации после гидрирования происходит распад богатой водородом в-фазы, что приводит как к изменению структурного состояния а -фазы, так и к увеличению ее количества. Сам процесс в ^ а-превращения состоит из двух этапов — инкубационного периода и процесса распада в-фазы.

В [8-12] изучалось изменение структурно-фазовых характеристик в-фазы в фольге вышеуказанного состава. Было установлено, что в результате 500-часовой релаксации после гидрирования фольги концентрация атомов индия в ней повышалась с обеих сторон образца. Так, в слое толщиной до 3 мкм со стороны насыщения концентрация индия составляла 6.5 ат.%, что на 1.2 ат.% больше, чем в исходном состоянии, а с противоположной стороны — 6.8 ат.%, что на 1.8 ат.% больше. Обнаружено, что перераспределение атомов индия по глубине образца происходит еще в процессе насыщения его водородом. Такое увеличение средней концентрации атомов индия с обеих сторон фольги свидетельствовало как об увеличении диффузионной подвижности атомов индия, так и об их перемещении преимущественно из глубины образца к поверхности.

Таким образом, в [8-12] для в-фазы фольги сплава Рё-1п-Н были установлены долговременные немонотонные стохастические структурные превращения, происходящие после ее электролитического гидрирования.

Представленная работа посвящена изучению эволюции структурных характеристик а -фазы фольги данного сплава в процессе в ^ а -превращения.

1. Методика, образец

Изучалась 50 мкм фольга сплава Рё-1п-Яи (с 5.3 и 5.0 ат.% 1п и 0.5 ат.% Яи). При ее изготовлении (методом прокатки и промежуточных отжигов) использовались металлы высокой чистоты. Образец в течение 0.5 ч электролитически насыщался водородом (элек-

тролит — 4%-й водный раствор NaF) при плотности тока 10 мА/см2. После гидрирования образец хранился в нормальных условиях.

Работа выполнялась методом рентгеновской дифрак-тометрии на монохроматизированном Cu-Kа1 -излучении. Использовалась схема фокусировки Брэгга-Брен-тано, что оставляло неизменным объем областей когерентного рассеяния (ОКР), участвующих в образовании любого дифракционного максимума [13]. При такой фокусировке глубина проникновения рентгеновских лучей зависит от угла дифракции. Для исследуемой фольги 99% интенсивности дифракционной линии 111 регистрируется от поверхностного слоя толщиной в 3 мкм, а линии 400 — от слоя толщиной в 6 мкм.

Шаг сканирования и время измерения в точке выбирались в соответствии с интенсивностью и шириной дифракционных максимумов. Для обработки экспериментальных данных использовали пакеты программ «Fityk-0.9.4» и «Origin-7.5», которые позволяли определять параметры дифракционных максимумов и в случае их сложной формы. Анализировалось угловое положение дифракционных кривых, их интегральная интенсивность и ширина дифракционного максимума на половине высоты. Все экспериментальные данные приводились к одному времени измерения, а значения интенсивности нормировались на теоретически рассчитанную интенсивность (/norm), что позволяло судить о наличии в образце текстуры. Кроме того, по соотношению /norm для двух порядков отражений одной ОКР можно было судить о наличии в образце дефектов I -го класса (вакансий, пор, кластеров и дислокационных петель малого размера) и эффекта экстинкции [13].

Дифракционная картина фиксировалась с обеих сторон фольги. Процесс электролитического гидрирования для стороны В характеризовался наличием двух противоположно направленных потоков водорода — потока водорода, идущего со стороны А, и потока водорода, идущего из электролитической ванны.

