Научная статья на тему 'Исследование влияния лигносульфоната, анионных поверхностно-активных веществ и их смесей на показатели автоклавного выщелачивания цинкового концентрата'

Исследование влияния лигносульфоната, анионных поверхностно-активных веществ и их смесей на показатели автоклавного выщелачивания цинкового концентрата Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
210
31
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
iPolytech Journal
ВАК
Ключевые слова
ЦИНКОВЫЕ КОНЦЕНТРАТЫ / ZINC CONCENTRATES / АВТОКЛАВНОЕ ВЫЩЕЛАЧИВАНИЕ / PRESSURE LEACHING / ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА / SURFACTANTS / КОМБИНИРОВАННЫЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА / ГРАНУЛОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ / GAIN SIZE DISTRIBUTION ANALYSIS / ПОВЕРХНОСТНОЕ НАТЯЖЕНИЕ / SURFACE TENSION / COMPOSITE SURFACTANTS

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Колмачихина Эльвира Барыевна, Рыжкова Екатерина Александровна, Дмитриева Дарья Вадимовна, Вакула Кирилл Андреевич, Мокрецов Максим Андреевич

ЦЕЛЬ ИССЛЕДОВАНИЯ. Образование элементной серы при автоклавном выщелачивании сульфидных концентратов приводит к появлению серо-сульфидных гранул, что существенно снижает скорость растворения цинка. Решением данной проблемы стало применение поверхностно-активных веществ, которые препятствуют негативному влиянию расплавленной серы, позволяют избежать процесса гранулообразования при выщелачивании. Лигносульфонаты (отходы деревообрабатывающей промышленности) являются наиболее распространенными поверхностно-активными веществами, используемыми при автоклавном выщелачивании сульфидных концентратов. В данной работе изучено влияние добавок анионных поверхностно-активных веществ и их смесей с лигносульфонатом на поверхностное натяжение водных растворов, извлечение цинка и гранулометрический состав кеков после автоклавного выщелачивания сульфидных цинковых концентратов. МЕТОДЫ. Поверхностное натяжение растворов определяли сталагмометрическим методом. Выщелачивание проводили в титановом автоклаве в присутствии лигносульфоната, додецилбензолсульфоната натрия и додецилсульфата натрия. Растворы после выщелачивания анализировали на содержание цинка методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Гранулометрический анализ кека проводили с помощью лазерного дифракционного анализатора частиц. РЕЗУЛЬТАТЫ. В работе показано синергетическое влияние анионных поверхностно-активных веществ и лигносульфоната на снижение поверхностного натяжения водных растворов. Наиболее сильный эффект наблюдается при использовании композиции лигносульфоната додецилбензолсульфоната ЛС-ДДБСН, а именно в диапазоне концентраций додецилбензолсульфоната натрия 400-600 мг/дм3. Применение комбинированных поверхностно-активных веществ позволило получить высокие показатели извлечения цинка и оптимальную крупность частиц кека. При совместном использовании лигносульфоната с додецилбензолсульфонатом натрия извлечение цинка увеличилось с 77,2% до 82,8%, при этом основная часть кека (96,7%) имела крупность 150 мкм. ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Использование комбинированных поверхностно-активных веществ (лигносульфонат и додецилбензолсульфонат натрия) может быть рекомендовано для использования при автоклавном выщелачивании сульфидных цинковых концентратов.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Колмачихина Эльвира Барыевна, Рыжкова Екатерина Александровна, Дмитриева Дарья Вадимовна, Вакула Кирилл Андреевич, Мокрецов Максим Андреевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

