CC BY
19ЭНЕРГЕТИКА
УДК 621.311:622.276/. 9
A.Н. Дроздов1, e-mail: Drozdov_AN@mai1.ru; А.Х. Канаметов2, e-mail: Kanametov.AKh@phystech.edu;
B.Б. Лудупов1, e-mail: fee1sup1@gmai1.com; В.Д. Волков1, e-mail: Vovavo1kov68@gmai1.com; Е.И. Горелкина1, e-mai1: Gore1ckina.Evgenia@yandex.ru
1 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Российский университет дружбы народов» (Москва, Россия).
2 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования «Московский физико-технический институт (Национальный исследовательский университет)» (Москва, Россия).
Исследование возможности применения солнечных элементов на основе диоксида титана, сенсибилизированного органическими красителями, в качестве возобновляемого источника энергии на нефтяных и газовых промыслах
Альтернативные источники энергии активно исследуются в связи с возрастающей потребностью человечества в электрической энергии. На сегодняшний день одним из основных потребителей электрической и тепловой энергии является нефтегазовая промышленность. С каждым годом растет количество удаленных пунктов, работающих на привозном топливе. Одним из наиболее рациональных решений данной проблемы является использование возобновляемых источников энергии, к примеру, энергии солнечного света, обладающей таким характеристиками, как экологическая безопасность, неограниченность, а также высокий энергетический потенциал. В статье представлен анализ эффективности процесса выработки электричества на нефтяных и газовых месторождениях с помощью альтернативных источников энергии, основанных на применении фотоэлектрических преобразователей. В качестве комбинированного источника для производства электроэнергии предлагается использовать сенсибилизированные солнечные элементы.
В рамках исследования было произведено теоретическое обоснование методики вычислений на основе работ М. Гретцеля, после чего были выполнены экспериментальные исследования. Данная методика предоставляет исследователям инструмент для предварительной оценки характеристик солнечного элемента перед собственным производством структурной ячейки.
Предложен точный подход к расчету внешних параметров элемента, сенсибилизированного красителем из диоксида титана. Исследования показали, что метод теоретического расчета довольно хорошо предсказывает результаты эксперимента.
Выводы, основанные на сравнении теоретических и экспериментальных данных, представляют большой научный интерес, а результаты данных исследований могут быть эффективно применены в нефтегазовой промышленности.
Ключевые слова: альтернативная энергетика, возобновляемые источники энергии, энергоэффективность, солнечный элемент, фотоанод, электролит, краситель.
A.N. Drozdov1, e-mail: Drozdov_AN@mai1.ru; A.Kh. Kanametov2, e-mail: Kanametov.AKh@phystech.edu; V.B. Ludupov1, e-mail: fee1sup1@gmai1.com; V.D. Volkov1, e-mail: Vovavo1kov68@gmai1.com; E.I. Gorelkina1, e-mai1: Gore1ckina.Evgenia@yandex.ru
1 Federal State Autonomous Educational Institution for Higher Education "RUDN University" (Moscow, Russia).
2 Federal State Autonomous Educational Institution of Higher Education "Moscow Institute of Physics and Technology (National Research University)" (Moscow, Russia).
Research into the Possibility of Application of Solar Cells Based on Titanium Dioxide Sensitized with Organic Dyes as a Renewable Source of Energy in Oil and Gas Fields
114
№ 3-4 апрель 2021 ТЕРРИТОРИЯ НЕФТЕГАЗ
ENERGY SECTOR
Alternative energy sources are being actively researched due to the increasing need of mankind for electrical energy. Today, one of the main consumers of electricity and heat is the oil and gas industry. Every year the number of remote points working on imported fuel increases. One of the most rational solutions to this problem is the use of renewable energy sources, such as the energy of sunlight, which has such characteristics as environmental safety, unlimited, as well as high energy potential.
This article presents an analysis of the effectiveness of the process of generating electricity in oil and gas fields using alternative energy sources based on the use of photovoltaic converters. Sensitised solar cells are proposed to be used as a combined source for electricity generation.
As part of the research, a theoretical justification of the calculation methodology based on the work of M. Graetzel was carried out, followed by experimental studies. This methodology provides researchers with a tool for preliminary evaluation of solar cell characteristics prior to the own production of the structural cell.