В работе [14] экспериментально было обнаружено, что насыщение водородом отожженных и деформированных образцов сплавов Pd — 5 и 10 ат.% Cu приводит к тому, что величины ahkl, рассчитанные из положения максимумов разных дифракционных линий (hkl ), оказываются разными, хотя кристалл в целом остается кубическим. Это связано с тем, что после гидрирования в матрице сплава возникают упругие напряжения за счет образования дефектных комплексов. Наблюдаемая зависимость хорошо описывается формулой Ройсса (см., например, [15])

ahki = a0 + a0 oKhkl,

(1)

где а0 — период неискаженной кубической решетки; а — величина упругих напряжений, направленных вдоль поверхности образца; Кш — величина, зависящая от упругих постоянных кристалла и кристаллографического направления:

Khkl = ^12 + ^Sn - S12 - 1 ^44^

h2k2 + h2l2 + k2l2 (h2 + k2 + l2)2 '

(2)

где 5ц, 512, 544 — коэффициенты упругой податливости. Выражение (511 — 512 — 2344) представляет собой коэффициент анизотропии, который для кристаллов

с кубической решеткой всегда больше нуля. Как следует из (1), (2), при положительной величине упругих напряжений (а >0) справедливо неравенство а200 < а111 и а200 > а111 при а <0. Дефектами, обеспечивающими аналогичный эффект зависимости аш от индексов дифракционных линий, могут быть плоские дефекты большого размера, удельный объем которых отличается от удельного объема матрицы. В [16] дефекты, имеющие больший удельный объем, чем матрица сплава, были названы дефект-металл-комплексами (Э-М), а дефекты, имеющие меньший удельный объем, — водород-дефект-металл-вакансия-комплексами (Н-Э-М-У).

При насыщении водородом в матрице сплава образуется большое количество вакансий, которые в отожженных образцах образуют плоские дефекты, которые затем обогащаются водородом, атомами металла и вакансиями [16]. В этом случае величина а >0, и дефектами являются Н-Э-М-У-комплексы. Абсолютная величина а зависит как от количества таких комплексов в матрице сплава, так и от их мощности. При дегазации (в процессе релаксации) водород и вакансии могут уходить из Н-Э-М-У-комплексов и дефекты трансформируются в Э-М-комплексы (а <0).

Если в образце существует несколько фаз, то полный рассеивающий объем (V) определяется суммой рассеивающих объемов этих фаз. При наличии в образце смеси в - и а -фаз объемную концентрацию а-фазы для ОКР данной кристаллографической ориентировки можно найти, воспользовавшись формулой

C =

Va

(3)

V« + V?-

Согласно [17], количество водорода, вошедшего в ре шетку, можно определить из соотношения

ян/^pd-k = 4.22 • Aa,

(4)

где величина Да — изменение периода решетки после гидрирования, которая в (4) подставляется в ангстремах.

После насыщения фольги водородом дифракционная картина фиксировалась непрерывно в течение 500 ч.

2. Результаты эксперимента

После гидрирования и образования в - и а -фаз часть атомов водорода сохраняется в границах между ОКР, затем после прохождения межфазной границы в результате в ^ «-превращения водород освобождается.

В [18] на примере сплава Рё-Бш было показано, что в результате насыщения двухфазного образца (с концентрацией самария 5.5 и 3.5 ат.%) водородом и его последующей релаксации в нормальных условиях в течение 120 ч образец стал однофазным (с концентрацией самария 4.5 ат.%). На основании этого результата авторы пришли к двум выводам: во-первых, имеет место межкристаллитная диффузия атомов самария и, во-вторых, при наличии в образце водорода резко возрастает коэффициент диффузии компонент сплава.

В нашем случае движение водорода, вакансий и атомов индия, которые имеют большее сродство с водородом, чем атомы палладия, будет проходить как между ОКР каждой из фаз, так и между ОКР а - и в -фаз.

На рис. 1 приведена диаграмма состояния системы Рё-1п-И [7]. Здесь необходимо заметить, что при интерпретации экспериментальных данных мы использовали диаграммы состояния системы Рё-1п и Рё-1п-И, поскольку диаграммы состояния системы Рё-1п-Ии и Рё-1п-Ки-И в литературе отсутствуют. Малая концентрация атомов рутения (0.5 ат.%) и близкое значение его атомного радиуса к радиусу палладия позволяют использовать вышеуказанные диаграммы.