STUDY OF LIGNOSULFONATE, ANIONIC SURFACTANTS AND THEIR MIXTURE EFFECT ON ZINC CONCENTRATE PRESSURE LEACHING

PURPOSE. Formation of elemental sulfur under sulfide concentrate pressure leaching leads to the emergence of sulfur-sulfide granules which significantly reduce the rate of zinc dissolution. This problem can be solved through the application of surfactants preventing the negative effect of molten sulfur, and allowing to avoid granule formation under leaching. Lignosulfonates (woodworking industry waste) are the surfactants most widely used for sulfide concentrate pressure leaching. This paper studies the effect of the additives of anionic surfactants and their mixtures with lignosulfonate on the surface tension of aqueous solutions, zinc extraction and grain size distribution of cakes after sulfide zinc concentrate pressure leaching. METHODS. Surface tension of aqueous solutions was determied by a stalagmometric method. Leaching was performed in a titanium autoclave in the presence of lignosulfonate, sodium dodecyl benzene sulfonate and sodium dodecyl sulfate. After leaching the solutions were analyzed on zinc content using an atomic absorption spectroscopy... PURPOSE. Formation of elemental sulfur under sulfide concentrate pressure leaching leads to the emergence of sulfur-sulfide granules which significantly reduce the rate of zinc dissolution. This problem can be solved through the application of surfactants preventing the negative effect of molten sulfur, and allowing to avoid granule formation under leaching. Lignosulfonates (woodworking industry waste) are the surfactants most widely used for sulfide concentrate pressure leaching. This paper studies the effect of the additives of anionic surfactants and their mixtures with lignosulfonate on the surface tension of aqueous solutions, zinc extraction and grain size distribution of cakes after sulfide zinc concentrate pressure leaching. METHODS. Surface tension of aqueous solutions was determied by a stalagmometric method. Leaching was performed in a titanium autoclave in the presence of lignosulfonate, sodium dodecyl benzene sulfonate and sodium dodecyl sulfate. After leaching the solutions were analyzed on zinc content using an atomic absorption spectroscopy. Grain size analysis of cakes was carried out by a laser diffraction particle size analyzer. RESULTS. The work has shown a synergetic influence of anionic surfactants and lignosulfonate on the decrease of aqueous solution surface tension. The greatest effect has the mixture of lignosulfonate and dodecyl benzene sulfonate (LS-DBS), namely in the range of sodium dodecyl benzene sulfonate (SDBS) concentrations of 400-600 mg/dm3. The use of composite surfactants has allowed to obtain high indices of zinc extraction and optimal particle size of cakes after leaching. When lignosulfonate (LS) and SDBS are used in combination the extraction of zinc increases from 77.2% up to 82.8%, whereas the bulk of the cake (96.7%) has a particle size of -150 μm. CONCLUSION. The composite surfactants (lignosulfonate and sodium dodecyl benzene sulfonate) can be recommended for use at pressure leaching of sulfide zinc concentrates. function show_eabstract() { $('#eabstract1').hide(); $('#eabstract2').show(); $('#eabstract_expand').hide(); } ▼Показать полностью

Текст научной работы на тему «Исследование влияния лигносульфоната, анионных поверхностно-активных веществ и их смесей на показатели автоклавного выщелачивания цинкового концентрата»

Оригинальная статья / Original article УДК 661.84

DOI: http://dx.doi.org/10.21285/1814-3520-2018-8-143-150

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ЛИГНОСУЛЬФОНАТА, АНИОННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И ИХ СМЕСЕЙ НА ПОКАЗАТЕЛИ АВТОКЛАВНОГО ВЫЩЕЛАЧИВАНИЯ ЦИНКОВОГО КОНЦЕНТРАТА

© Э.Б. Колмачихина1, Е.А. Рыжкова2, Д.В. Дмитриева3, К.А. Вакула4, М.А. Мокрецов5

Уральский федеральный университет им. первого Президента России Б.Н. Ельцина, 620002, Российская Федерация, г. Екатеринбург, ул. Мира, 17.

РЕЗЮМЕ. ЦЕЛЬ ИССЛЕДОВАНИЯ. Образование элементной серы при автоклавном выщелачивании сульфидных концентратов приводит к появлению серо-сульфидных гранул, что существенно снижает скорость растворения цинка. Решением данной проблемы стало применение поверхностно-активных веществ, которые препятствуют негативному влиянию расплавленной серы, позволяют избежать процесса гранулообразования при выщелачивании. Лигносульфонаты (отходы деревообрабатывающей промышленности) являются наиболее распространенными поверхностно-активными веществами, используемыми при автоклавном выщелачивании сульфидных концентратов. В данной работе изучено влияние добавок анионных поверхностно-активных веществ и их смесей с лигносульфонатом на поверхностное натяжение водных растворов, извлечение цинка и гранулометрический состав кеков после автоклавного выщелачивания сульфидных цинковых концентратов. МЕТОДЫ. Поверхностное натяжение растворов определяли сталагмометрическим методом. Выщелачивание проводили в титановом автоклаве в присутствии лигносульфоната, додецилбензолсульфоната натрия и додецилсульфата натрия. Растворы после выщелачивания анализировали на содержание цинка методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Гранулометрический анализ кека проводили с помощью лазерного дифракционного анализатора частиц. РЕЗУЛЬТАТЫ. В работе показано синергетическое влияние анионных поверхностно-активных веществ и лигносульфоната на снижение поверхностного натяжения водных растворов. Наиболее сильный эффект наблюдается при использовании композиции лигносульфоната додецилбензолсульфоната ЛС-ДДБСН, а именно в диапазоне концентраций додецилбензолсульфоната натрия 400-600 мг/дм3. Применение комбинированных поверхностно-активных веществ позволило получить высокие показатели извлечения цинка и оптимальную крупность частиц кека. При совместном использовании лигносульфоната с додецилбензолсульфонатом натрия извлечение цинка увеличилось с 77,2% до 82,8%, при этом основная часть кека (96,7%) имела крупность 150 мкм. ЗАКЛЮЧЕНИЕ. Использование комбинированных поверхностно-активных веществ (лигносульфонат и додецилбензолсульфонат натрия) может быть рекомендовано для использования при автоклавном выщелачивании сульфидных цинковых концентратов. Ключевые слова: цинковые концентраты, автоклавное выщелачивание, поверхностно-активные вещества, комбинированные поверхностно-активные вещества, гранулометрический анализ, поверхностное натяжение.

