Научная статья на тему 'Исследование сорбционной способности сорбента для ликвидации нефтеразливов на основе пенополиуретана и хитина'

Исследование сорбционной способности сорбента для ликвидации нефтеразливов на основе пенополиуретана и хитина Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
501
53
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
CОРБЕНТ / СОРБЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ / ХИТИН / ПОЛИУРЕТАН / НАПОЛНЕНИЕ / ADSORBENT / CHITIN / SORPTION CAPACITY / POLYURETHANE FOAM (PUF) / FILLER

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Чанг Ч.И.Д., Зенитова Л.А.

В последнее время нефть и нефтепродукты являются одним из основных источников загрязнения окружающей среды. Задачи исследователей найти нефтяные сорбенты с высокой сорбционной способностью, экономичные и легко производимые. В соответствии с этой тенденцией в настоящем исследовании в качестве наполнителя нефтяного пенополиуретанового (ППУ) сорбента использовался хитин в количестве до 50 %. Исследовалось влияние размера частиц и степени наполнения на параметры вспенивания ППУ при производстве сорбента, а также его поглощающая способность. Закономерно, что сорбент, наполненный меньшим количеством хитина (10 и 20 %), более легкий с большим количеством ячеек по сравнению с аналогом, содержащим 50 % наполнителя. Результаты исследования поглощающей способности сорбентов выявили, что нефтеемкость эластичного сорбента выше, чем у полуэластичного сорбента с одинаковой степенью наполнения. При этом использование сорбента с более мелкими частицами хитина (1-3 мм) с точки зрения поглощающей способности предпочтительнее по сравнению с более крупными частицами хитина (5-10 мм). Наибольшей поглощающей способностью по отношению к нефти обладает эластичный сорбент, содержащий 10 % хитина с размером частиц 1-3 мм, которая составляет 13,13 г/г. При сравнении селективности разработанного сорбента по отношению к нефти и воде выявлено, что его нефтеемкость значительно выше сорбционной емкости воды.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Чанг Ч.И.Д., Зенитова Л.А.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

STUDY ON THE SORPTION CAPACITY OF THE ADSORBENT BASED ON POLYURETHANE AND CHITIN TO REMOVE OIL SPILLS

Nowadays, oil and its derivatives were considered one of the major energies and they also has been one of the main sources of environmental pollution, especially for water pollution. The tendency in this time of researchers was to find new adsorption, that has high sorption capacity, economical and easily production. In accordance with the present trend, in this study, chitin was used with the dose up to 50 % as a filler in the composition of adsorbents basic on polyurethane foam (PUF). The effect of the size (small size: 1-3 mm and large size: 5-10 mm) and the dose (10, 20 and 50 %) of filler in the foaming composition to technological parameters of the collected adsorbent, as well as to its absorption capacity were investigated. The results shown that the sorbents filling with lower dose of chitin (10 and 20 %) were better foaming than the one containing higher dose of filler. At the same time, the adsorbents containing small chitin also formed the foam better than one filling large size. In 2 types of PUF, the adsorbent from elastic PUF has higher sorption capacity than the semi-elastic adsorbent with the same dose of the filler. For the results of sorption effectivity of the adsorbents presented that the adsorbent with small size of filler observed greater the absorbency than the one with large size. In which, the elastic adsorbent containing 10 % chitin with small size has the highest oil absorption capacity, which reached 13.13 g/g. To compare the sorption capacity of the sorbent between relation to oil and water, it shown that its oil capacity is significantly higher than the sorption capacity of water.