A rigorous approach to calculating the external parameters of a dye-sensitised titanium dioxide cell was proposed. Studies have shown that the theoretical calculation method predicts the experimental results quite well. The conclusions based on the comparison of theoretical and experimental data are of great scientific interest and the results of this research can be effectively applied in the oil and gas industry.
Keywords: alternative energy, renewable energy sources, energy efficiency, solar cell, photoanode, electrolyte fluid, dye.
ВВЕДЕНИЕ
Ежегодно предприятиям нефтегазовой отрасли требуется значительное количество электроэнергии. В то же время все большую остроту приобретает вопрос повышения энергоэффективности. Предприятия решают эту проблему по-разному, в т. ч. за счет создания энергоцентров собственных нужд, причем стоит отметить, что на удаленных и труднодоступных месторождениях до сих пор существуют электростанции, работающие на привозном топливе. Одним из наиболее рациональных вариантов решения проблемы энергообеспечения является использование возобновляемых источников энергии, к примеру энергии Солнца. Будучи неограниченной и при этом экологически безвредной, энергия солнечного света имеет постоянный потенциал, например, в пустынях. Но и на месторождениях нефти и газа, на которых количество солнечных дней в году превышает 250, установка солнечных элементов может существенно повысить экономическую и энергетическую эффективность эксплуатации [1].
ПЕРСПЕКТИВЫ ПРИМЕНЕНИЯ ФОТОЭЛЕКТРИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ В НЕФТЕДОБЫВАЮЩЕЙ ОТРАСЛИ
Основной задачей исследований, в ходе которых были выявлены преимущества использования фотоэлектрических элементов, был поиск эффективного метода получения постоянно возобновляемой энергии на удаленных месторождениях, а также исследование областей применимости альтернативных источников энергии в нефтедобывающей отрасли.
Типы фотоэлектрических преобразователей
На сегодняшний день существует широкий выбор фотоэлектрических преобразователей, которые условно можно разделить на три поколения. К первому поколению относятся преобразователи на основе кремниевых поликристаллических и монокристаллических структур, имеющие достаточно высокие коэффициент полезного действия (КПД) и стабильность параметров.
Ко второму поколению элементов относятся тонкопленочные преобразователи на основе кремния и органических
материалов. Основные недостатки этих преобразователей, несмотря на более низкую себестоимость по сравнению с преобразователями первого поколения, - это невысокие КПД и стабильность.
Однако самыми многообещающими являются элементы третьего поколения, к примеру солнечные элементы на основе цветосенсибилизированных широкозонных полупроводников. Фундаментальная особенность конструкции сенсибилизированных солнечных элементов (ССЭ) заключается в том, что разделение заряда происходит на поверхности, а перемещение - внутри полупроводника.
Принцип работы и основные конструкционные особенности сенсибилизированных солнечных элементов
Процесс преобразования в ССЭ солнечной энергии в электрическую получил название искусственного фотосинтеза. Принцип работы ССЭ действительно схож с процессом фотосинтеза у растений. Преобразователь состоит из четырех элементов: фотоанода,
Ссылка для цитирования (for citation):
Дроздов А.Н., Канаметов А.Х., Лудупов В.Б., Волков В.Д., Горелкина Е.И. Исследование возможности применения солнечных элементов на основе диоксида титана, сенсибилизированного органическими красителями, в качестве возобновляемого источника энергии на нефтяных и газовых промыслах // Территория «НЕФТЕГАЗ». 2021. № 3-4. С. 114-119.
Drozdov A.N., Kanametov A.Kh., Ludupov V.B., Volkov V.D., Gorelkina E.I. Research into the Possibility of Application of Solar Cells Based on Titanium Dioxide Sensitized with Organic Dyes as a Renewable Source of Energy in Oil and Gas Fields. Territorija "NEFTEGAS" [Oil and Gas Territory]. 2021;(3-4):114-119. (In Russ.)