Информация о статье. Дата поступления 18 июня 2018 г.; дата принятия к печати 19 июля 2018 г.; дата онлайн-размещения 31 августа 2018 г.

Формат цитирования: Колмачихина Э.Б., Рыжкова Е.А., Дмитриева Д.В., Вакула К.А., Мокрецов М.А. Исследование влияния лигносульфоната, анионных поверхностно-активных веществ и их смесей на показатели авто-клав-ного выщелачивания цинкового концентрата // Вестник Иркутского государственного технического университета. 2018. Т. 22. № 8. С. 143-150. DOI: 10.21285/1814-3520-2018-8-143-150

1Колмачихина Эльвира Барыевна, кандидат технических наук, ведущий инженер кафедры металлургии цветных металлов, e-mail: e.b.khazieva@urfu.ru

Elvira B. Kolmachikhina, Candidate of technical sciences, Leading Engineer of the Department of Non-Ferrous Metals, email: e.b.khazieva@urfu.ru

2Рыжкова Екатерина Александровна, магистрант, e-mail: krizhkova@gmail.com Ekaterina A. Ryzhkova, Master's degree student at, e-mail: krizhkova@gmail.com

3Дмитриева Дарья Вадимовна, магистрант, e-mail: darya.dmitrieva.1994@bk.ru Darya V. Dmitrieva, Master's degree student at, e-mail: darya.dmitrieva.1994@bk.ru

4Вакула Кирилл Андреевич, студент, e-mail: kirillvakula1997@mail.ru Kirill A. Vakula, Student, e-mail: kirillvakula1997@mail.ru

5Мокрецов Максим Андреевич, студент, e-mail: mokretsovm@list.ru Maksim A. Mokretsov, Student, e-mail: mokretsovm@list.ru

0

STUDY OF LIGNOSULFONATE, ANIONIC SURFACTANTS AND THEIR MIXTURE EFFECT ON ZINC CONCENTRATE PRESSURE LEACHING

E.B. Kolmachikhina, E.A. Ryzhkova, D.V. Dmitrieva, K.A. Vakula, M.A. Mokretsov

Ural Federal University named after the first President of Russia B.N. Yeltsin (UFU), 17, Mira St., Ekaterinburg, 620002, Russian Federation

ABSTRACT. PURPOSE. Formation of elemental sulfur under sulfide concentrate pressure leaching leads to the emergence of sulfur-sulfide granules which significantly reduce the rate of zinc dissolution. This problem can be solved through the application of surfactants preventing the negative effect of molten sulfur, and allowing to avoid granule formation under leaching. Lignosulfonates (woodworking industry waste) are the surfactants most widely used for sulfide concentrate pressure leaching. This paper studies the effect of the additives of anionic surfactants and their mixtures with lignosulfonate on the surface tension of aqueous solutions, zinc extraction and grain size distribution of cakes after sulfide zinc concentrate pressure leaching. METHODS. Surface tension of aqueous solutions was determied by a stalagmometric method. Leaching was performed in a titanium autoclave in the presence of lignosulfonate, sodium dodecyl benzene sulfonate and sodium dodecyl sulfate. After leaching the solutions were analyzed on zinc content using an atomic absorption spectroscopy. Grain size analysis of cakes was carried out by a laser diffraction particle size analyzer. RESULTS. The work has shown a synergetic influence of anionic surfactants and lignosulfonate on the decrease of aqueous solution surface tension. The greatest effect has the mixture of lignosulfonate and dodecyl benzene sulfonate (LS-DBS), namely in the range of sodium dodecyl benzene sulfonate (SDBS) concentrations of 400-600 mg/dm3. The use of composite surfactants has allowed to obtain high indices of zinc extraction and optimal particle size of cakes after leaching. When lignosulfonate (LS) and SDBS are used in combination the extraction of zinc increases from 77.2% up to 82.8%, whereas the bulk of the cake (96.7%) has a particle size of -150 pm. CONCLUSION. The composite surfactants (lignosulfonate and sodium dodecyl benzene sulfonate) can be recommended for use at pressure leaching of sulfide zinc concentrates.

Keywords: zinc concentrates, pressure leaching, surfactants, composite surfactants, gain size distribution analysis, surface tension

Information about the article. Received June 18, 2018; accepted for publication July 19, 2018; available online August 31, 2018.

For citation. Kolmachikhina E.B., Ryzhkova E.A., Dmitrieva D.V., Vakula K.A., Mokretsov M.A. Study of lignosulfonate, anionic surfactants and their mixture effect on zinc concentrate pressure leaching. Vestnik Irkutskogo gosudarstvennogo tehnicheskogo universiteta = Proceedings of Irkutsk State Technical University. 2018, vol. 22, no. 8, pp. 143-150. DOI: 10.21285/1814-3520-2018-8-143-150. (In Russian).