Текст научной работы на тему «Исследование сорбционной способности сорбента для ликвидации нефтеразливов на основе пенополиуретана и хитина»

_ВЕСТНИК ПНИПУ_

2019 Химическая технология и биотехнология № 2

DOI: 10.15593/2224-9400/2019.2.03

УДК 626.32, 627.18, 628.349, 544.732. 678.664.631.879

Ч.И.Д. Чанг, Л.А. Зенитова

Казанский национальный исследовательский технологический университет, Казань, Россия

ИССЛЕДОВАНИЕ СОРБЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ СОРБЕНТА ДЛЯ ЛИКВИДАЦИИ НЕФТЕРАЗЛИВОВ НА ОСНОВЕ ПЕНОПОЛИУРЕТАНА И ХИТИНА

В последнее время нефть и нефтепродукты являются одним из основных источников загрязнения окружающей среды. Задачи исследователей - найти нефтяные сорбенты с высокой сорбционной способностью, экономичные и легко производимые. В соответствии с этой тенденцией в настоящем исследовании в качестве наполнителя нефтяного пенополиуретанового (ППУ) сорбента использовался хитин в количестве до 50 %. Исследовалось влияние размера частиц и степени наполнения на параметры вспенивания ППУ при производстве сорбента, а также его поглощающая способность. Закономерно, что сорбент, наполненный меньшим количеством хитина (10 и 20 %), более легкий с большим количеством ячеек по сравнению с аналогом, содержащим 50 % наполнителя. Результаты исследования поглощающей способности сорбентов выявили, что нефтеемкость эластичного сорбента выше, чем у полуэластичного сорбента с одинаковой степенью наполнения. При этом использование сорбента с более мелкими частицами хитина (1-3 мм) с точки зрения поглощающей способности предпочтительнее по сравнению с более крупными частицами хитина (5-10 мм).

Наибольшей поглощающей способностью по отношению к нефти обладает эластичный сорбент, содержащий 10 % хитина с размером частиц 1-3 мм, которая составляет 13,13 г/г. При сравнении селективности разработанного сорбента по отношению к нефти и воде выявлено, что его нефтеемкость значительно выше сорбционной емкости воды.

Ключевые слова: сорбент, сорбционная способность, хитин, полиуретан, наполнение.

T.Y.D. Trang, L.A. Zenitova

Kazan National Research Technological University, Kazan, Russian Federation

STUDY ON THE SORPTION CAPACITY OF THE ADSORBENT BASED ON POLYURETHANE AND CHITIN TO REMOVE OIL SPILLS

Nowadays, oil and its derivatives were considered one of the major energies and they also has been one of the main sources of environmental pollution, especially for water pollution. The tendency in this time of researchers was to find new adsorption, that has

high sorption capacity, economical and easily production. In accordance with the present trend, in this study, chitin was used with the dose up to 50 % as a filler in the composition of adsorbents basic on polyurethane foam (PUF). The effect of the size (small size: 1-3 mm and large size: 5-10 mm) and the dose (10, 20 and 50 %) of filler in the foaming composition to technological parameters of the collected adsorbent, as well as to its absorption capacity were investigated. The results shown that the sorbents filling with lower dose of chitin (10 and 20 %) were better foaming than the one containing higher dose of filler. At the same time, the adsorbents containing small chitin also formed the foam better than one filling large size. In 2 types of PUF, the adsorbent from elastic PUF has higher sorption capacity than the semi-elastic adsorbent with the same dose of the filler. For the results of sorption effectivity of the adsorbents presented that the adsorbent with small size of filler observed greater the absorbency than the one with large size.

In which, the elastic adsorbent containing 10 % chitin with small size has the highest oil absorption capacity, which reached 13.13 g/g. To compare the sorption capacity of the sorbent between relation to oil and water, it shown that its oil capacity is significantly higher than the sorption capacity of water.

Keywords: adsorbent, chitin, sorption capacity, polyurethane foam (PUF), filler.