TERRITORIJA NEFTEGAS - OIL AND GAS TERRITORY No. 3-4 April 2021
115
ЭНЕРГЕТИКА
£ Е
и <J
< <г = в
га
с ш -о
н а>
о t
¿3
15
10
0,0
од
0,2
— 100 — 50
0,3 0,4 Напряжение U, В Voltage U, V
Температура, °С Temperature, °С 25 — 0
0,5
0,6
— -20 — -40
Рис. 1. Зависимость вольт-амперной характеристики от температуры при толщине слоя 10 нм Fig. 1. Dependence of the current-voltage characteristic on the temperature at a layer thickness of 10 nm
0,2 0,3 0,4 Напряжение U, В Voltage U, V
Толщина слоя полупроводника, нм Semiconductor Layer thickness, nm 5 — 7 12—25 — 100
Рис. 2. Зависимость вольт-амперной характеристики от толщины слоя полупроводника при температуре 25 °C
Fig. 2. Dependence of the current-voltage characteristic on the semiconductor layer thickness at a temperature of 25 °C
красителя, электролита (иодида/три-иодида) и противоэлектрода (катода) [2]. Свет, проникая в систему через фотоанод, поглощается красителем, который переходит в возбужденное состояние и высвобождает электрон, переходя в окисленное состояние. Вы-
свобожденный электрон перескакивает в зону проводимости широкозонного полупроводника, в частности диоксида титана ТТО2, и далее через нагрузку опять возвращается в систему, но уже через противоэлектрод. От противоэлектрода электрон передается элек-
тролиту, который возвращает электрон красителю, тем самым восстанавливая его. Далее цикл повторяется [3]. Максимальное напряжение - напряжение холостого хода ихх, В - определяется разницей потенциалов между квазиуровнем Ферми полупроводника при освещении и окислительно-восстановительным потенциалом медиатора. А максимальный ток - ток короткого замыкания I , А- зависит от многих
кз
факторов, в т. ч. от спектральной характеристики, а также от эффективности инжекции заряда и катодного электрокатализатора (фотоанода). КПД сенсибилизированных солнечных элементов теоретически может достигать 33 %. На сегодняшний день получен экземпляр с КПД 13 %, а это значит, что имеется огромный потенциал для роста этих преобразователей. На сегодняшний день из числа широкозонных полупроводников набольшее распространение получил диоксид титана. Причин этому несколько: нетоксичность, небольшая стоимость и довольно широкая распространенность в природе. Данная модификация имеет большую ширину запрещенной зоны - 3,2 эВ [4].
КПД значительно зависит от материала фотоанода. Пористость и шероховатость полупроводника определяют количество поглощаемой энергии. Одним из актуальных методов создания фотоанода для ССЭ является использование сэндвич-структуры из двух типов нано-частиц диоксида титана различных размеров. Частицы первого типа размером около 10-25 нм позволяют уменьшить рекомбинацию, частицы второго типа размером 200-400 нм - задержать свет путем рассеивания. Суммарная толщина слоев составляет обычно 12-15 мкм. Получаемые таким образом структуры демонстрируют довольно высокую эффективность.
В ССЭ применяется несколько типов электролитов - жидкие, полимерные и твердые. Наиболее широкое применение нашли жидкие электролиты, обладающие такими преимуществами, как распространенность, дешевизна и соответствие минимальным требованиям к редокс-паре. Разность потенциалов между квазиуровнем Ферми
116
№ 3-4 апрель 2021 ТЕРРИТОРИЯ НЕФТЕГАЗ
ENERGY SECTOR
в фотоаноде и потенциалом редокс-пары и определяет напряжение холостого хода [5]. Самыми распространенными являются редокс-пары на основе иодида/трииодида 1/13. Поскольку ширина запрещенной зоны диоксида титана составляет 3,2 эВ, фотовозбуждение электронов возможно лишь в диапазоне 300-330 нм, тогда как большая часть излучения Солнца лежит в пределах 350-600 нм. Поэтому для получения большего значения КПД спектр поглощения пленки ТЮ2 следует сдвинуть вправо по шкале длин волн до 450-500 нм. Данная задача решается внедрением в пленку диоксида титана красителя (сенсибилизатора), который будет закреплен в структуре полупроводника [6]. Краситель будет возбуждаться, его возбужденные электроны будут перемещаться и заселять зону проводимости диоксида титана. Основным параметром красителя, определяющим КПД всего элемента, является показатель эффективности сбора солнечного излучения. Этот параметр зависит от ширины полосы поглощения, коэффициента поглощения, количества красителя на поверхности пленки. Для расчета основного параметра ССЭ -КПД - нужно сначала построить вольт-амперную характеристику (ВАХ). В случае с ССЭ ток создается лишь за счет диффузионного движения электронов в полупроводнике [3]. Рассчитаем плотность тока и напряжение холостого хода по формулам:
J=J„
qDn0
tan ft
d'
emkT
L.