Введение

Автоклавные технологии получения металлов из сульфидного сырья в последнее время приобрели большую актуальность ввиду их экологичности, возможности переработки бедного сырья и извлечения сопутствующих элементов [1-3]. Образование элементной серы при автоклавном выщелачивании сульфидных концентратов приводит к появлению серо-сульфидных гранул и плавов, а также к последующей аварийной остановке автоклава [4, 5]. Решением данной проблемы стало применение лигносульфонатов. Однако состав лигно-сульфонатов (молекулярная масса, содержание гидроксильных, карбоксильных, суль-фоновых групп) непостоянный и варьируется в зависимости от породы перерабаты-

ваемой древесины, условий делигнифика-ции, добавок ионов металлов [6].

В работах Т.Н. Луговицкой [7, 8] всесторонне исследовано влияние состава электролитов на поверхностную активность лигносульфонатов с различной молекулярной массой. Показано, что наибольший эффект в снижении поверхностного натяжения вносят высокомолекулярные фракции лигносульфонатов, что связано с их меньшим гидролизом и диссоциацией, по сравнению со средне- и низкомолекулярными образцами.

Кроме того, весьма актуальной задачей является создание композиций поверхностно-активных веществ (ПАВ), позволяющих усилить индивидуальное действие реагентов. Известно, что совместная добавка

лигносульфоната и додецилсульфата натрия приводит к снижению критической концентрации мицеллообразования [9]. Взаимодействие додецилбензолсульфоната натрия с полиметакриловой кислотой может сопровождаться образованием межмолекулярных агрегатов [10], что приводит к значительному изменению поверхностных свойств. Использование комбинированного ПАВ (лигносульфонат+водорастворимые сульфонаты) при автоклавном выщелачивании никель-пирротиновых концентратов позволило повысить степень разложения пирротина, увеличить извлечение металлов

платиновой группы из остатков выщелачивания [4, 11]. Синергетическое действие комбинированных ПАВ позволяет значительно снизить поверхностное натяжение растворов, что используется для интенсификации выщелачивания руд и концентратов [12].

Данная работа посвящена исследованию совместного действия лигносульфоната и анионных ПАВ: додецилсульфат натрия (ДСН), додецилбензолсульфонат натрия (ДДБСН) на поверхностное натяжение водных растворов и показатели автоклавного выщелачивания цинковых концентратов.

Описание методики эксперимента

Для проведения экспериментов использовали лигносульфонат натрия (Соликамский ЦБК), додецилбензолсульфонат натрия и додецилсульфат натрия. Поверхностное натяжение растворов индивидуальных ПАВ и их смесей определяли сталагмо-метрическим методом при 298 К.

Для анализа использовали водные растворы и растворы серной кислоты (100 г/дм3); концентрацию ПАВ в растворах варьировали от 200 до 800 мг/дм3

Автоклавное выщелачивание проводили в присутствии индивидуальных ПАВ и

их смесей на сульфидных цинковых концентратах Учалинского месторождения следующего состава, %: 44,2 Zn; 8,16 Fe, 1,22 Cu; 29,2 S. Опыты по автоклавному выщелачиванию проводили при 423 К в течение 1 часа в титановом автоклаве при давлении кислорода 5 МПа, концентрации серной кислоты 160 г/дм3 и Ж:Т = 5:1. Растворы после выщелачивания анализировали на содержание цинка, гранулометрический анализ кека после выщелачивания проводили с помощью лазерного дифракционного анализатора размера частиц HELOS&RODOS (Sympatec GmbH, Германия).

Результаты экспериментов

Снижение поверхностного натяжения водных растворов в присутствии индивидуальных и комбинированных ПАВ является косвенным показателем эффективности применения исследуемых реагентов при автоклавном выщелачивании. Тензиомет-рические исследования (рис. 1, 2) свидетельствуют о низкой поверхностной активности лигносульфонатов, поверхностное натяжение растворов находится в диапазоне 70-72 мН/м. Анионные ПАВ, ДСН и додецилбензолсульфоната (ДДБСН) интенсивно снижают поверхностное натяжение воды с 72,0 мН/м до 20,6 мН/м и 38,0 мН/м, соответственно, при концентрации 800

мг/дм3. Действие лигносульфонатов при автоклавном выщелачивании вероятнее всего сводится к стабилизации частиц серы за счет образования структурно-механического барьера, а высокая поверхностная активность анионных ПАВ способствует увеличению смачиваемости сульфидов водными растворами и, соответственно, уменьшению смачиваемости серой. На рис. 1 Ь в диапазоне концентраций ДДБСН 350-450 мг/дм3 наблюдается изгиб, свидетельствующий о достижении критической концентрации мицеллообразования (ККМ) (420 мг/дм3 [13]), на рис. 1 а подобный изгиб не зафиксирован, так как ККМ для ДСН составляет

2,4 г/дм3 [14]. При добавлении серной кислоты к раствору ДДБСН (рис. 2 Ь) поверхностное натяжение оставалось прежним, но добавка серной кислоты к раствору ДСН

(рис. 2 а) привела к значительному снижению поверхностного натяжения и достижению ККМ уже при « 200 мг/дм3.