Введение. Нефть и ее производные считаются одной из основных источников энергии, и в то же время они также являются одним из основных источников загрязнения окружающей среды, особенно воды [1-3]. Нефть и ее производные попадают в водную среду различными способами: в процессе производства, транспортировки и хранения; при использовании нефтепродуктов в качестве топлива для судовых двигателей; при очистке емкостей для хранения нефти; со сточными водами с нефтеперерабатывающих заводов, а также в результате аварийных разливов нефти. При этом загрязнение водной среды нефтью влияет на морской и водный транспорт, экономику, здоровье людей и живых организмов. При контакте нефти с водой она оказывает глубокое негативное воздействие на водные организмы, вызывая физиологические расстройства, заболевания, изменение биологических функций. В то же время процесс разложения нефти в воде микроорганизмами происходит очень медленно, что приводит к образованию нефтяного слоя на поверхности воды. Нефтяные слои на поверхности воды уменьшают поступление воздуха, необходимого для микроорганизмов, а также являются вторичным источником загрязнения водной среды [4]. Поэтому нефть с водной поверхности следует обязательно удалять.

Вода, содержащая нефть и нефтепродукты, обрабатывается различными методами: механическим, химическим, биологическим или сорбционным. Сорбционный метод привлекает многих ученых из-за его простоты и эффективности. Однако существующие сорбенты для ликвидации разливов нефти имеют много недостатков, такие как: дороговизна, сложный процесс производства, низкие сорбционная эф-

фективность и плавучесть, негативное воздействие на окружающую среду [5]. Поэтому необходимо создание таких сорбентов, которые имеют более низкую стоимость, высокую сорбцию и плавучесть на поверхности воды, а также возможность многократного использования.

Одним из недорогих и доступных материалов является хитин. Он состоит из молекул К-ацетилглюкозамина. Этот полимер является полисахаридом, широко распространенным в природе (второй наиболее распространенный биополимер после целлюлозы). Он концентрируется в основном в раковинах ракообразных (креветки, крабы) и в других водных организмах (кораллы, медузы, кальмары). Хитин и его производные обладают многими ценными свойствами, такими как противогрибковая и антимикробная активность, высокая биоразлагаемость и биосовместимость, не токсичность для людей и животных. Он является возобновляемым ресурсом, используемым во многих областях: очистка сточных вод и охрана окружающей среды, фармация, медицина, сельское хозяйство, промышленность, биотехнология. В последние годы с открытием новых возможностей хитина, его производство и потребление постоянно растет [6]. В области очистки сточных вод и окружающей среды хитин является коагулянтом и флокулянтом для загрязняющих веществ в сточных водах, таких как: взвешенные органические соединения и твердые вещества, аминокислоты [7]. Он применяется как сорбент для удаления реакционно-способных красителей в сточных водах текстильных фабрик [8]. Он также обладает хорошей сорбционной способностью при удалении ионов тяжелых металлов [7], фенолов и хлорфенолов из сточных вод [9]. Кроме того, удаление загрязняющих веществ из сточных вод нефтеперерабатывающих заводов с помощью хитина показывает его высокую эффиктив-ность [10]. Авторы из Бразилии установили, что хитин и хитозан способны хорошо удалять нефтяные разливы в морской воде, но после процесса сорбции этот насыщенный биополимер опускается на дно моря, что приводит к неудобствам процесса ликвидации нефтеразливов [11]. В предыдущих исследованиях показано, что хитин, обладая хорошей сорбцион-ной способностью для удаления нефтяных разливов, не может использоваться повторно, что приводит к его удорожанию [7].

В этой связи настоящее исследование направлено на создание сорбента на основе хитина и пенополиуретана (ППУ), который обладает достаточной адсорбционной способностью для удаления разливов нефти. Кроме того, этот сорбент также обладает хорошей плавучестью, может использоваться повторно, увеличивая количество собранной нефти. В представляемом исследовании выявлено влияние размера частиц и

степени наполнения на вспенивающую способность и сорбционную емкость сорбентов двух типов: эластичного и полуэластичного.

Экспериментальная часть.