(1)
где >7о - плотность тока короткого замыкания, мА/см2; т - фактор идеальности, к - постоянная Больцмана, Дж.К-1; Т-температура, К; п0 - концентрация электронов; D - коэффициент диффузии, м2/с; d - толщина слоя (при контакте с электролитом), нм; q - заряд;
,, ткТ. U„=-In
LJ
qDn0 tan h
+1
(2)
где ихх - напряжение холостого хода, В. Теперь по выражению (1) можно построить график ВАХ и ее изменение при различных температурах окружающей
о и
I-- \ га £ 5- 3
ГО *— о_ О) О) О.
II
500
400
300
200
100
Режим нагревания Heating mode
Время t, мин Time t, min
Рис. 3. Температурный режим процесса отжига [8] Fig. 3. Temperature regime of the annealing process [8]
s E
ъ» u
Iе,
Î* £ "¡л re с m eu
о -о
О ■£
H
CL Э
о <->
а: 4->
ге "5 sé и
о .Ь >- □
e t
У о
14
12
10
5 8
r\
5 10 15 20 25 30
Толщина слоя d, нм Layer thickness d, nm
■ Теоретический расчет — Результат эксперимента Theoretical calculation Experimental result
Рис. 4. Сравнение зависимости плотности тока короткого замыкания J от толщины слоя d в случаях теоретического расчета и эксперимента
Fig. 4. Comparison of the short circuit current density J dependence on layer thickness d with theoretical calculation and experimental results
среды, зафиксировав определенное значение толщины слоя полупроводника. И наоборот, можно построить графики ВАХ при различных толщинах пленки, фиксируя при этом температуру. Такие графики представлены на рис. 1 и 2. Значения параметров,
подставленных в уравнение (1), были взяты из работы [7]. Большую сложность в конструировании ССЭ представляет фотоанод. На проводящее стекло FTO (1Т0) наносится слой пасты из порошка ТТО2 и этанола. Порошок обычно выбирается с диа-
TERRITORIJA NEFTEGAS - OIL AND GAS TERRITORY No. 3-4 April 2021
117
ЭНЕРГЕТИКА
m 0,70 0-65 \ ^ Ф \ О СЛ \ 0,60 v 8 8 V 4 4-> ° 3 0,55 в» .!= s U X ■ (U с £ £ 0,50 D-O с 10
-*- и/ю 5 10 15 20 25 30 Толщина слоя d, нм Layer thickness d, nm — Теоретический расчет — Результат эксперимента Theoretical calculation Experimental result
Рис. 5. Сравнение зависимости напряжения холостого хода Ухх от толщины слоя d в случаях теоретического расчета и эксперимента
Fig. 5. Comparison of the open-circuit voltage Uxx dependence on layer thickness d with theoretical calculation and experimental results
метром наночастиц ~25 нм (например, Тгйоп-Х100). После нанесения пасты образцу дают время для полного высыхания при комнатной температуре для последующего спекания при температуре ~450 °С слоя пасты с проводящей поверхностью FTO-стекла. Температурный режим процесса отжига отражен на рис. 3 [8]. Далее на полученный образец наносится слой красителя методом полива. В качестве красителей на основе рутения чаще все используются красители под фабричными индексами N719 или N3. После высыхания слоя красителя при комнатной температуре подготавливают второй электрод - катод, чаще всего представляющий собой проводящее стекло ПО со слоями алюминия А1 или платины Pt либо графита С. На предпоследнем этапе создается электролит, который обычно получают смешиванием раствора йода 12 (0,05 М) с йодовой солью К1 (0,5 М) на основе этиленгликоля, что создает окислительно-восстановительные ионные пары.
Теоретически полученные уравнения и построенные по ним графики должны быть подкреплены результатами эксперимента. Сбор этих данных является не самой простой задачей, поскольку, как правило, требует наличия оборудования, подключенного к компьютеру, и специального программного обеспечения. Однако при наличии лишь мультиметра и толщиномера есть возможность изучить ряд характеристик, в частности установить зависимость J и U от толщины слоя. На рис. 4-5
кз хх ^ г
представлены графики сравнения зависимости данных величин от толщины слоя, теоретически рассчитанной и экспериментально полученной в [9, 10].