1) с

* „

й Ö

Й .2 «

О

Е s

О й

0

1 1 1)

и о

с

75

70

65 --

60

а 55

50

45

0

200

400

600

800

a Концентрация ПАВ, мг/дм3 Surfactants concentration, mg/dm3

и S

n

и <и о ^ тн ec

О £

! S

е

и

о По

75 70 65 60 55 50

45 1

40

35 4

30 0

200 400 600 800 Концентрация ПАВ, мг/дм3 Surfactants concentration, mg/dm3

a b

Рис. 1. Изменение поверхностного натяжения водных растворов ПАВ и их смесей: a - Влияние концентрации ЛС, ДСН и их смесей: • - ЛС; ▲ - ДСН; ■ - 200 мг/дм3 ЛС+ДСН; ♦ - 400 мг/дм3 ЛС+ДСН; — - 800 мг/дм3 ЛС+ДСН; b - Влияние концентрации ЛС, ДдБСН и их смесей: • - ЛС; ■ - ДДБСН; ▲ - 200 мг/дм3 ЛС+ДДБСН; ♦ - 400 мг/дм3 ЛС+ДДБСН; — - 800 мг/дм3 ЛС+ДДБСН Fig. 1. Variation of surface tension of surfactant aqueous solutions and their mixtures: a - effect of LS, SDS (sodium dodecyl sulphate) concentration and their mixtures: • - LS; ▲ - SDS; ■ - 200 mg/dm3 of LS+SDS; ♦ - 400 mg/dm3 of LS+SDS; — - 800 mg/dm3 of LS+SDS; b - effect of LS, SDBS and their mixtures concentration: • - LS; ■ - SDBS; ▲- 200 mg/dm3 of LS+SDBS; ♦ - 400 mg/dm3 of LS+SDBS; — - 800 mg/dm3 of LS+SDBS

a 5

S ö

й .s « g

и 53

о ^

К и

н о

0 й

1 ^

75 70 65 60 55

50 Î

45

40

35

30 0

200

400

600

Концентрация ПАВ, мг/дм3 Surfactants concentration, mg/dm3

a

75 70 65 60

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

55 -! 50

800

е

* „ я ,n

тая nio «

О

тн ec

О .03 I

§ 1з 45 -t

11/3 40 { и

а 35 0

200

400

600

800

Концентрация ПАВ, мг/дм3 Surfactants concentration, mg/dm3

b

Рис. 2. Изменение поверхностного натяжения сернокислых растворов ПАВ и их смесей: a - Влияние концентрации ЛС, ДСН и их смесей: • - ЛС; ▲ - ДСН; ♦ - 200 мг/дм3 ЛС+ДСН; b - Влияние концентрации

ЛС, ДДБСН и их смесей: • - ЛС; ▲ - ДДБСН; ♦- 200 мг/дм3 ЛС+ДДБСН; ■ - 400 мг/дм3 ЛС+ДДБСН Fig. 2. Variation of surface tension of sulfuric acid solutions of surfactants and their mixtures: a - effect of LS, SDS and their mixtures concentration: • - LS; ▲ - SDS; ♦ - 200 mg/dm3 of LS+SDS; b - effect of LS, SDBS and their mixtures concentration: • - LS; ▲ - SDBS; ♦- 200 mg/dm3 of LS+SDBS; ■ - 400 mg/dm3 of LS+SDBS

0

Добавка небольшого количества лигносульфоната (ЛС) (200-400 мг/дм3) к ДСН не приводит к снижению поверхностного натяжения (рис. 1 a), только при более высоких концентрациях ЛС (800 мг/дм3) удается достичь заметного уменьшения поверхностного натяжения на 10,0-11,3% по сравнению с растворами ДСН. В кислой среде (рис. 2 а) синергетический эффект снижения поверхностного натяжения в присутствии смеси ЛС и ДСН исчезает.

Заметный синергетический эффект был зафиксирован в присутствии смеси ЛС и ДДБСН, когда поверхностное натяжение водных и сернокислых растворов интенсивно снижалось при повышении концентрации ЛС в композиции. Причем наиболее заметный эффект проявлялся в диапазоне концентраций ДДБСН 400-600 мг/дм3. Кроме того, ККМ растворов композиции ЛС и ДДБСН уменьшается с ростом концентрации ЛС. Так, например, в сернокислом растворе ККМ раствора ДДБСН составляла « 450 мг/дм3, а в присутствии 200 мг/дм3 ЛС ККМ снизилось до 250-300 мг/дм3. Предполагается [15], что снижение поверхностного натяжения растворов в присутствии смесей ПАВ связано с гидрофобными взаимодействиями углеводородных радикалов ПАВ и гидрофобными участками полимерных цепей, происходит адсорбция молекул низкомолекулярных ПАВ на полимерной цепи лигносульфоната, что обусловливает

уменьшение критической концентрации мицеллообразования ПАВ.

