CC BY
71
осмоса, так и ультрафильтрации. Снижение селективности с ростом концентрации растворенных веществ в водном растворе вызвано, вероятно, уменьшением доли воды в пограничном слое мембраны [2, 3], а также обезвоживанием рабочего (селективного) слоя мембраны [6].
Селективность зависит от вида процесса разделения (обратный осмос или ультрафильтрация) и типа мембраны. Так, в процессе обратного осмоса селективность на мембране ОПМ-К (рис. 1, кривая 2) при прочих равных условиях (концентрации, температуре, давлении и т.д.) выше, чем на мембране МГА-100. Селективность, вероятно, зависит от вида полимера, из которого изготовлен рабочий слой мембраны, толщины этого слоя, размера и характера распределения пор по радиусу активного слоя мембраны [3, 7].
Уменьшение удельной производительности с ростом концентрации (рис. 2) вызвано рядом причин: обезвоживанием рабочего слоя мембраны, повышением вязкости раствора, уменьшением движущей силы в связи с увеличением осмотического давления раствора [3, 7]. На удельную производительность влияет и вид мембраны. Так, наибольшая производительность наблюдалась при ультрафильтрации на мембране УПМ-К (рис. 2, кривая 4). Здесь преобладающими факторами, вероятно, выступают толщина мембраны (в основном рабочего слоя), размер пор и характер их распределения по радиусу рабочего слоя мембраны [2, 3, 7].
ВЫВОД
Экспериментальные и расчетные данные свидетельствуют, что сточные воды молочного завода могут быть разделены на очищенный пермеат и сконцентрированный пенетрат как процессом обратного осмоса, так и ультрафильтрации, причем наиболее качественной является обратноосмотическая очистка на полисульфоноамидной мембране ОПМ-К.
ЛИТЕРАТУРА
1. Шифрин С.М., Мищуков Б.Г. Очистка сточных вод предприятий молочной промышленности. — М.: Пищевая пром-сть, 1960. — 170 с.
2. Технологические процессы с применением мембран / Под ред. Р.Е. Лейси и С. Леба; пер. с англ. Л.А. Мазитова и Т.И. Мкацанян. — М.: Мир, 1976. — 372 с.
3. Дытнерский Ю.И. Баромембранные процессы. Теория и расчет. — М.: Химия, 1986. — 278 с.
4. Лазарев С.И., Коробов В.Б., Клиот М.В., Пирогов П.А. Очистка вод производств сульфенамида Ц обратным осмосом // Изв. вузов. Химия и хим. технология. — 1993.
— 36. — Вып. 5. — С. 76.
5. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа сточных вод. — М.: Химия, 1973. — 376 с.
6. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. — М.: Химия, 1973. — 376 с.
7. Брык М.Т., Цапюк Е.А. Ультрафильтрация. — Киев: Наукова думка, 1989. — 288 с.
Кафедра процессов и аппаратов химической технологии
Поступила 06.01.98 г.
664.951.3:001.4
ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ В КОПТИЛЬНОМ ДЫМЕ
И.Н. КИМ, Г.Н. КИМ, Л.В. КРИВОШЕЕВА,
И.А. ХИТРОВО
Дальневосточный государственный технический рыбохозяйственный университет Научно-исследовательский институт канцерогенеза Онкологического научного центра им. Н.Н. Блохина
Основным недостатком традиционной технологии изготовления копченой продукции с использованием древесного дыма является попадание в готовые изделия канцерогенных соединений типа полициклических ароматических углеводородов ПАУ, образующихся при пиролизе древесины [1].
В настоящее время в составе коптильного дыма обнаружено около 100 ПАУ, из которых идентифицировано около 50 соединений данного класса, в том числе соединения высокой (бенз(а)пирен БП, дибенз(а,г)пирен, дибенз(а,/г)антрацен), средней (бенз(б)флуорантен) и слабой (бенз(е)пирен, бенз(а)антрацен, дибенз(а,с)антрацен, хризен, индено(1,2,3-с,а0пирен) канцерогенной активности [1—3].
Из широкого перечня канцерогенных ПАУ одним из наиболее онкологически опасных агентов является БП, повсеместная распространенность и оценка значимости которого в возникновении онкологических заболеваний населения предопределили признание его своеобразным лимитирующим показателем [3]. В нашей стране с 1997 г. законодательно ограничено содержание канцерогенных
ПАУ в копченых продуктах, которое не должно превышать 1 мкг в 1 кг съедобной части продукта по БП. Это на порядок снижает опасность воздействия на здоровье человека других канцерогенных соединений коптильного дыма [2, 4].
