CC BY
116
УДК 678.041
ИССЛЕДОВАНИЕ УСЛОВИЙ ПОЛУЧЕНИЯ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА БУТАДИЕН-СТИРОЛ-НИТРИЛКАРБОКСИЛАТНОГО ЛАТЕКСА*
П.Т. ПОЛУЭКТОВ, к.х.н.
Воронежский государственный университет инженерных технологий
(Россия, 394036, г. Воронеж, пр. Революции, д. 19)
Л.А. ВЛАСОВА, к.т.н.
Воронежский государственный университет инженерных технологий
(Россия,394036, г. Воронеж, пр. Революции, д. 19) Л.А. КОРЫСТИНА, к.т.н.
ОП ООО «Сибур Инновации»
(Россия, 394014, г. Воронеж, Ленинский проспект, д. 2) E-mail: [email protected] В статье представлены результаты разработки рецептуры и технологии получения бутадиен-сти-рол-нитрил-карбоксилатного латекса БСНК-40/32,5/26/1,5, характерной особенностью которого являются высокие физико-механические свойства невулканизованных латексных пленок, его агрегативная устойчивость к термическим воздействиям или замораживанию — оттаиванию до -40С, что позволяет использовать его в различных областях применения.
Ключевые слова: мономеры, сополимеры, латекс, невулканизованные плёнки.
В нашей стране долгое время для производства резинотехнических изделий, применения в легкой, бумажной промышленности, производстве красок на водной основе и других отраслях выпускалось более 60000 т в год различных марок синтетических латексов на основе бутадиена, сополимеров бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, метилметак-рилатом, метакриловой кислотой. Известно, что полимерные пленки из указанных латексов в невул-канизованном состоянии, в том числе и карбоксили-рованных, обладают низким уровнем прочностных свойств, легко подвергаются окислительному старению. Низкая когезионная прочность и наличие в сополимере гидрофильных групп предопределяют недостаточную водостойкость и высокую газопроницаемость материалов на их основе [1].
Для обеспечения необходимых характеристик синтетических латексов, таких как, высокая агрегатив-ная устойчивость при большой степени наполнения, требуемые адгезионные свойства и другие, за рубежом разработаны и производятся латексы на основе эфиров акриловых кислот [2], бутадиен-стирольные латексы, вулканизованные серой или оксидом цинка, а также латексы, специально модифицированные введением в сополимер мономеров с высокой реакционной способностью [3-6]. В качестве активных мономеров рекомендуются различные производные метилолакриламидов. Все указанные типы латексов характеризуются хорошими физико-механическими показателями и их устойчивостью к действию растворителей, достигаемыми предварительной подвулканизацией сополимера в латексе или структурированием в процессе переработки за счет реакционно-способных групп.
Отсутствие достаточного ассортимента полярных мономеров на базе акриловых кислот, эмульгато-
* Работа выполнена на базе Воронежского филиала ФГУП НИИ
ров типа сульфоэтоксилатов и других специальных добавок к системам полимеризации, а также сложившаяся рыночная политика, резко сократили в последнее время в нашей стране производство или прекратили вообще выпуск в промышленных объемах латексов на основе бутадиена и стирола с импортозамещением их на различного рода (более 20000 т в год) акрилатные дисперсии, полиуретано-вые вспененные материалы, эмульсии ПВА, сополи-мерные дисперсии с применением винил- и винили-денхлорида.
Принцип достижения высоких прочностных показателей латексных пленок с сохранением их эластических свойств лежал в основе разработки рецептуры бутадиен-стирол-нитрилкарбоксилатного (БСНК) латекса. Учитывались и хорошо известные достоинства АБС-пластиков, в которых сочетание акрилонитрила, стирола и бутадиена в макромолекулах определяет комплекс ценных свойств, особенно их атмосферостойкость и механические показатели.
Процесс сополимеризации отрабатывали по следующему рецепту (количество ингредиентов указа-
но в мас.ч.):
Мономеры................................................100
Алкилсульфонат натрия........................3,8
Лейканол ................................................0,25
Сульфат натрия ......................................0,3
Персульфат калия ..................................0,3
Третичный додецилмеркаптан..............До 0,3
Вода........................................................110
Наряду с алкилсульфонатом натрия в качестве эмульгатора был использован также сульфонол НП-3. Найдены условия сополимеризации, позволяющие получать карбоксилированный латекс с СК.