Результаты анализа крупности частиц кеков после выщелачивания (рис. 3) свидетельствуют о значительном стабилизирующем действии лигносульфоната, в присутствии которого содержание фракции -150 мкм увеличилось с 80,2 до 91,5% в отсутствие реагентов и в присутствии 400 мгдм3 лигносульфоната, соответственно, а извлечение цинка возросло с 49,2 % до 77,2% (таблица). Оптимальный для флотационного обогащения кек был получен при добавке 800 мг/дм3 лигносульфоната, 97,5% частиц кека имели крупность -150 мкм.

Однако при флотационной переработке цинковых кеков возникают сложности с переработкой материала меньше 10 мкм. Как известно, лигносульфонаты приводят к переизмельчению частиц серы при выщелачивании. В полученных нами результатах также было зафиксировано сильное диспергирующее действие лигносульфоната: содержание фракции -10 мкм увеличилось с 8,39% - в отсутствие реагентов - до 14,11% и 26,93% при добавке 400 мг/дм3 и 800 мг/дм3 лигносульфоната соответственно.

На примере автоклавной технологии переработки никель-пирротиновых концентратов известно [4, 11], что совместная добавка лигносульфоната с высокомолекулярными нефтепродуктами позволяет получить кек оптимальной крупности (10-150 мкм) и

Размер частиц, мкм Particles size, ^m

Рис. 3. Гранулометрический состав кеков после выщелачивания цинкового концентрата в присутствии индивидуальных и комбинированных ПАВ:и - без ПАВ, ♦ - ЛС 400 мг/дм3; • - ДСН 200 мг/дм3, ДДБСН 200 мг/дм3; ▲ - ЛС 400 мг/дм3+ДСН 200 мг/дм3; — - ЛС 400 мг/дм3 + ДДБСН 200 мг/дм3. Fig. 3. Grain-size distribution of cakes after leaching of zinc concentrate in the presence of individual and composite surfactants: и - free of surfactants, ♦ -400 mg/dm3 of LS; • - 200 mg/dm3 of SDS, 200 mg/dm3 of SDBS; ▲ -400 mg/dm3 of LS + 200 mg/dm3 of SDS; — - 400 mg/dm3 of LS + 200 mg/dm3 of SDBS

0

Влияние реагентов и их смесей на извлечение цинка при автоклавном выщелачивании сульфидного цинкового концентрата Surfactants and their mixtures effect on zinc extraction _at sulfide zinc concentrate pressure leaching_

Концентрация реагентов, мг/дм3 Извлечение цинка

ЛС / Ls ДСН/SDS ДДБСН/SDBS

- - - 49,2

400 - - 77,2

- 200 - 52,4

- - 200 58,8

400 200 - 76,6

400 - 200 82,8

увеличить скорость разложения пирротина. Ввиду заметного снижения поверхностного натяжения водных растворов в присутствии смесей лигносульфоната с анионными ПАВ нами было также изучено влияние данных реагентов на извлечение цинка и крупность частиц кека после автоклавного выщелачивания.

При добавлении 200 мг/дм3 ДДБСН и ДСН зафиксировано увеличение размеров частиц кека до 48,13 % +150 мкм, содержание класса -10 мкм составило 9%. Извлечение цинка при добавлении анионных ПАВ находилось в диапазоне 52-59% (таблица). Совместная добавка ДДБСН и лигносульфоната (рис. 3) позволила получить дис-

персный кек: 96,7% и 13,2% фракций -150 мкм и -10 мкм соответственно; извлечение цинка при этом увеличилось на 5,6 %. Смесь «ДСН-лигносульфонат» не оказала значительного влияния на крупность частиц кека, содержание фракции -150 мкм составило 62,16%, -10 мкм - 5%, а извлечение цинка практически не изменилось по сравнению с опытом без добавления ЛС.

Таким образом, смесь ПАВ «ДДБСН-лигносульфонат» позволяет повысить извлечение цинка, получить оптимальную крупность частиц кека за счет снижения смачиваемости сульфидов цинка расплавленной серой (ДДБСН), стабилизации капель серы (лигносульфонат).

Заключение

Данная работа посвящена изучению влияния добавок смесей анионных поверхностно-активных веществ с лигносульфона-том натрия на показатели автоклавного выщелачивания цинковых концентратов. С целью дополнительной оценки эффективности данных смесей были исследованы закономерности изменения поверхностного натяжения растворов. На основе полученных результатов были сделаны следующие выводы и рекомендации:

1) совместная добавка лигносульфоната с додецилсульфатом натрия или доде-

цилбензолсульфонатом натрия приводит к значительному снижению поверхностного натяжения за счет уменьшения критической концентрации мицеллообразования;

2) использование комбинированных поверхностно-активных веществ позволяет повысить извлечение цинка с 77,2% до 82,8% и получить кек с частицами оптимальной крупности (10-150 мкм).

Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 18-302-00001.