Опираясь на полученные данные, в частности на рис. 4 и 5, можно утверждать, что метод теоретического расчета довольно точно предсказывает результаты эксперимента. В частности, одним из перспективных методов является внедрение в фотоанод металлических наночастиц. Наиболее часто используе-
мые металлы при этом - золото, кобальт, алюминий и др. Большое внимание уделяется и электролиту. Жидкий электролит проявляет тенденцию к испарению при высоких температурах, из-за чего делаются попытки найти твердотельные электролиты. В этих целях используется, к примеру, перовскит, несмотря на то что при использовании перовскита в качестве электролита КПД солнечного элемента уменьшается. Безусловно, использование различных методов, направленных на улучшение характеристик ССЭ, предусматривает учет соответствующих членов в уравнениях (1)
и (2).
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Усовершенствование ССЭ имеет хорошие перспективы. Доказательством этого является тот факт, что на сегодняшний день создан экземпляр с КПД 12 %, при том что КПД первого экземпляра, изготовленного в 1991 г., составлял лишь около 3 %. Кроме того, результаты исследований показали, что 1 м2 ССЭ генерирует примерно 40 Вт электричества. Использование этих элементов даже на небольших площадях в качестве дополнительного источника питания может частично компенсировать затраты на электроэнергию, обеспечить работу запорных арматур на трубопроводах, станции катодной защиты и системы обнаружения утечек, что позволит существенно снизить затраты на содержание линейных объектов с малой электрической нагрузкой.
Таким образом, можно сделать вывод, что использование солнечных элементов обладает огромным потенциалом в нефтегазовой отрасли, поскольку Солнце ежедневно излучает безграничное количество экологически чистой энергии, которую можно эффективно использовать на отдаленных и труднодоступных месторождениях.
Публикация подготовлена при поддержке Программы РУДН «5-100».
Литература:
1. Козюхин С.А., Шерченков А.А., Гринберг В.А., Иванов В.К. Солнечные элементы на основе сенсибилизированных широкозонных полупроводников // Наноматериалы: свойства и перспективные приложения. М.: Научный мир, 2014. С. 234-264.
2. Highfield J. Advances and Recent Trends in Heterogeneous Photo (E[ectro)-Cata[ysis for Solar Fuels and Chemicals // Molecules. 2015. Vol. 20. No. 4. P. 6739-6793.
118
№ 3-4 апрель 2021 ТЕРРИТОРИЯ НЕФТЕГАЗ
ENERGY SECTOR
3. Аваев Н.А., Шишкин Г.Г. Электронные приборы. М.: Изд-во МАИ, 1996. 544 с.
4. Soedergren S., Hagfeldt A., Olsson J., Lindquist S.-E. Theoretical Models for the Action Spectrum and the Current-Voltage Characteristics of Microporous Semiconductor Films in Photoelectrochemical Cells // The Journal of Physical Chemistry. 1994. Vol. 98. No. 21. P. 5552-5556.
5. El Tayyan A.A. Dye Sensitized Solar Cell: Parameters Calculation and Model Integration // Journal of Electron Devices. 2011. Vol. 11. P. 616-624.
6. Wahyuono R.A., Doty D., Risanti D.D. Modeling and Experiment of Dye-Sensitized Solar Cell with Vertically Aligned ZnO Nanorods through Chemical Bath Deposition // Proceedings of SPIE - The International Society for Optical Engineering. 2014. Vol. 9444.
7. Ni M., Leung M.K., Leung D.Yu.C. Theoretical Modeling of the Electrode Thickness Effect on Maximum Power Point of Dye-Sensitized Solar Cell // The Canadian Journal of Chemical Engineering. 2008. Vol. 86. No. 1. P. 35-42.
8. Кислов Д.А., Пономаренко Д.В. Влияние наночастиц серебра на основные параметры фотовольтаической ячейки Гретцеля [Электронный источник]. Режим доступа: http://elib.osu.ru/bitstream/123456789/694/1/1377-1384.pdf (дата обращения 16.04.2021).