Материалы. Сорбенты, представляющие собой пенополиуретаны, получали путем смешения наполненного хитином компонента А с В, производства «Дау Изолан» (г. Владимир, Россия). Использовался компонент А для эластичных и жестких ППУ. Такой выбор компонентов ППУ обусловлен структурой получаемых пен. Эластичные пены имеют в своей структуре сообщающиеся ячейки, что закономерно повышает поглощающую способность таких пен. Однако в сатурированном состоянии они могут потерять плавучесть и затонуть, что негативно сказывается на живых организмах водных объектов. Жесткие пены наоборот имеют за-крытопористую структуру, т.е. ячейки в пене не сообщаются, что затрудняет проникновение сорбата в пену. В то же время они сохраняют плавучесть сатурированного сорбента. При использовании компонента А для эластичных ППУ получался эластичный сорбент ЭППУ, при применении компонента А для жестких ППУ получался полуэластичный сорбент ПЭППУ. Соотношение компонентов А и В составляло 1: 0,6.

В качестве наполнителя использовался измельченный хитин производства «Хитозан Вьетнам» (г. Хо Чи Минхь, Вьетнам) двух типоразмеров: 1-3 мм (М) и 5-10 мм (Б) (рис. 1).

Рис. 1. Хитин разных размеров: а - Б; б - М

Методы. Сорбент ППУ-Х получался по схеме, приведенной на рис. 2.

Кажущаяся плотность определялась по ГОСТ 409-77 [12]. Сорбционная емкость сорбента определялась по формуле

а=^, (^

т0

где Q0 - сорбционная емкость сорбента, г/г; т0 - масса сорбента до поглощения, г; т1 - масса сорбента после поглощения, г.

Рис. 2. Принципиальная технологическая схема получения сорбента ППУ-Х [4]

В емкость, заполненную 50 мл сорбата (нефть или вода), помещали около 2 г измельченного сорбента. Процесс сорбции оценивали через 1, 2, 3, 5, 10, 15, 20, 30, 60, 90, 120 мин экспозиции [13].

Результаты и их обсуждение.

Технология полученния сорбента на основе ППУ и хитина. Полуэластичный сорбент. На рис. 3 показано влияние количества и размеров наполнителя на процесс вспенивания полуэластичного ППУ (ПЭППУ). Независимо от величины частичек хитина наполнение до известных пределов увеличивает кратность вспенивания. Однако при 50 % наполнении кратность вспенивания уменьшается, пена становится более плотной.

б

д

Рис. 3. Полуэластичный сорбент на основе ППУ и хитина: а - ПЭППУ; б - ПЭППУ-10Б; в - ПЭППУ-20Б; г - ПЭППУ-50Б; д - ПЭППУ-10М; е - ПЭППУ-20М; ж - ПЭППУ-50М

Размер частиц наполнителя также влияет на процесс вспенивания и качество сорбента. Более мелкие частицы хитина равномернее распределяются в полиуретановой матрице и способствуют большей кратности вспенивания ППУ.

а

в

г

е

Для нефтяного сорбента структура является одним из важных факторов, влияющих на сорбционную способность [14, 15]. На рис. 4 видно, что добавление хитина в состав эластичного сорбента дает возможность сформировать достаточно однородную пену. При этом более мелкие частицы хитина равномернее распределяются в объеме полиуретановой матрицы, давая большое количество однородных ячеек.

а б в г

Ы ¡2^

е ж

Рис. 4. Поперечный разрез ПЭППУ и хитина: а - ПЭППУ; б - ПЭППУ 10Б; в - ПЭППУ-20Б; г - ПЭППУ-50Б; д - ПЭППУ-10М; е - ПЭППУ-20М; ж - ПЭППУ-50М

Эластичный сорбент. Результаты исследований эластичных сорбентов показывают, что добавление приводит к уменьшению кратности вспенивания. При сравнении степени дисперсности наполнителя отмечено, что в случае наполнителя меньшего размера кратность пенообразова-ния выше. Наилучшая кратность вспенивания отмечена у сорбента с 10 % наполнения, независимо от размеров наполнителя (рис. 5).