Библиографический список

1. Sadeghi N., Moghaddam J., Ilkhchi M.J. Determination of effective parameters in pilot scale direct leaching of a zinc sulfide concentrate. Physicochemical Problems of Mineral Processing. 2017. Vol. 53. No. 1. P. 601-616. DOI: 10.5277/ppmp170147

2. Xu B., Yang Y., Li Q., Jiang T., Li G. Stage leaching of a complex polymetallic sulfide concentrate: Focus on the extraction of Ag and Au. Hydrometallurgy. 2016. Vol. 159. P. 87-94. DOI: 10.1016/j.hydromet.2015.10.008

3. Zhukov V.V., Laari A., Lampinen M., Koiranen T. A mechanistic kinetic model for direct pressure leaching of iron containing sphalerite concentrate. Chemical Engineering Research and Design. 2017. Vol. 118. P. 131141. DOI: 10.1016/j.cherd.2016.12.004

4. Naftal M.N., Naboychenko S.S., Sharkiy R.Yu., Petrov A.F., Lapshina N.A. Increasing of extraction of nickel and platinum group metals in technology of autoclave oxidation leaching of nickel-pyrrhotine concentrates. Tsvetnye Metally. 2013. No. 9. P. 100-113.

5. Jorjani E., Ghahreman A. Challenges with elemental sulfur removal during the leaching of copper and zinc sulfides, and from the residues. Hydrometallurgy. 2017. Vol. 171. P. 333-343. DOI: 10.1016/j.hydromet.2017.06.011

6. Ouyang X., Qiu X., Chen P. Physicochemical characterization of calcium lignosulfonate - A potentially useful water reducer. Colloid and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2006. Vol. 282-283. P. 489497. DOI: 10.1016/j.colsurfa.2005.12.020

7. Lugovitskaya T.N., Naboichenko S.S., Bolatbaev K.N., Mamyachenkov S.V. Effect of lignosulfonates on the dispersion characteristics of elementary sulfur and zinc sulfide in aqueous suspension. Russian Journal of Non-Ferrous Metals. 2007. Vol. 48. No. 5. P. 327-330. DOI: 10.3103/S1067821207050033

8. Lugovitskaya T.N., Naboichenko S.S., Bolatbaev K.N. Relationships of lignosulfonate adsorption onto the zinc sulfide surface. Russian Journal of Applied Chemistry. 2016. Vol. 89. No. 11. P. 1831-1837. DOI:

10.1134/S 1070427216110148

9. Rana D., Neale G.N., Hornof V. Surface tension of mixed surfactant systems: lignosulfonate and sodium dodecyl sulfate. Colloid and Polymer Science. 2002. Vol. 280. No. 8. P. 775-778. DOI: 10.1007/s00396-002-0687-y

10. Pu B., Chen D. A study of the measurement of surface and interfacial tension by the maximum liquid drop volume method: I. Using a back-suction syringe technique. Journal of Colloid and Interface Science. 2001. Vol. 235. No. 2. P. 262-272. DOI: 10.1006/jcis.2000.7385

11. Naftal' M.N., Naboichenko S.S., Salimzhanova E.V., Bol'shakova O.V., Saverskaya T.P. Influence of various stabilizing factors on an elemental sulfur emulsion during high-temperature leaching of nickel-pyrrhotine concentrates. Russian Metallurgy (Metally). 2015. Vol. 2015. No. 3. P. 171-184. DOI: 10.1134/S0036029515030052

12. Tan K., Li C., Liu J., Qu H., Xia L., Hu Y., Li Y. A novel method using a complex surfactant for in-situ leaching of low permeable sandstone uranium deposits. Hydrometallurgy. 2014. Vol. 150. P. 99-106. DOI: 10.1016/j.hy-dromet.2014.10.001

13. Duan M., Ding Z., Wang H., Xiong Y., Fang S. Shi P., Liu S. Evolution of oil/water interface in the presence of SDBS detected by dual polarization interferometry. Applied Surface Science. 2018. Vol. 427. P. 917-926. DOI: 10.1016/j.apsusc.2017.09.054

14. Niraula T.P., Shah S.K., Chatterjee S.K., Bhattarai A. Effect of methanol on surface tension and viscosity of so-diumdodecyl sulfate (SDS) in aqueous medium at 298.15-323.15 K. Karbala International Journal of Modern Science. 2018. Vol. 4. No. 1. P. 26-34. DOI: 10.1021/acs.jced.6b00978

15. Lugovitskaya T.N., Naboichenko S.S. Physicochemical properties of aqueous solutions of binary mixtures of lignin derivatives and sodium dodecyl sulfate. Russian Journal of Applied Chemistry. 2018. Vol. 1. No. 1. P. 8289. DOI: 10.1134/S1070427218010135

References

1. Sadeghi N., Moghaddam J., Ilkhchi M.J. Determination of effective parameters in pilot scale direct leaching of a zinc sulfide concentrate. Physicochemical Problems of Mineral Processing, 2017, vol. 53, no. 1, pp. 601-616. DOI: 10.5277/ppmp170147