Одним из основных аспектов проблемы онкологической опасности того или иного продукта является вопрос соотношения концентраций БП и других ПАУ, поскольку наличие данных сведений позволило бы с достаточным основанием использовать БП при изучении закономерностей распространения канцерогенных ПАУ и оценки их опасности. Исследователями отмечалось относительное постоянство соотношений ПАУ и БП в некоторых дымовых выбросах, в частности в выхлопных газах автотранспорта, промышленных выбросах отопительных систем [5]. При этом, если наблюдается влияние различных источников, одно из которых является превалирующим, то распределение концентрации ПАУ в смеси будет близко к распределению, характерному для приоритетного источника.
Цель нашего исследования — оценка канцерогенной опасности коптильного дыма, заключающаяся в определении качественного состава и количественного содержания приоритетных ПАУ в дымовых частицах (дисперсной фазе ДФ), где сосредоточены практически все соединения этого класса. Данная оценка обусловлена дефицитом статистически достоверных сведений об уровне концен-
тра
ног
тле
вай
сод
оце
стр;
рас
ЛИ'І
лят!
см^
сти
коп
ка:
дьга
оль|
стр]
рок
прй
ДЫ!|
дат
пир
ств
[2].
соб
ИЗ I
раї
ме
ков
ЦИІ
но
ст:
ДИ'
их
ІШ
сои
па
ПА
со
мае
95,
1
ТИЛ
чав ке | тод со | зол трё ртя
(О,
мет
ноч
ЦИІ
ньіі
щ
ств
ДИІІ
ски ров та. і бра
трации БП в аэрозольных частицах дыма, полученного на основных типах дымогенераторов при тлении различных пород древесины [б]. Исследования качественного состава и количественного содержания других ПАУ в коптильном дыме и оценка их отрицательного воздействия в нашей стране пока не проводились. Кроме того, знание распределения ПАУ в дисперсных частицах различных размерных фракций позволит осуществлять обработку полуфабриката дымовоздушной смесью таким образом, чтобы исключить или свести к минимуму участие в процессе собственно копчения дымовых частиц, наиболее насыщенных канцерогенными ПАУ.
Объектом исследования являлся коптильный дым, образуемый при пиролизе гранулированной ольховой щепы в дымогенераторе Н20-ИХА.03 конструкции эстонского рыболовецкого колхоза, широко эксплуатируемом на перерабатывающих предприятиях рыбной отрасли. Образование дыма в дымогенераторе происходило без внешнего подвода тепла при ограниченном доступе воздуха в зону пиролиза древесины, т. е. получение дыма осуществлялось наиболее распространенным способом
[2]. Отбор проб коптильного дыма проводили с соблюдением условий изокинетичности на выходе из дымогенератора до его смешения с воздухом.
Изучение ДФ коптильного дыма сводилось к распределению аэрозольных частиц на шесть размерных фракций с помощью каскадного импактора конструкции физико-химического института им. Л.Я. Карпова, определению массы каждой фракции и содержания в них БП [7]. Исследование состава ПАУ только в дисперсной фазе обусловлено тем, что соединения данного класса, в частности БП, в молекулярном состоянии могут находиться лишь в ничтожно малых дозах, а основная их часть легко сорбируется на аэрозольных частицах, поскольку эти вещества характеризуются высокой температурой кипения и низкой упругостью паров [3, 5].
Идентификацию и содержание приоритетных ПАУ, в том числе и БП, осуществляли в частицах со средним диаметром 2,5; 1,5; 0,75 и 0,25 мкм, массовая суммарная доля которых составила около 95%.
Извлечение ПАУ из аэрозольных фракций коптильного дыма осуществляли по методике, заключавшейся в экстракции образцов бензолом, отгонке растворителя, фракционировании экстракта методом тонкослойной хроматографии на пластинах со слоем окиси алюминия в системе гексан—бензол (2:1) и элюировании бензолом полученных трех фракций ПАУ, флуоресцирующих в УФ-свете ртутно-кварцевых ламп типа УФС-2 или УФС-3 [8].
Идентификацию ПАУ в отобранных фракциях (0,1 мл фракции + 0,2 мл н-октана) осуществляли методом низкотемпературной люминесценции, основанным на регистрации спектров флуоресценции при селективном возбуждении индивидуальных ПАУ на люминесцентном спектрофотометре МРГ-44 фирмы ’’Перкин-Элмер Хитачи”. Количественное определение идентифицированных соединений во фракциях проводили по аналитическим линиям в спектре люминесценции комбинированным методом добавок и внутреннего стандарта. Анализ содержания БП в £Д-фракции, отобранной со свидетелем, проводили на отечествен-
ном спектрометре ДФС-12 по квазилинейчатым спектрам люминесценции методом добавок.