я, А

4.025 4.000 3.975 3.950 3.925 3.900

&

Щ

-----а-фаза

-р-фаза

---прямая Вегарда

6

8

10 С. ат. %1п

Рис. 1. Фазовая диаграмма сплава Р^1п-И [7]

Из рис. 1 видно, что при одной и той же концентрации атомов индия содержание водорода существенно больше в в-фазе, чем в а-фазе. Так, при концентрации индия 5 ат.% содержание водорода в в-фазе в 10 раз больше, чем в а -фазе (пн/п^-1п = 0.35 и 0.03 соответственно). Отсюда следует, что для изменения структурного состояния а -фазы (концентрации атомов индия в ней) требуется совсем немного атомов водорода. Поэтому при распаде в-фазы в а -фазе может заметно меняться концентрация индия, атомы которого перемещаются вслед за водородом, поглощаемым этой фазой. Высокая концентрация вакансий, поступивших в матрицу сплава при гидрировании [3, 4, 8-12], существенно повышает диффузионную подвижность как атомов водорода, так и атомов индия.

В результате изучения процесса релаксации фольги сплава Рё-1п-И, продолжавшегося в течение 500 ч после гидрирования, было установлено, что изменение концентрации в-фазы (С в) хорошо описывается уравнением

Св = С ехр (- ^^ , (5)

где С0 — начальное содержание в-фазы, 1/т — параметр, характеризующий скорость в ^ а -превращения, ^ — длительность инкубационного периода. В таблице приведены характеристики изменения концентрации в-фазы в процессе релаксации исследуемой фольги для обеих ее сторон.

Поскольку в образце существовала текстура по направлению <100>, а количество образовавшейся в-фазы (особенно со стороны А) было достаточно большим, то для а -фазы в эксперименте фиксировались только дифракционные линии 111 и 200, т. е. рассматривалось состояние только для приповерхностного слоя фольги (до 3 мкм).

На рис. 2 приведены рассчитанные величины периодов решетки а111 и а200 в зависимости от времени релаксации (от номера состояния), а также отмечена длительность инкубационного периода для стороны насыщения фольги. Видно, что изменение величины периодов решетки происходит как в процессе инкубационного периода (230-240 ч), так и в процессе в ^ а -превращения. Изменение величин а111 и а200 в процессе инкубационного периода можно связать с двумя причинами. Первая — водород, находящийся в границах ОКР, постепенно уходит из них и поглощается ОКР а-фазы. При этом в а -фазе как в ОКР(100), так и в ОКР(111) возрастает и количество водорода, и концентрация атомов индия. Согласно фазовой диаграмме, для данной фольги со стороны А период решетки а-фазы должен быть равен 3.9165 А. Эксперимент дает большую величину: для 1-го состояния (25 ч релаксации) а0 = (3.9215 ± 0.0001) А и а = (13 ± 2) кг/мм2; для 2-го состояния (50 ч) а0 = (3.9251 ± 0.0001) А, а величина а = 0. Таким образом, можно заключить, что на 50 ч релаксации фольги сплава, содержащей (5.3 ± 0.1) ат.% 1п, концентрация атомов индия в поверхностном слое возрастает до (6.6±0.1) ат.%. Однако при увеличении времени релаксации всего на 25 ч (состояние 3 (75 ч релаксации)) на дифрактограмме рефлекса 200 появилась еще одна

3.910"

3.905

3.900

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Номер состояния

Рис. 2. Изменение величин а111 и а200 в процессе в^а-превращения со стороны насыщения фольги

Характеристики процесса в —> а-превращения для обеих сторон фольги

Сторона А Сторона В

ни С0, % (±2%) ч (±10 ч) т, ч (±30 ч) С0, % (±2%) ^, ч (±10 ч) т, ч (±30 ч)

100 98 230 1790 91 100 2600

111 90 240 2700 59 320 1330

о, кг/мм

-1-1-1-г

5 6 7 8 9 10 11 12 13 Номер состояния

Рис. 3. Изменение структурных характеристик а-фазы фольги в процессе ее релаксации после электролитического гидрирования

составляющая а-фазы, в которой понижена концентрация атомов как индия, так и водорода (рис. 2). При этом состояние ОКР (111) оставалось неизменным. Расчеты показали, что дополнительная составляющая а-фазы a0 = (3.9105±0.0001) A характеризуется концентрацией индия, равной (4.0 ± 0.1) ат.%, и количеством водорода в ней, равном nH/nPd-jn = 0.025; доля этой фазы составляет порядка 30 %.

