CC BY
10
потенциалах и зависимости степени заполнения от потенциала для разных концентраций ^-нафтола в растворе. Анализ полученных изотерм показал, что адсорбция fi -нафтола на ртути подчиняется изотерме Фрумкина.
По опытным изотермам адсорбции далее были рассчитаны аттракционные постоянные и установлена линейная зависимость этих величин от потенциала®
Из £,¥ -кривых (£ - заряд электрода, найденный путем интегрирования кривых дифференциальной емкости) и С^ -кривых, снятых в разбавленных растворах фона, найдена зависимость адсорбционного скачка потенциала от степени заполнения♦ Характер этой зависимости подобен закономерности изменения % -потенциала от степени заполнения при адсорбции $ -нафтола из
0.1.н HgSO^
Литература
1. М.А.Герович. ДАН СССР, 96, 543, (1954); I05f 1278, (1955).
2. Ю.Н.Обливанцев, Т.В.Гомза, В .Е.Городовых. Успехи полярографии с накоплением. ТГУ, Томск, 1973, с* 101•
3. Б.Б.Дамаскин.,,1. физ. химии" 32, 2199, (1958).
4. Б.Б.Дамаскин, О.А.Петрий, В.В.Батраков. Адсорбция органических соединений на электродах. М., ''Наука", 1968.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ $ -НАФТОЛА НА КИНЕТИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ РЕАКЦИИ РАЗРЯДА-ИОНИЗАЦИИ КАДМИЯ МЕТОДОМ ФАРАДЕЕВСКОГО
ИМПЕДАНСА
Ю.Н.Обливанцев, В.Е.Городовых
В данной работе методом фарадеевского импеданса изучено влияние строения адсорбционной пленки fi -нафтола на кинетические параметры реакции разряда - ионизации кадмия.
Измерения проводились на амальгамном капающем электроде на двух фонах - нейтральном (I МА^а2^0^) и кислом (0,1 н Н2£04). В качестве вспомогательного электрода использовали платиновый цилиндр, симметрично расположенный относительно исследуемого электрода. Амальгаму кадмия готовили электролизом подкисленного раствора I М сульфата кадмия с растворимым кад-
миевым анодом в атмосфере аргона. Определение составляющих электродного импеданса проводили с помощью моста переменного тока Р-568 на частотах от 100 гц до 100 кгц.
В кислом фоне сопротивление перехода реакции разряда-ионизации кадмия находили графическим анализом электродного импеданса / I /. Зависимость в координатах I-/? (2- реактивная, й - активная составляющие электродного импеданса) в присут -ствии в растворе уЗ-нафтола имеет вид полуокружностей, что свидетельствует о необратимом характере реакции разряда-ионизации кадмия в этих условиях. Дополнительным подтверждением
правильности этого заключения служит прямолинейный характер за-
—?
висимости в координатах -О) (См- емкость моста, и) -круговая частота).
На нейтральном фоне зависимость Х-/? представляет собой сочетание полуокружности с прямой линией для всех концентраций $ -нафтола в растворе, что указывает на квазиобратимый характер реакции.
Из значений сопротивления перехода реакции найдена зависимость тока обмена ( ¿с ) от концентрации ^-нафтола в нейтральном и кислом фонах. Коэффициенты переноса определены графически из зависимости тока обмена от концентрации окисленной и восстановленной форм участников реакции в растворе и амальгаме. Полученные данные приведены в таблицей.
Таблица 1
Кинетические параметры реакции разряда - ионизации кадмия
в присутствии ^-нафтола
Фон I М Фон 0,1 н
спавД М'КГ см/сек £ СпавА М «ПТ 4,а/см2 Я?, см/сеи
0 1,39 2,78 13,9 27,8 0,33 0,28 0,15 0,14 0,13 0,38 0,24 0,23 0,17 0,17 0,69 0,75 0,77 0,82 0,82 0 1,69 2,67 10,7 21,4 9,1.Ю"2 3,5Л0"3 1,1Л0"4 5,ЗЛО"4 5,ЗЛО"4 7,2..га"1 1.8.Ю"2 б,0Л0"3 2.7Л0"3 2,7Л0"3
Как видно из таблицы,ток обмена и константа скорости реакции на нейтральном фоне, что соответствует плоской ориентации молекул $ -нафтола на межфазной границе / 2 /, снижают -ся с ростом концентрации ^-нафтола в пределах одного порядка, а на кислом фоне (наклонная ориентация молекул адсорбата) -на два с половиной порядка* Эти данные подтверждают сделанное выше заключение о необратимом характере реакции разряда - ионизации кадмия на кислом фоне и квазиобратимом - на нейтральном фоне.
Используя найденные нами из адсорбционных измерений величины степени заполнения поверхности электрода (в) / 2 /, построены зависимости степени ингибировашзя тока обмена ¿¿„/¿¿»от в для нейтрального и кислого фонов. В нейтральном фоне степень ингибирования реакции при всех степенях заполнения меньше в , причем при # = 0,8-0,9 ток обмена достигает практически постоянного значения (см табл.). Это указывает на то, что в случае плоской ориентации молекул адсорбата реакция разряда - ионизации кадмия с заметной скоростью протекает на занятой поверхности.
В кислом фоне зависимость ¿4А* имеет Я -образную форму и при в > 0,5 степень ингибирования становится больше степени заполнения, а ток обмена сильно уменьшается. Такое резкое различие в зависимостях , по всей вероятности, объяс-~
няется упрочнением адсорбционной пленки р -нафтола на межфазной границе вследствие увеличения доли вертикально ориентированных молекул при переходе от нейтрального к кислому фону.
Литература
1. Б.Б.Дамаскин. Принципы современных методов изучения электрохимических реакций* МГУ, 1965.
2. Ю.Н.Обливанцев, В.Е.Городовых, настоящий сборник.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ БЕНЗИЛАМИНА НА ЭЛЕКТРОДНЫЕ ПРОЦЕССЫ С УЧАСТИИ! ИОНОВ КАДМИЯ, МЕДИ,ЦИНКА И СВИНЦА
В«Е«Городовых, Л.М.Смолова
Присутствие в анализируемом растворе органических повер-хностно-активных веществ (ПАВ) чаще всего приводит к уменьае-