2. Xu B., Yang Y., Li Q., Jiang T., Li G. Stage leaching of a complex polymetallic sulfide concentrate: Focus on the extraction of Ag and Au. Hydrometallurgy, 2016, vol. 159, pp. 87-94. DOI: 10.1016/j.hydromet.2015.10.008

3. Zhukov V.V., Laari A., Lampinen M., Koiranen T. A mechanistic kinetic model for direct pressure leaching of iron containing sphalerite concentrate. Chemical Engineering Research and Design, 2017, vol. 118, pp. 131141. DOI: 10.1016/j.cherd.2016.12.004

4. Naftal M.N., Naboychenko S.S., Sharkiy R.Yu., Petrov A.F., Lapshina N.A. Increasing of extraction of nickel and

platinum group metals in technology of autoclave oxidation leaching of nickel-pyrrhotine concentrates. Tsvetnye Metally, 2013, no. 9, pp. 100-113.

5. Jorjani E., Ghahreman A. Challenges with elemental sulfur removal during the leaching of copper and zinc sulfides, and from the residues. Hydrometallurgy, 2017, vol. 171, pp. 333-343. DOI: 10.1016/j.hydromet.2017.06.011

6. Ouyang X., Qiu X., Chen P. Physicochemical characterization of calcium lignosulfonate - A potentially useful water reducer. Colloid and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects, 2006, vol. 282-283, pp. 489497. DOI: 10.1016/j.colsurfa.2005.12.020

7. Lugovitskaya T.N., Naboichenko S.S., Bolatbaev K.N., Mamyachenkov S.V. Effect of lignosulfonates on the dispersion characteristics of elementary sulfur and zinc sulfide in aqueous suspension. Russian Journal of Non-Ferrous Metals, 2007, vol. 48, no. 5, pp. 327-330.

DOI: 10.3103/S1067821207050033

8. Lugovitskaya T.N., Naboichenko S.S., Bolatbaev K.N. Relationships of lignosulfonate adsorption onto the zinc sulfide surface. Russian Journal of Applied Chemistry, 2016, vol. 89, no. 11, pp. 1831-1837. DOI: 10.1134/S1070427216110148

9. Rana D., Neale G.N., Hornof V. Surface tension of mixed surfactant systems: lignosulfonate and sodium do-decyl sulfate. Colloid and Polymer Science, 2002, vol. 280, no. 8, pp. 775-778. DOI: 10.1007/s00396-002-0687-y

10. Pu B., Chen D. A study of the measurement of surface and interfacial tension by the maximum liquid drop volume method: I. Using a back-suction syringe technique. Journal of Colloid and Interface Science, 2001, vol. 235, no. 2, pp. 262-272. DOI: 10.1006/jcis.2000.7385

11. Naftal' M.N., Naboichenko S.S., Salimzhanova E.V., Bol'shakova O.V., Saverskaya T.P. Influence of various stabilizing factors on an elemental sulfur emulsion during high-temperature leaching of nickel-pyrrhotine concentrates. Russian Metallurgy (Metally), 2015, vol. 2015, no.

Критерии авторства

Колмачихина Э.Б., Рыжкова Е.А. , Дмитриева Д.В. , Вакула К.А. , Мокрецов М.А. имеют равные авторские права и в равной мере несут ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

3, pp. 171-184. DOI: 10.1134/S0036029515030052

12. Tan K., Li C., Liu J., Qu H., Xia L., Hu Y., Li Y. A novel method using a complex surfactant for in-situ leaching of low permeable sandstone uranium deposits. Hydromet-allurgy, 2014, vol. 150, pp. 99-106. DOI: 10.1016/j.hydromet.2014.10.001

13. Duan M., Ding Z., Wang H., Xiong Y., Fang S. Shi P., Liu S. Evolution of oil/water interface in the presence of SDBS detected by dual polarization interferometry. Applied Surface Science, 2018, vol. 427, pp. 917-926. DOI: 10.1016/j.apsusc.2017.09.054

14. Niraula T.P., Shah S.K., Chatterjee S.K., Bhattarai A. Effect of methanol on surface tension and viscosity of so-diumdodecyl sulfate (SDS) in aqueous medium at 298.15-323.15 K. Karbala International Journal of Modern Science, 2018, vol. 4, no. 1, pp. 26-34. DOI: 10.1021/acs.jced.6b00978

15. Lugovitskaya T.N., Naboichenko S.S. Physicochem-ical properties of aqueous solutions of binary mixtures of lignin derivatives and sodium dodecyl sulfate. Russian Journal of Applied Chemistry, 2018, vol. 01, no. 1, pp. 82-89. DOI: 10.1134/S1070427218010135

Authorship criteria

Kolmachikhina E.B., Ryzhkova E.A., Dmitrieva D.V., Vakula K.A., Mokretsov M.A. have equal author's rights and bear equal responsibility for plagiarism.

Conflict of interest

The authors declare that there is no conflict of interests regarding the publication of this article.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.