Понижение концентрации атомов индия в новой составляющей а-фазы, скорее всего, связано с тем, что из этих ОКР водород уходит в в-фазу, стремящуюся сохранить свое состояние, а за ним перемещаются и атомы индия. Если концентрация атомов индия в новой составляющей а-фазы понизилась с 6.7 до 4 ат.% и при этом все атомы индия ушли в в-фазу, то концентрация индия в в-фазе повысилась бы всего на 0.016 ат.%, что ниже экспериментальной точности определения концентрации фаз, которая составляет ± 0.1 ат.% In. Действительно, эксперимент подтвердил, что для первых трех состояний в-фазы период решетки оставался постоянным. При этом содержание атомов индия в в-фазе составляло (4.7±0.1) ат.%, а количество водорода в ней пн/npd-in = 0.35.

При дальнейшем увеличении времени релаксации (4-е состояние (100 ч)) в в-фазе возрастала концентрация атомов индия (до 5.3 ат.%), а его концентрация в а-фазе понижалась как в обеих фазах ОКР (100), так и в ОКР (111). Затем, как было определено в [8-12], индий начинал поступать в в-фазу из глубины фольги. Одновременно концентрация атомов индия возрастала и в а-фазе (возросли величины a111 и a2oo). Этот процесс продолжался вплоть до начала собственно процесса в ^ а-превращения, т.е. до того момента, когда вновь в матрице сплава появляется «свободный» водород и увеличивается количество а-фазы в ней. Было установлено, что за 270 ч процесса в ^ а-превращения количество а-фазы в ОКР(100) возросло от 2 до 14%, а в ОКР(111) - от 8 до 17%.

Характер изменения величин a111 и a200 продолжался вплоть до 485 + 500 ч. (12-е и 13-е состояния, рис. 2). Видно, что оба периода решетки уменьшаются.

При этом аш уменьшается на 0.0050 А, а а200 — на 0.0089 А. Как известно [19], в процессе в ^ а-превращения в а-фазе возникают дефекты, следовательно, возможно образование Н-Э-М-У-комплексов в а-фазе, на что указывает большее уменьшение периода а200 по сравнению с уменьшением периода а111.

Были рассчитаны период решетки а0 и величина упругих напряжений а для приповерхностного слоя фольги, начиная с 250 ч релаксации (с 7-го по 13-е состояние). Результаты расчетов приведены на рис. 3. Видно, что период решетки в процессе в ^ а-пре-вращения меняется немонотонно, концентрация индия в среднем меняется в пределах 5.8-6.3 ат.% при средней величине (6.0 ± 0.1) ат.%. Таким образом, можно заключить, что со стороны А в а-фазе в результате а о в-превращения концентрация атомов индия повышается почти на 1 ат.% по сравнению с исходным состоянием фольги.

Уверенно говорить о наличии в а-фазе Н-Э-М-У-комплексов, по-видимому, возможно лишь с того момента, когда начался процесс в ^ а-превращения, т.е. начиная с 250 ч релаксации (7-е состояние). Из рис. 3 видно, что величина упругих напряжений постепенно возрастает и достигает значения (40 ± 2) кг/мм2. Однако на временном интервале 485 ч (12-е состояние) — 500 ч (13-е состояние) происходит ее уменьшение до (26 ± 2) кг/мм2, что свидетельствует о том, что мощность вышеуказанных комплексов уменьшается.

Обратимся теперь к рассмотрению результатов, полученных для стороны, противоположной стороне насыщения (рис. 4). Состояние системы с этой стороны резко отличается от состояния со стороны А. Это прежде всего определяется тем, что со стороны В все время в процессе релаксации величины а111 и а200 больше, чем до гидрирования (с этой стороны концентрация индия до насыщения фольги водородом составляла (5.0 ± 0.1) ат.%).

Начиная со 100 ч релаксации в 0КР(100) начинается процесс в а-превращения, но скорость этого превращения в 1.4 раза меньше, чем со стороны насыщения. Кроме того, в начале процесса релаксации

3.905-

3.990-

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Номер состояния

Рис. 4. Изменение величин й111и й200 в процессе в а-превращения со стороны, противоположной стороне насыщения фольги

в в-фазе стороны В концентрация атомов индия только возрастает. Как видно из рис. 4, вплоть до 250 ч (7-е состояние) в — а-превращения, величины a111 и a200 меняются синхронно.