При пиролизе гранулированной ольховой щепы влажностью (35,0±2,5)% температура дыма на выходе из дымогенератора составляла (48,0±4,0)°С, относительная влажность
(82,0±3,8)%, а концентрация ДФ (2011,7± 181,6) мг/м3. Исследование дисперсного состава дыма (табл. 1) показало, что основную массу составляли частицы диаметром менее 4,0 мкм, на долю которых приходилось около 95%. Наиболее концентрированной фракцией ДФ являлись частицы со средним диаметром 1,5 мкм, доля которых составила (41,2±3,0)% общей массы аэрозольных частиц.
Таблица 1
Содержание
Средний диаметр ДФ БП
частиц, мкм мг/ма % нг/м3 % % от ДФ ■ 10“6
7,5 39,1 ±1,3 2,0±0,2 11,4+0,1 1,2 29,2
4,0 76,5±2,4 3,8+0,3 33,7+0,1 3,5 44,1
2,5 242,5±39,3 12,0±0,8 77,0+1,0 8,1 31,8
1,5 827,0±53,2 41,2±3,0 602,4±2,4 63,3 72,8
0,75 453,8±21,8 22,7+0,9 131,7 ±3,8 13,9 29,0
0,25 372,8±65,2 18,3± 1,7 94,9±1,9 10,0 25,5
Сумма 2011,7± ±181,6 100,0 951,1+9,2 100,0 47,3
Аналогичная картина наблюдалась и при распределении БП в дисперсной фазе, где на долю частиц диаметром менее 4,0 мкм приходилось более 95% массы данного соединения в дыме. Наибольшее содержание БП (63,3%) наблюдалось у частиц со средним диаметром 1,5 мкм, причем концентрация исследуемого соединения в данной фракции значительно превосходила другие фракции.
Анализ результатов исследования показал (табл. 1), что в коптильном дыме нет аэрозольных частиц, являющихся носителями канцерогенного ПАУ. В целом следует отметить высокое содержание ДФ и БП, что, очевидно, обусловлено следующими причинами.
Содержание ПАУ в коптильном дыме в первую очередь определяется температурой в зоне пиролиза древесины, причем максимальная канцерогенная активность наблюдается в дыме, образующемся при 700~800°С, при которых создаются благоприятные условия для свободнорадикального образования ПАУ [9].
В исследуемом дымогенераторе пиролиз древесины осуществляли при низком коэффициенте избытка воздуха, что приводило к периодическому образованию локальных очагов пламени с температурой порядка 600°С и более. Термический распад древесины, осуществляемый в этих условиях, приводил к повышенному образованию первичных продуктов термолиза и способствовал активному образованию ПАУ под действием вторичных процессов.
В табл. 2 приведен качественный состав и количественное содержание приоритетных ПАУ, иден-
Таблица 2
Соединение Степень канцеро- генной актив- ности Содержание ПАУ
Средний диаметр частиц, мкм Сумма
2,5 1,5 0,75 0,25
нг/м3 % ПАУ БП нг/м3 % ПАУ БП нг/м3 % ПАУ БП нг/м3 % ПАУ БП нг/ м3 % ПАУ БП
3130 29,8 21000 37,8 4605 33,9 3820 41,1 32555 36,6
Фенантрен 34,3 45,6 33,5 35,8 40,9
508 4,8 6017 10,8 1054 7,8 498 5,4 8077 9,1
Пирен 5,6 13,1 7,7 4,7 10,2
Хризен + 226 2,2 1284 2,3 508 3,7 441 4,7 2459 2,8
2,5 2,8 3,7 4,1 3,1
Флуорантен 3705 35,3 12295 22,2 5470 40,2 4230 45,5 25700 28,9
40,7 26,7 39,8 39,6 32,4
Бенз(а)антрацен + 50 0,5 203 0,4 56 0,4 43 0,5 352 0,4
0,5 0,4 0.4 0,4 0,4
Бенз(й)флуорантен ++ 540 5,1 2490 4,5 665 4,9 356 3,8 4051 4,6
5,9 5,4 4,8 3,3 5,1
Бенз(£)флуорантен 18 0,2 51 0,1 37 0,3 29 0,3 135 0,2
0,2 0,1 0,3 0,3 0,2
Перилен 20 0,2 294 0,5 49 0,4 40 0,4 403 0,5
0,2 0,6 0,4 0,4 0,5
Бенз(а)пирен +++ 105 1,0 555 1,0 136 1,0 93 1,0 889 1,0