применением метакриловой кислоты (до 2,0 мас.ч.). Температуру реакции до конверсии мономеров 6365% поддерживали в пределах 30-32°С, затем поднимали до 43-45°С и заканчивали сополимеризацию при степени превращения мономеров 99-100%. Скорость сополимеризации бутадиена, стирола, нитрила акриловой кислоты (НАК), метакриловой кислоты (МАК) при различных соотношениях мономеров в реакционной массе показана на рисунке. Видно, что скорость реакции растёт по мере обогащения сополимеризуе-мой системы мономеров стиролом и НАК с уменьшением содержания бутадиена от 70,0 до 30,0 мас.ч.
Используя известные представления [7] о связи энергии взаимодействия растущего радикала с мономером в переходном комплексе и скоростью полимеризации, можно пояснить различия в скорости реакции образования сополимера в исследуемой системе при разном соотношении мономеров. Так, результаты эксперимента показывают, что энергия стабилизации сопряжения радикала бутадиена с одноименным мономером оказывается значительно ниже, чем со стиролом, и тем более с акрилонитри-лом. Точно также радикалы акрилонитрила и стирола заметно более активны по отношению к разноименным мономерам (табл. 1).
Таблица 1
Энергия сопряжения АЕ^ связи радикал-мономер
Обращает на себя внимание высокая энергия сопряжения связи АЕГ 8, где г — мономерный радикал,
s — мономер в парах: бутадиен — акрилонитрил (AErg = 1,0974); акрилонитрил — стирол (AErs = 1,5476); акрилонитрил — бутадиен (AEr s = 1,6215); стирол — акрилонитрил (AEr s = 1,1804).
Данные табл. 1 находятся в соответствии с результатами, показанными на рисунке, иллюстрирующем замедление скорости сополимеризации мономеров при увеличении в смеси мономеров доли бутадиена, образующего менее активные радикалы по сравнению с радикалами акрилонитрила и стирола.
Принимая во внимание значения энергий сопряжения отдельных пар мономерный радикал-мономер, рассчитано наиболее выгодное соотношение основных мономеров бутадиена, стирола, акрилонит-рила, при котором наименее вероятно образование участков цепи сополимера, состоящих из нескольких одинаковых мономерных звеньев, в частности бутадиена. Последнее обстоятельство может существенно сказаться на устойчивости макромолекул исследуемого сополимера к процессам окислительного и термического старения, что действительно подтверждается экспериментальными данными.
При выбранном соотношении мономеров (бутадиен — 40,0 ±1,0; стирол — 32,5 ±1,0;, МАК — 1,5-2,0 мас.ч., НАК — 26,0 ±1) процесс сополимеризации идёт таким образом, что акрилонитрил вступает в реакцию со стиролом и бутадиеном до конверсии около 60% с большей скоростью по сравнению с ожидаемой при условии равномерного расходования мономеров. Это подтверждают данные табл. 2, согласно которым акрилонитрил и стирол практически полностью сополимеризуются при общей конверсии мономеров 97-98%. В сополимере, выделенном из латекса на ранних степенях превращения мономеров, содержание связанного НАК несколько (около 2,0%) превышает количество мономера, использованного в рецептуре. При достижении степени конверсии 98-100% количество звеньев НАК соответствует ожидаемому за счёт обогащения сополимера бутадиеновыми и стирольными звеньями (см. табл. 2).
Отличительной особенностью латекса БСНК является способность образовывать плёнки, обладающие физико-механическими свойствами в невул-канизованном состоянии на уровне вулканизатов известных бутадиен-стирольных или бутадиен-нит-рильных латексов. Причем прочностные свойства находятся в тесной взаимосвязи с составом сополимера.