В ОКР(111) идут только процессы диффузии атомов водорода и индия. Дефектов, которые образуются в а-фазе в процессе в — а-превращения, в этих ОКР нет, а следовательно, не могут образоваться Н-Э-М-У-комплексы. Изменение величины a111 в течение всего инкубационного периода связано с изменением концентрации атомов индия и водорода в данной ОКР.

Если предположить, что изменение величины a200 обусловлено такими же, как в ОКР (111), изменениями концентрации атомов индия и водорода и изменением состояния Н-Э-М-У-комплексов, то можно найти величину упругих напряжений для ОКР (100). При этом полагали, что во 2-м состоянии (50 ч релаксации) величина а = 0 как для ОКР (100), так и для ОКР (111) и a111 = a0. Выбор такой модели подкрепляется тем обстоятельством, что а200 и а111 вплоть до 8-го состояния (315 ч) изменяются синхронно.

Тогда выражение (1) принимает вид

a200 = a0 (1 + ^200 ^

(6)

где aо = alll.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Перед началом в — а-превращения периоды a111 и a200 сближаются, что можно объяснить тем, что уменьшается величина упругих напряжений в ОКР (111), т. е. из Н-Э-М-У-комплексов уходят водород (для сохранения в-фазы в этой ОКР) и вакансии.

Начиная с 340 ч релаксации, когда процесс в — а-превращения идет в ОКР обеих ориентировок, расчет a0 и а велся по формуле (6). При этом полагали, что поскольку скорость в — а-превращения в ОКР (111) больше, чем в ОКР (100), то в а-фазе ОКР (111) за короткое время успевают либо обогатиться водородом и вакансиями уже существующие Н-Э-М-У-ком-плексы, либо образоваться новые.

Результаты расчетов приведены на рис. 3. Видно, что величина упругих напряжений а возрастает почти в 2 раза и вплоть до 500 ч релаксации меняется слабо.

Заключение

Проведенные исследования показали, что в процессе в — а-превращения для фольги исследуемого сплава характерна немонотонная структурная трансформация как в в - [8-12], так и в а-фазе, что является следствием сложной дефектной структуры матрицы сплава в процессе релаксации после гидрирования, порождающей кооперативные процессы перемещения атомов индия, водорода и вакансий между матрицей и дефектными областями.

Было установлено, что в процессе в — а-превращения в а-фазе увеличивается концентрация атомов индия и водорода. При этом в процессе релаксации эти изменения носят немонотонный характер. Средняя концентрация атомов индия с обеих сторон фольги в процессе 500-часовой релаксации после электролитического гидрирования превышает 6.0 ± 0.1 ат.%. Она больше со стороны В, чем со стороны насыщения. Таким образом, можно заключить, что в процессе в — а-превращения атомы индия перемещаются из глубины фольги к поверхности.

Положительный знак величины упругих напряжений свидетельствует о том, что а-фаза в процессе в - а -превращения характеризуется наличием в ней H-D-M-V-комплексов с обеих сторон фольги. Со стороны насыщения величина упругих напряжений в процессе в — а-превращения возрастает, достигая максимального значения в (40±2) кг/мм2. Со стороны В ее изменение состоит из двух этапов: первый этап — пока процесс в — а-превращения идет только в ОКР (100), второй — когда это превращение идет в ОКР обеих ориентировок. Величина упругих напряжений больше со стороны насыщения, что может быть связано как с уменьшением числа дефектных комплексов во вновь образующихся областях а-фазы, так и с ростом их мощности.

Список литературы

1. Алефельд Г., Фелькл И. Водород в металлах. Т. 1, 2. М., 1981.

2. Гольцова М.В., Артеменко Ю.А., Смирнов Л.И. // Физика металлов и металловедение. 2000. 89, № 2. С. 71.

3. Авдюхина В.М., Анищенко А.А., Кацнельсон А.А., Рев-кевич Г.П. // ФТТ. 2004. 46, № 2. С. 259.

4. Кацнельсон А.А., Ревкевич Г.П., Христов В.М. // Металлофизика. 1989. 11, № 3. С. 57.