1.2 1,2 1,0 0,9 1,1
Бенз(е)пирен + 80 0,8 148 0,3 117 0,9 120 1,3 465 0,5
0,9 0,3 0,9 1,1 0,6
Бенз^Д,/) перилен 149 1,4 210 0,4 112 0,8 119 1,3 590 0,7
1,6 0,5 0,8 1,1 0,7
Дибенз(а,с)антрацен '■ + 105 1,0 580 1,1 190 1,4 197 2,1 1072 1,2
1,2 1,3 1,4 1,8 1,3
Дибенз(а,й)антрацен +++ 35 0,3 74 0,1 47 0,3 35 0,4 191 0,2
0,4 0,2 0,3 0,3 0,2
Дибенз(а,0пирен +++ 11 0,1 29 0,1 27 0,2 30 0,3 97 0,1
0,1 0,1 0,2 0,3 0,1
Дибенз(а,е)пирен 340 3,2 603 1,1 568 4,2 474 5,1 1985 2,2
3,7 1,3 4,1 4,4 2,5
Дибенз(а, /Опирен 10 0,1 63 од 40 0,3 32 0,3 145 0,2
0,1 0,1 0,3 0,3 0,2
Коронен 82 0,8 141 0,3 52 0,4 119 1,3 394 0,4
0,9 0,3 0,4 1,1 0,5
Сумма 9114 46037 — 13733 — 10676 — 79560 —
100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
Примечание. (+++) — высокая, (++) — средняя и (+) — слабая канцерогенная активность.
тифицированных в четырех фракциях ДФ коптильного дыма со средним диаметром частиц 2,5; 1,5; 0,75 и 0,25 мкм. Из 17 идентифицированных ПАУ 8 веществ обладают онкологической опасностью
[3]. Идентификация остальных 9 соединений обусловлена следующими причинами.
При оценке общей канцерогенной активности того или иного продукта значимость приобретают не только соединения с твердо установленной онкологической опасностью, но и другие вещества
данного класса, в том числе и агенты, не являющиеся канцерогенными. Некоторые соединения исследуемой группы, например бенз(£)флуоран-тен, бенз(^,/г,/)перилен, коронен, дибенз(а,/г)пи-рен, в практических целях следует рассматривать как вещества, представляющие онкологическую опасность для человека, поскольку имеются достаточные доказательства канцерогенности данных соединений для испытуемых животных и ограниченные или неадекватные доказательства их онко-
лог
тог
му
из
1
дел
раз
все
рег
ца>
сос
пр]
не]
мю
рас]
по(
ИМ|
По,1
не)
уч^
ДИ}
внд
вы|
го
ля<
а ^
Цв]
ро)
ве!
И |
0^
ви,
ма
сл|
ле
ды|
ка]
на
же
со*
19|
ед]'
бе!
ср<
С0<
Су
ты;
ве1
Пр
ра:
СЛ(
сое
мк1
вы1
Н01
Р01
ве]
6,4
да!
ях!
бр|
пр1
де{
КО)
0,2
логического воздействия на людей [2, 3]; Кроме того, 12 соединений исследуемой группы обладают мутагенными свойствами, а наиболее активными из них являются флуорантен и перилен.
В целом следует отметить аналогичное распределение индивидуальных ПАУ в исследуемых образцах. Например, в структуре ПАУ по массе во всех фракциях приоритетными являлись фенант-рен и пирен, общее содержание которых в частицах со средним диаметром 2,5; 1,5; 0,75 и 0,25 мкм составило соответственно 65,1; 60,0; 74,1 и 86,6%, причем наибольшая концентрация данных соединений наблюдалась у частиц диаметром 0,75 и 0,25 мкм.
Известно, что с гигиенической точки зрения распределение веществ только по массе не совсем показательно, поскольку исследуемые соединения имеют разную канцерогенную активность [3, 5]. Поэтому при оценке значимости различных соединений в структуре коптильного дыма необходимо учитывать массу и канцерогенную активность индивидуальных ПА У. В этой связи основное наше внимание было сконцентрировано на соединениях высокой канцерогенной активности и прежде всего БП, поскольку данной группой по сути определяется общая онкологическая опасность продукта, а БП является общепризнанным индикатором кан-церогенности.