Данные табл. 3 подтверждают, что по основным коллоидно-химическим свойствам при разном составе сополимера и его жесткости, характеризующей косвенно степень полимеризации, латексы БСНК мало отличаются друг от друга. В тоже время наблюдается явное упрочнение пленок сополимера при снижении весового количества бутадиена от 70,0 до 40,0-30,0 мас.ч. с соответствующим увеличением количества стирола и акрилонитри-ла. Высокий уровень прочностных и эластических
ü '001 0 90 •J 80 ^ 70 3 60 1 50 S 40 а 11 10 °С
2 4 6 8 10 12 14 Время реакции, ч
Изменение скорости сополимеризации от содержания бутадиена в реакционной системе бутадиен - стирол -НАК - МАК, бутадиен (мас. ч. ): 1 - 70,0; 2 - 50,0; 3 - 40,0; 4 - 30,0
Радикал Мономер АЕ„
Бутадиен Бутадиен 0,7342
Акрилонитрил 1,0974
Стирол 0,8700
Акрилонитрил Акрилонитрил 0,8619
Стирол 1,5476
Бутадиен 1,6215
Стирол Стирол 0,9323
Бутадиен 0,9571
Акрилонитрил 1,1804
Таблица 2
Изменение состава мономеров по ходу сополимеризации при синтезе латекса БСНК (соотношение (мас.ч.): бутадиен — 40,0; стирол — 32,5; НАК — 26,0; МАК — 1,5)
Условия опре- Исходный состав Конверсия 31-32% Конверсия 51-52% Конверсия 66-67% Конверсия 89-90% Конверсия 97-98% Конверсия 99-99,5%
деления компонентов стирол, % НАК, % стирол, % НАК, % стирол, % НАК, % стирол, % НАК, % стирол, % НАК, % стирол, % НАК, % стирол, % НАК, %
Равномерный расход по ходу полимеризации (расчётные данные) 15,5 12,4 10,7 8,5 7,4 5,9 5,1 4,1 1,5 1,2 0,3 0,2 0,15 0,12
Экспериментальные данные 15,0 12,6 10,8 4,8 7,9 2,2 6,9 2,1 3,4 0,5 1,8 следы 0,5 следы
Снижение
количества
мономера от остаточного
при разной конверсии 30,0 31,2 30,5 31,2 31,0 30,0 30,0 29,0
Содержание НАК в сополимере 27,8 26,8 26,5 26,3 26,2
Таблица 3
Основные свойства бутадиен-стирол-нитрилкарбоксилатных латексов
Показатели Содержание бутадиена, мас. ч.
40 40 40 40 30 50 70
Свойства латексов
Эмульгатор, мас.ч. Алкил-сульфо-нат-38 Алкил-сульфо-нат-38 Алкил-сульфо-нат-38 Алкил-сульфо-нат-38 Сульфонол НПЗ Сульфонол НПЗ Сульфонол НПЗ
Концентрация латекса, % 35,0 37,6 40,3 32,7 41,0 32,8 41,2
Поверхностное натяжение, мн/м 37,8 34,2 38,6 42,3 39,0 42,8 41,2
Кислотность, рН 7,1 8,3 8,0 7,5 7,81 8,3 8,3
Жесткость сополимера, Н 40,5 40,5 22,5 20,0 40,5 23,5 26,0
Остаточный стирол, % 0,09 0,13 0,05 0,12 0,10 0,02 0,08
Остаточный НАК, % Следы 0,01 Следы Следы
Свойства невулканизованных плёнок
Тип плёнки Прессованная плёнка из каучука Плёнка, отлитая из латекса Прессованная плёнка из каучука Плёнка, отлитая из латекса Плёнка, отлитая из латекса Прессованная плёнка из каучука Прессованная плёнка из каучука
Напряжение при 300%-ном удлинении, МПа 11,40 10,3 6,55 7,3 15,5 2,1 0,41
Прочность при разрыве, МПа 13,2 20,6 15,1 20,6 21,4 4,6 0,92
Относительное удлинение, % 370 430 556 626 360 540 694
Остаточное удлинение, % 44,0 70,0 24,0 24,0 164 28,0 72,0
свойств пленок сохраняется в широком интервале значений жесткости сополимера и практически не зависит от типа анионактивного эмульгатора, использованного в рецепте синтеза латекса. Для этого же состава сополимера наблюдается и наиболее высокая стабильность к термическому и окислительному старению.