5. Бурханов Г.С. Горина Н.Б., Кольчугина Н.Б., Рошан Н.Р. // Рос. хим. журн. (Журн. Рос. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева). 2006. L, № 4. C. 36.

6. Гусев А.В., Корнев Р.А., Суханов А.Ю. // Неорганические материалы. 2006. 42, № 9. C. 1123.

7. Wise M.L., Farr G.P.G., Harris I.R. // J. Less. Common Met.1975. 41. P. 115.

8. Авдюхина В.М., Акимова О.В., Левин И.С., Ревкевич Г.П. // Металлы. 2011. № 4. C. 50.

9. Авдюхина В.М., Акимова О.В., Левин И.С., Ревкевич Г.П. // Вестн. Моск. ун-та. Физ. Астрон. 2011. № 1. С. 33 (Moscow University Phys. Bull. 2011. 66, N 1. P. 33).

10. Авдюхина В.М., Акимова О.В., Левин И.С., Ревкевич Г.П. // Поверхность. Рентгеновские, синхротронные и нейтронные исследования. 2014. № 1. С. 1.

11. Акимова О.В., Авдюхина В.М., Левин И.С., Ревке-вич Г.П. // Сб. материалов науч. конф. «Ломоносовские чтения». Секция физика. 2013. Физ. фак-т МГУ. С. 105.

12. Авдюхина В.М., Акимова О.В., Левин И.С., Ревке-вич Г.П. // Материалы Междунар. симп. «Физика кристаллов 2013». МИСиС. М., 2013. С. 15.

13. Уманский Я.С., Скаков Ю.А., Иванов А.Н. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия. М., 1982.

14. Авдюхина В.М., Змиенко Д.С., Ревкевич Г.П., Кацнель-сон А.А. // Альтернативная энергетика и экология. 2005. № 7. С. 14.

15. Вишняков Я.Д., Дубровина А.Н., Уманский Я.С., Хаймо-вич В.С. // Заводская лаборатория. 1967. 33, № 3. С. 297.

16. Авдюхина В.М., Ревкевич Г.П., Кацнельсон А.А. // Альтернативная энергетика и экология. 2006. № 6. C. 51.

17. Гельд П.В., Рябов P^, Мохрачева Л.П. Водород и физические свойства металлов и сплавов. М., 1985.

18. Ревкевич Г.П., Миткова М.К., Кацнельсон А.А. // Вестн. Моск. ун-та. Физ. Астрон. 1997. № 4. С. 27.

19. Jamieson H.C., Weatherly G.C., Manchester F.D. // J. Less-Common Met. 1976. 50. P. 85.

Variation in the structural state of the a-phase in the Pd-In-H system during the в ^ a transformation

V. M. Avdyukhinaa, O.V. Akimova, I. S. Levin, G. P. Revkevich

Department of Solid State Physics, Faculty of Physics, M. V. Lomonosov Moscow State University, Moscow 119991, Russia. E-mail: a vmaphys@gmail.com.

Increasing the concentration of indium atoms and hydrogen was found in the a-phase of the foil of a Pd-In alloy (with 5.3 and 5.0 at.% In) after its electrolytic hydrogenation and 500-h relaxation. It is shown that the structural variations in the foil during the в ^ a transformation are nonmonotonic.

Keywords: hydrogen, palladium-based alloys, evolution of the defect structure, phase transformations, X-ray diffraction.

PACS: 61.10.Nz, 61.72.Dd, 61.72.Ss, 61.50.Ks.

Received 23 October 2013.

English version: Moscow University Physics Bulletin 2(2014). Сведения об авторах

1. Авдюхина Валентина Михайловна — канд. физ.-мат. наук, доцент; тел.: (495) 939-46-10; e-mail: vmaphys@gmail.com.

2. Акимова Ольга Владимировна — вед. инженер; тел.: (495) 939-46-10; e-mail: olga_vla@bk.ru.

3. Левин Иван Сергеевич — физик; тел.: (495) 939-46-10; e-mail: is.levin@physics.msu.ru.

4. Ревкевич Галина Пантелеймоновна — канд. физ.-мат. наук, ст. науч. сотрудник; тел.: (495) 939-46-10.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.