Содержание БП в частицах со средним диаметром 2,5; 1,5; 0,75 и 0,25 мкм составило соответственно 105, 855, 136 и 93 нг/'м3, или 1,2; 1,2; 1,0 и 0,9% общей массы ПАУ в данных фракциях. Общее содержание БП в четырех фракциях составило 889 нг/м3, что соответствовало 1,1% общей массы ПАУ. При сравнении данных табл. 1 и 2 следует отметить аналогичную картину распределения БП в исследуемых фракциях коптильного дыма. Концентрации других соединений высокой канцерогенной активности — дибенз(а,я)антраце-на и дибенз(агг)пирена оказались значительно ниже содержания БП, поскольку общая масса данных соединений во всех четырех фракциях составила 198 нг/м3.
Повышенное внимание следует обратить на соединение средней канцерогенной активности — бенз(б)флуорантен, доля которого в частицах со средним диаметром 2,5; 1,5; 0,75 и 0,25 мкм составила соответственно 5,9; 5,4; 4,8 и 3,3%. Суммарное содержание данного соединения в четырех фракциях составило 4051 нг/м3, что соответствовало 5,1% общей массы исследуемых ПАУ. При анализе распределения бенз(6)флуорантена в различных размерных фракциях дисперсной фазы следует отметить снижение концентрации данного соединения у мелкодисперсных частиц {0,75 и 0,25 мкм). В целом суммарное содержание соединений высокой, средней и слабой канцерогенной активности в размерных фракциях со средним диаметром 2,5; 1,5; 0,75 и 0,25 мкм составило соответственно (1,7; 5,9 и 5,1), (1,5; 5,4 и 4,8), (1,5; 4,8 и 6,4) и (1,5; 3,3 и 7,4)%, а общая концентрация данных соединений в четырех размерных фракциях составила 1,3; 5,1 и 4,9%.
В структуре канцерогенных ПАУ различных выбросов доля БП обычно колеблется в широких пределах (6-82%) и значительно превосходит содержание большинства других соединений высокой (дибенз(а,г)пирен, дибенз(а,/г)антрацен — 0,2-4,5%) и слабой (бенз(е)пирен, бенз(а)антра-
цен, дибенз(а,с)антрацен, хризен — 0,9-29%) активности [3, 5]. Из канцерогенных соединений только бенз(6)флуорантен содержится в сопоставимых с БП соотношениях (27-41%). В нашем случае содержание БП в структуре канцерогенных соединений в дисперсных фракциях со средним диаметром 2,5; 1,5; 0,75 и 0,25 мкм составило соответственно 9,1; 10,3; 7,8 и 7,1%. Массовая доля БП во всех четырех фракциях составила 9,3% и в среднем в 4,5 раза была ниже содержания бенз(6)флуорантена.
Для расчета суммарного индекса канцерогенной опасности ПАУ необходимо предельно допустимую (максимально разовую) концентрацию 1 нг/м3 по БП условно принять за 1, а оценку эффективности различных доз соединений проводить по ранее предложенному методу, в котором канцерогенные агенты высокой (+++), средней (++) и слабой (+) активности находятся в соотношении 1:0,1:0,01 [5]. Тогда индекс канцерогенной активности частиц со средним диаметром 2,5 мкм составит К2,= = [(105 + 35 + 11)-1] + [540-0,1] + [(226 + 50 + + 80 + 105)-0,01 ]/1,0 = 209,6.
Аналогичным образом были вычислены индексы канцерогенной опасности других размерных фракций ДФ коптильного дыма: К. 5 — 929,2; Коп — 285,2; К0 25 — 201,6 и Ко6щ — 1625,6.
Обращает на себя внимание довольно высокая доля канцерогенной активности БП в исследуемых объектах, которая в частицах со средним диаметром 2,5; 1,5; 0,75 и 0,25 мкм составила соответственно 50,0; 59,7; 47,7 и 46,0%. В суммарном индексе канцерогенной активности дыма доля БП 54,7%, т. е. онкологическая опасность коптильного дыма в значительной мере обусловлена присутствием данного соединения. Следовательно, БП может рассматриваться как лимитирующий показатель загрязнения коптильного дыма канцерогенными ПАУ, что позволяет с достаточным основанием использовать его для изучения закономерностей распределения канцерогенных ПАУ в атмосфере населенных мест, расположенных вблизи коптильных предприятий, и оценки онкологической опасности копченой продукции.