Следует отметить, что повышенные значения прочности при разрыве, напряжения при 300%-м удлинении присущи не только пленкам, отлитым из латекса на целлофановую подложку, для которых можно было бы предположить возможность структурирования при участии карбоксильных групп и катионов солей, содержащихся в латексе. Такие же примерно показатели достигнуты для пленок, сформированных прессованием каучуков, выделенных из латексов БСНК методом коагуляции и тщательно отмытых от электролитов. Растворимость сополимера в метилэтилкетоне при значениях жесткости каучука около 2000 гс сохраняется на одном уровне и равна примерно 94-96% как для прессованных, так и для латексных плёнок. Таким образом, повышенные физико-механические свойства латексных плёнок БСНК при выбранном оптимальном соотношении сомономеров определяются, по-видимому, особенностями распределения в цепи макромолекул звеньев мономеров и их внутримолекулярным взаимодействием. В этой связи представляют интерес сравнительные данные свойств высушенных и тер-мообработанных (при 120°С, 1 ч) плёнок на основе латекса БСНК и других, промышленно выпускаемых латексов. Высокая когезионная прочность невулка-низованного сополимера БСНК, превышающая в 1020 раз прочность сополимеров из латексов ДМВП-10Х, БК-6, БНК-40/4 и СКС-С, определяет значительно более высокие показатели водостойкости (примерно в 10 раз) и меньшую паропроницаемость плёнок из латекса БСНК (табл. 4).
По достигаемым прочностным и эластическим свойствам, а так же водостойкости, газо- или паро-проницаемости пленки из латекса БСНК-40/32,5/
Таблица 4
26/1,5 не уступают плёнкам сополимера стирола с бутилакрилатом марки «Евракрил-7001» производства Бельгии (соотношение 65:35 мас.ч. соответственно), широко применяемому в виде дисперсии, наполненной различными пигментами и другими функциональными добавками в производстве экологически безопасных лаков и красок.
С целью стабилизации качества латекса БСНК, а именно его агрегативной устойчивости, дальнейшего повышения физико-механических свойств сополимера, выполнено исследование ряда изменений в рецептуре сополимеризации мономеров. Как указано ранее, в основе предложенного рецепта инициатором полимеризации используется персульфат калия. Все мономеры, в том числе модифицирующая добавка метакриловой кислоты, вводятся в начале процесса сополимеризации. Известно [9], что водорастворимые инициаторы и относительно высокая растворимость в воде мономеров НАК и МАК в обычных условиях полимеризации способствуют образованию первичных полимерных частиц в водной фазе за счёт захвата ион-радикалов, генерируемых при распаде персульфата калия. В данном случае такие частицы в большей степени обогащены водорастворимыми мономерами, т.е. в начальном периоде полимеризации наблюдается склонность к образованию композиционно неоднородных молекул сополимера, что и подтверждается экспериментальными данными (см. табл. 2), где показано некоторое превышение (примерно на 1,5-2,0% мас.), количества связанного НАК в сравнении с использованным в начальном периоде сополимеризации.
К тому же метакриловая кислота, имеющая высокую скорость полимеризации, в основном сополиме-ризуется на ранних стадиях. Таким образом, её наличие во внутреннем ядре полимерных глобул практически не проявляет в слабощелочной среде (рН 8,510,0) специфического повышения агрегативной устойчивости за счёт участия в ионизированной форме карбоксильных групп в построении прочного адсорбционного слоя на полимерных глобулах.
Сравнительные свойства латексных невулканизованных плёнок
Марка латекса Толщина плёнки, мм Напряжение при разрыве, МПа Относительное удлинение, % Остаточное удлинение, % Гигро-скопич-ность, % Намокаемость, % Паропрони-цаемость, дм3/см2 ч
за 2 ч за 24 ч
БСНК (бутадиен — 40,0; стирол — 32,5; НАК — 25,0; МАК — 1,5) 0,49 14,50 618 32 1,24 0,55 2,32 0,08
ДМ-ВП-10Х 0,51 0,43 2000 — — 6,0 22,5 —
БК-6 0,56 0,83 452 23 7,17 14,2 17,7 0,12
БНК-40/4 0,26 1,61 1135 107 6,5 5,69 22,8 0,25
СКС-С 0,89 0,60 6,53 152 3,74 2,79 7,72 —
«Еврокрил-7001», Бельгия (стирол — 65,0; бутлакри-лат — 35,0) 0,20 1,80 63 22 2,1 1,0 2,0 0,08
Исходя из этих положений, рецептура получения латекса типа БСНК была принципиально изменена [10] (количество ингредиентов указано в мас.ч.):
Бутадиен ........................ 40,0
Стирол .......................... 32,5
Акрилонитрил ................... 26,0
Метакриловая кислота (при этом 0,3 мас.ч. подаётся в начало реакции и 1,2-1,7 при конверсии мономеров 75% и выше)......................... 1,5-2,0
Алкилсульфонат натрия или сульфо-нол НП-3 .........
3,8 0,3 0,25
0,25
Сульфат натрия ...................
Лейканол ........................