9. Hara K., Horiguchi T., Kinoshita T. et al. Highly Efficient Photon-to-Electron Conversion with Mercurochrome-Sensitized Nanoporous Oxide Semiconductor Solar Cells // Solar Energy Materials & Solar Cells. 2000. Vol. 64. No. 2. P. 115-134.
10. Fukai Yo., Kondo Yu., Mori S., Suzuki E. Highly Efficient Dye-Sensitized SnO2 Solar Cells Having Sufficient Electron Diffusion Lenght // Electrochemistry Communications. 2007. Vol. 9. No. 2. P. 1439-1443.
References:
1. Kozyukhin S.A., Sherchenkov A.A., Grinberg V.A., Ivanov V.K. Solar Cells Based on Sensitized Wide-Gap Semiconductors. In: Nanomaterials: Properties and Promising Applications. Moscow: Nauchny mir; 2014. P. 234-264. (In Russ.)
2. Highfield J. Advances and Recent Trends in Heterogeneous Photo (Electro)-Catalysis for Solar Fuels and Chemicals. Molecules. 2015;20(4):6739-6793.
3. Avayev N.A., Shishkin G.G. Electronic Devices. Moscow: Moscow Aviation Institute; 1996. (In Russ.)
4. Soedergren S., Hagfeldt A., Olsson J., Lindquist S.-E. Theoretical Models for the Action Spectrum and the Current-Voltage Characteristics of Microporous Semiconductor Films in Photoelectrochemical Cells. The Journal of Physical Chemistry. 1994;98(21):5552-5556.
5. El Tayyan A.A. Dye Sensitized Solar Cell: Parameters Calculation and Model Integration. Journal of Electron Devices. 2011;11:616-624.
6. Wahyuono R.A., Doty D., Risanti D.D. Modeling and Experiment of Dye-Sensitized Solar Cell with Vertically Aligned ZnO Nanorods through Chemical Bath Deposition. Proceedings of SPIE - The International Society for Optical Engineering. 2014. Vol. 9444.
7. Ni M., Leung M.K., Leung D.Yu.C. Theoretical Modeling of the Electrode Thickness Effect on Maximum Power Point of Dye-Sensitized Solar Cell. The Canadian Journal of Chemical Engineering. 2008;86(1):35-42.
8. Kislov D.A., Ponomarenko D.V. Influence of Silver Nanoparticles on the Main Parameters of the Gretzel Photovoltaic. Weblog. Available from: http:// elib.osu.ru/bitstream/123456789/694/1/1377-1384.pdf [Accessed 16 April 2021]. (In Russ.)
9. Hara K., Horiguchi T., Kinoshita T. et al. Highly Efficient Photon-to-Electron Conversion with Mercurochrome-Sensitized Nanoporous Oxide Semiconductor Solar Cells. Solar Energy Materials & Solar Cells. 2000;64(2):115-134.
10. 10. Fukai Yo., Kondo Yu., Mori S., Suzuki E. Highly Efficient Dye-Sensitized SnO2 Solar Cells Having Sufficient Electron Diffusion Length. Electrochemistry Communications. 2007;9(2):1439-1443.
Нефтегазохимия - 2-я технологическая конференция и выставка Россини стран СНГ
НФЕРЕНЦИЯ ЯВЛЯЕТСЯ ЧАСТЬЮ НЕДЕЛИ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ, ГАЗА И НЕФТЕХИМИИ В МОСКВЕ
13-14 Сентября 2021 Москва
КЛЮЧЕВЫЕ ТЕМЫ:
■ Взгляд в будущее. Декарбонизация производства
• Новые пути монетизации нефти и газа
• Подготовка, очистка и переработка сырья
• Рациональное использование ПНГ
• Рынок СПГ, КПГ и СУГ. Вызовы и перспективы
■ Синтетические топлива: технологии СП_ и МТО
• Газ в аммиак и метанол
• Производство олефинов и полиолефинов, ароматических соединений
■ Цифровая трансформация, внедрение инновационных управленческих подходов и методов работы
ПРИГЛАШАЕМ ВЫСТУПИТЬ С ДОКЛАДОМ
g ptc .europetro. г u
ГЕНЕРАЛЬНЫЙ СПОНСОР
ГАЗПРОМБАНК
ОФИЦИАЛЬНЫЙ ПАРТНЕР
h
т я
RilLlfcri
[Г