Для выявления индикаторной роли БП в дисперсных фракциях коптильного дыма были вычислены относительные уровни концентраций всех исследуемых ПАУ путем нормировки содержания данных соединений к концентрации БП (табл. 2) [10]. Расчеты показали, что значения отношений концентраций индивидуальных ПАУ к БП в исследуемых фракциях находятся на одном уровне. Сходный характер распределения профилей концентраций ПАУ/БП для различных фракций дисперсных частиц позволяет в какой-то мере использовать данные коэффициенты для расчета индивидуальных соединений и суммы канцерогенных ПАУ в коптильном дыме, полученном в аналогичных условиях. Установление статистически достоверных закономерностей этих соотношений в дальнейших исследованиях открывает возможность экспрессного определения одного из соединений, например БП, для составления количественной картины ПАУ в коптильном дыме.
Таким образом, проведенные исследования показали, что в коптильном дыме нет дисперсных частиц, являющихся основными носителями ПАУ. Поэтому для снижения содержания канцерогенных ПАУ в копченых изделиях процесс обработки
полуфабриката дымовоздушной смесью следует проводить при условиях, обеспечивающих максимальное использование дисперсионной среды, в составе которой практически не содержатся соединения исследуемого класса.
Полное исключение ПАУ из процесса копчения путем очистки дыма от аэрозольных частиц до коптильной камеры не представляется возможным, поскольку на долю дисперсной фазы приходится (65,0±2,5)% фенолов, (61,4±0,9)% кислот и (55,8±1,4)% карбонильных соединений от их общего содержания в дыме [11]. Однако, зная характер распределения ПАУ в дымовых частицах, следует сосредоточиться на поиске сорбентов и реагентов, способных избирательно устранять данные соединения из коптильного дыма, не принося при этом значительного ущерба его технологическим свойствам.
ЛИТЕРАТУРА
1. Курко В.И. Химия копчения. — М.: Пищевая пром-сть, 1969. — 343 с.
2. Toth L. Chemie der Raucherung. — VerL: Chemie, 1983.
— 331 s.
3. Канцерогенные вещества: Справочник / Под ред. B.C. Турусова. — М.: Медицина, 1987. — 336 с.
4. Санитарные правила и нормы СанПиН 2.3.2.560-96, — М., 1997.
5. Гигиенические проблемы охраны окружающей среды от загрязнения канцерогенами / Н.Я. Янышева, И.С. Киреева, И.А. Черниченко и др. — Киев: Здоровья, 1985. — 104 с.
6. Федонин В.Ф., Кузнецов В.В., Бершова Т.М., Басманов П.И. Содержание бенз(а)пирена в дисперсной среде коптильного дыма в зависимости от размеров аэрозольных частиц / / Мясная индустрия СССР. — 1978. — № 12. — С. 35-36.
7. Курко В.И. Методы исследования процесса копчения и копченых продуктов. — М.: Пищевая пром-сть, 1978. — 197 с.
8. Хесина А.Я., Хитрово И.А., Геворкян Б.З. Возможность количественного определения ПАУ в загрязнениях окружающей человека среды на основе квазилинейчатых спектров люминесценции и возбуждения // Журн. прикл. спектроскопии. — 1983. — 39. — № 6. — С. 928-934.
9. О различии низкотемпературного и высокотемпературного процессов образования 3,4-бензпирена при пиролизе древесины / П.П. Дикун, Л.Д. Костенко, А.А. Ливеровский и др. // Вопр. онкологии. — 1975. — 21. — №6. — С. 101-106.
10. Оценка загрязнения атмосферного воздуха Москвы канцерогенными полициклическими ароматическими углеводородами и ЛР-нитрозаминами / А.Я. Хесина, М.Н. Колядич, Л.В. Кривошеева и др. // Экспериментальная онкология.
— 1996. — № 18. — С. 14-18.
11. Ким И.Н., Ким Г.Н. Эколого-гигиенические аспекты производства копченой рыбной продукции / / ВНИЭРХ. Сер. Обработка рыбы и морепродуктов. — 1998. — Вып. 1(1).
— 32 с.
Кафедра охраны труда
Поступала 17.05.99 г.
с.м.
Кубан
0с
гатог
На
СТеП!
ПОЛЫ
в Рос И в д
Бычи
Бычк*
Телки
0т| ные и тные Hai месяч
НОЙ I высш; катеп
rioj
В С0С' 1,8%
г.и. к
Кубансп
В pi
програ1 ва в г роль о ления твердо твердо онной влечен
ных мг освоен