Гидроперекись изопропилбензола (ГК) или изопропилциклогексилбензола (ГИЦБ).......................
Таблица 5
Сравнительные свойства латексов типа БСНК, полученных при различных условиях сополимеризации
Формальдегидсульфоксилат натрия
(ронгалит) ..............0,01
Третичный додецилмеркаптан ............0,3
Вода........................................................110
Процесс сополимеризации осуществляли при 27-30°С с постепенным подъемом температуры до 60-70°С после достижения конверсии выше 60%. По достижении степени превращения мономеров 9899% в латекс вводили 2%-й раствор гидроксида калия 0,8-1,3 мас.ч. до величины рН равной 8,5-10,0. Сравнительные коллоидно-химические свойства получаемых латексов и физико-механические свойства невулканизованных пленок, отлитых на целлофановую подложку и полученных с различными инициаторами, разным соотношением мономеров и условиями сополимеризации метакриловой кислоты приведены в табл. 5, на основании которых можно сделать следующие заключения.
Показатели Номер образца
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Мономеры, мас.ч.:
бутадиен 40,0 40,0 37,0 45,0 35,0 40,0 40,0 40,0 40,0 32,0 50,0 36,0
стирол 32,5 37,0 23,0 29,0 34,0 32,5 32,5 32,5 32,5 42,5 32,5 22,0
НАК 26,0 22,5 38,0 24,0 30,0 26,0 26,0 26,0 27,0 23,5 16,0 35,0
Метакриловая кислота,
мас.ч.:
всего 1,5 0,5 2,0 2,0 1,0 1,5 1,5 1,5 0,5 2,0 1,5 2,0
в начало реакции 0,3 0,5 0,4 0,4 0,2 0,3 0,3 0,3 0,0 2,0 0,3 0,4
при конверсии более 70% 1,2 1,6 1,6 0,8 1,2 1,2 1,2 0,5 0,0 1,2 1,6
Инициатор ГК ПСК ГИЦБ ГК ГК ПСК ГК ГК ГК ГК ГК ГК
Конверсия при подаче 2-й части МАК, % 80 75 72 80 80 50 60 75 75 75 75
Количество щелочи, мас.ч. 0,8 — 1,3 1,3 0,5 0,7 0,7 0,7 0,3 0,8 0,8 0,9
Устойчивость латекса, %
коагулюма:
в полимеризаторе 0,0 3,2 0,0 0,0 0,0 2,3 0,0 0,3 2,7 0,5 0,0 0,6
механическая устойчивость по Марону 0,0 4,5 0,0 0,0 0,0 1,5 0,0 1,2 4,0 1,8 0,0 0,0
Устойчивость к заморажива-
нию, оттаиванию, %:
при -10оС 0,0 100 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 100 100 0,0 0,0
при -20оС 0,0 100 0,0 0,0 0,0 3,5 2,1 0,6 100 100 0,0 1,2
при -40оС 0,0 100 0,0 0,0 0,0 10,0 8,3 2,0 100 100 0,0 2,3
Физико-механические свойства невулканизованных латексных плёнок
Модуль при 300% удлинении, МПа 12,3 6,3 12,3 10,3 13,1 7,8 12,1 11,5 6,8 4,7 2,1 11,0
Прочность при разрыве, МПа 28,4 26,6 32,8 27,1 34,2 14,5 26,9 30,5 23,5 18,3 4,6 28,0
Относительное удлинение, % 530 430 510 620 480 618 540 510 460 510 540 430
Остаточное удлинение, % 18 70 12 18 12 32 14 15 24 32 28 30
Примечание. ГК — гидроперекись изопропилбензола; ГИЦБ — гидроперекись изопропилциклогексилбензола; ПСК — персульфат калия.
Установлено, что использование в рецепте сопо-лимеризации вместо водорастворимого персульфата калия маслорастворимого инициатора гидроперекиси изопропилбензола (ГК) или гидроперекиси изопропилциклогексилбензола (ГИЦБ) способствует получению сополимерных латексов типа БСНК с изменением количества бутадиена от 36 до 40 мас.ч. с более высокими (почти в 2 раза) прочностными свойствами невулканизованных пленок в сравнении с латексом типа БСНК, полученным при инициировании сополимеризации бутадиена — 40,0, стирола — 32,5, НАК — 26,0, МАК — 1,5 мас.ч. под действием персульфата калия. Указанное, видимо, объясняется в первую очередь зарождением сопо-лимеризации мономеров в мицеллах под действием маслорастворимых органических гидроперекисей. К тому же энергия стабилизации сопряженного радикала бутадиена и радикалов акрилонитрила и стирола с одноименными мономерами (см. табл. 1) оказывается значительно ниже, чем с разноименными мономерами, что исключает возможность образования микроблоков из одноименных мономеров и способствует образованию сополимеров с наибольшей композиционной однородностью и высокими прочностными и эластическими характеристиками плёнок. Увеличение количества бутадиена в составе сополимеризуемой смеси мономеров до 50 мас.ч. и выше существенно снижает композиционную однородность сополимера и прочностные свойства латек-сных плёнок (см. табл. 5, образец 11).
Для таких коллоидных систем, как латексы, одним из главных требований, наряду со свойствами сополимера, является их агрегативная устойчивость к механическим воздействиям при перекачивании насосами в процессе полимеризации, к воздействию высоких и отрицательных температур, а так же устойчивость к введению наполнителей. Использование дробного введения в реакцию сопо-лимеризации метакриловой кислоты — около 2025% от общего объёма в начало реакции и основного объёма 75-80% — при конверсии мономеров более 75% с последующим подщелачиванием карбокси-лированного латекса до величины рН 8,5-10,0 позволяет синтезировать латексы, совершенно устойчивые в процессе полимеризации к механическим воздействиям, а так же выдерживающие замораживание до -40°С без коагуляции после оттаивания. Введение метакриловой кислоты при конверсии 5060% с сохранением прочих равных условий (образцы 6,7) или сокращение её объёма до 0,5 мас.ч. (образец 9) ведёт к резкому снижению агрегативной устойчивости, хотя прочностные свойства латекс-ных пленок остаются на высоком уровне.
При введении в реакцию МАК на завершающих стадиях процесса полимеризации наблюдается увеличение локализации карбоксильных групп в поверхностном слое глобул, причем, тем больше, чем выше конверсия основных мономеров в момент введения МАК. Так, например, введение 1,2 мас.ч.
МАК при 75% конверсии (или 25 мас.ч. неполиме-ризованной смеси бутадиена, стирола и НАК) приводит к увеличению в составе сомономеров количества МАК до 4,8 мас.ч. Но, так как в составе мономерной смеси содержится полярный легко полимеризуе-мый акрилонитрил, то образующийся из такой смеси сополимер будет в большей степени обогащен звеньями метакриловой кислоты. Указанный эффект проявляется тем отчетливее, чем выше конверсия основных мономеров, при которой введена МАК. Таким образом, при ведении процесса по традиционной технологии основная часть карбоксильных групп не оказывает заметного влияния на природу межфазной поверхности коллоидных частиц, и специфические свойства карбоксилсодержащих латек-сов реализуются не полностью.
Использование алкилароматических гидроперекисей в качестве инициатора полимеризации во всех испытанных вариантах в сравнении с экспериментами, где применялся водорастворимый инициатор персульфат калия, так же способствует более высокой агрегативной стабильности латексов и прочностных характеристик латексных пленок, что дополнительно подтверждает наиболее оптимальные условия получения латекса типа БСНК-40/32,5/26/1,5[10].
Достигаемые специфические свойства позволяют получать положительные результаты с использованием данного латекса при изготовлении нетканых материалов и влагопрочных картонов [11,12], искусственных кож [13,14], водоразбавляемых нетоксичных лакокрасочных материалов [15,16], в составе нано-композитной добавки для упрочнения дорожного основания, асфальтобетонов холодного способа изготовления [17] и в других областях применения.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. ГармоновИ.В. Синтетический каучук. — Л.: Химия, 1976. — С. 603-613.
2. Пат. 1045973 ФРГ.
3. Кузнецов ВЛ., Штейнберг СА., Краюшкина Е.И., Черная В.В. Ассортимент и свойства латексов, выпускаемых в СССР и за рубежом. — М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1978. — С. 41-66.
4. Пат. 1140898 ФРГ.
5. Пат. 1257736 ФРГ.
6. Пат. 1210056 Англии.
7. Цурута Тейдзи. Реакция получения синтетических полимеров. — М.: Госхимиздат. 1963. — С. 100-102.
8. Елисеева В.И., Бакаева Т.В. // ВМС, А-11. — 1969. — № 10.
9. Ugelstad J. E, Aasser M.S., Vanderhof L.W. // Polymer Letters Ed. — 1973. — V. 11. — P. 503.
10. А.с. 1340108, 1987.
11. А.с. 1523509, 1989.
12. А.с. 1523608, 1989.
13. А.с. 1195633, 1958.
14. А.с. 1523607, 1989.
15. А.с. 1089131, 1984.
16. А.с. 1010168, 1982.
17. Пат. 2509188, 2014.
STUDY OF PREPARATION AND SOME PROPERTIES BUTADIENE-STYRENE-NITRO-CARBOXYLATE LATEX
Polouektov P.T., Cand.Sci.(Chem). Voronezh State University of Engineering Technology (19, prosp. Revolution, Voronezh, 394036, Russian Federation)
Vlasova L.A., Cand.Sci.(Tech). Voronezh State University of Engineering Technology (19, prosp. Revolution, Voronezh, 394036, Russian Federation)
Korystina L.A., Cand.Sci.(Tech). Sibur Innovation (2, Leninsky prospekt, Voronezh, 394014, Russian Federation)
E-mail: [email protected]
ABSTRACT
The article presents the results of compounding and technology of styrene-butadiene-nitrile carboxylate latex BSNK-40/32.5/26/1.5, the characteristic feature of which is the high physical and mechanical properties of the non-vulcanized latex films, its aggregate stability to thermal influences or freeze — thaw to -40°C, it can be used in various applications.
Keywords: monomer, copolymer, latex, latex films.
REFERENCES
1. Garmonov I.V. Sinteticheskiy kauchuk [Synthetic rubber]. Leningrad, Khimiya Publ., 1976, pp. 603-613.
2. Patent, no. 1045973, Germany.
3. Kuznetsov V. L., Shteynberg S.A., Krayushkina Ye.I., Chernaya V.V. Assortiment i svoystva lateksov, vypuskayemykh v SSSR i za rubezhom [Assortment and properties of latex produced in the USSR and abroad]. Moscow, TSNIITEneftekhim Publ., 1978, pp. 41-66.
4. Patent, no. 1140898, Germany.
5. Patent, no. 1257736, Germany.
6. Patent, no. 1210056, UK.
7. Tsuruta Teydzi. Reaktsiya polucheniya sinteticheskikh polimerov [The reaction to form the synthetic polymers]. Moscow, Goskhimizdat Publ., 1963, pp. 100-102.
8. Yeliseyeva V.I., Bakayeva T.V., VMS, A-11, 1969, no. 10. (In Russ.).
9. Ugelstad J. E., Aasser M.S., Vanderhof L.W. Polymer Letters Ed., 1973, V. 11, p. 503.
10. Copyright Certificate, no. 1340108, 1987.
11. Copyright Certificate, no. 1523509, 1989.
12. Copyright Certificate, no. 1523608, 1989.
13. Copyright Certificate, no. 1195633, 1958.
14. Copyright Certificate, no. 1523607, 1989.
15. Copyright Certificate, no. 1089131, 1984.
16. Copyright Certificate, no. 1010168, 1982.
17. Patent, RF, no. 2509188, 2014.
Центр (Отдел) научно-информационного обслуживания (ЦНИО) ВИНИТИ РАН
Информационные услуги, предоставляемые ЦНИО ВИНИТИ РАН:
• проведение тематического поиска и консультации поисковых экспертов;
• подготовка списков научной литературы;
• подбор и копирование полнотекстовых материалов из первоисточников;
• библиометрическая оценка эффективности научной деятельности с использованием БД Web of Science и БД SCOPUS;
• информационное обеспечение информационно-аналитической деятельности по подготовке и предоставлению аналитических обзоров и других научных материалов;
• подготовка и представление в Редакционный комитет международного справочника Ulrich's сведений ( в формате справочника ) о российских журналах с целью размещения информации о российских журналах в базе данных UlrichsWeb.Global Serials Directory;
• подготовка (переработка) пристатейных списков литературы (ссылок) из российских журналов и представление их в формате, приемлемом для включения в международные библиографические и реферативные базы данных (например, БД SCOPUS).
Обращаться в ЦНИО ВИНИТИ:
• адрес: 125190, Россия, г. Москва, ул. Усиевича, 20.
• телефоны: 8(499) 155-42-43, 8(499) 155-42-09, 8(499) 155-42-17.
• эл. почта: [email protected], [email protected].
• факс: 8(499) 930-60-00 (для ЦНИО)