а б в г д е ж

Рис. 5. Эластичные сорбента на основе ППУ и хитина: а - ЭППУ; б - ЭППУ-10Б; в - ЭППУ-20Б; г - ЭППУ-50Б; д - ЭППУ-10М; е - ЭППУ-20М; ж - ЭППУ-50М

1

О

Вид поперечного сечения эластичных сорбентов приведен на рис. 6. Очевидно, что при добавлении хитина размер пор в сорбенте увеличивается (рис. 6, б, в, д, е). При наполнении хитином в количестве 50 % отмечено, что его частицы перекрывают поры в ППУ, что будет снижать поглощающую способность сорбента. При этом более мелкий наполнитель дает возможность получить сорбент с большим количеством более равномерных пор.

а б в г

д е ж

Рис. 6. Поперечное сечение эластичного сорбента на основе ППУ и хитина: а - ЭППУ; б - ЭППУ-10Б; в - ЭППУ-20Б; г - ЭППУ-50Б; д - ЭППУ-10М; е - ЭППУ-20М; ж - ЭППУ-50М

Также отмечено, что у ЭППУ усадка меньше по сравнению с ПЭППУ. Для эластичных сорбентов, содержащих 10 и 20 % хитина, выявлено, что чем больше количество наполнителя, тем меньше их эластичность, что облегчает его измельчение. При 50 % наполнения сорбент становится жестким, лишенным эластичности.

Технологические параметры вспенивания сорбентов на основе ППУ-Х. Для процесса вспенивания сорбента, основными параметрами являются время старта и время подьема пены. По данным табл. 1 видно, что как время старта, так и время подьема пены тем выше, чем больше степень наполнения для обоих видов сорбента. Особенно увеличиваются время старта и время подьема пены 50 % наполнения по сравнению с не-наполненными сорбентами. Оценка влияния размера частиц наполнителя показывает, что более мелкие частицы сорбента в меньшей степени влияют на параметры вспенивания, при наполнении 10 и 20 % они соизмеримы с исходными. По-видимому, большие размеры наполнителя затрудняют взаимодействие компонентов ППУ [16].

Для сорбентов, используемых для ликвидации разливов нефти, одним из важных параметров является кажушаяся плотность. Чем выше ка-

жущаяся плотность, тем тяжелее сорбент, что снижает его плавучесть. Целью этого исследования было создать сорбент, обладающий высокой плавучестью, что препятствует затоплению и обеспечивает легкость его извлечения в сатурированном состоянии. По данным табл. 1 видно, что добавление хитина приводит к увеличению кажущейся плотности сорбента. Более крупные размеры частичек хитина в большей степени влияют на увеличение плотности сорбентов. Чем более качественная пена, тем меньше кажущаяся плотность, а ее структура более пористая.

Таблица 1

Технологические параметры сорбентов на основе ППУ и хитина

Сорбент Время старта, с Время подьема, с Кажущаяся плотность, кг/м3

ПЭППУ 33 110 64,39

ПЭППУ-10М 33 112 72,37

ПЭППУ-20М 34 132 67,53

ПЭППУ-50М 52 197 141,46

ПЭППУ-10Б 34 138 98,35

ПЭППУ-20Б 40 166 88,69

ПЭППУ-50Б 111 249 148,71

ЭППУ 29 156 59,10

ЭППУ-10М 29 156 77,78

ЭППУ-20М 40 160 91,86

ЭППУ-50М 87 - 220,29

ЭППУ-10Б 30 161 86,65

ЭППУ-20Б 43 170 132,21

ЭППУ-50Б 90 - 138,30

- не в состоянии определить.

Нефтеемкость сорбентов. Сорбция - это процесс движения поглощаемых веществ по капиллярам в отверстия и на поверхности пористых твердых тел [6]. Для оценки процесса сорбции одним из важных факторов является сорбционная емкость. Чем выше сорбционная способность сорбента, тем эффективнее ликвидация разливов нефти (рис. 7).

По результатам, приведенным на рис. 7, можно выделить три стадии сорбции нефти:

1) в первые 15-20 мин процесса сорбции скорость сорбции значительно увеличивается. Первоначально поры пены содержат только воздух, поэтому в них нефть попадает беспрепятственно;

2) в период от 20 до 60 мин процесс сорбции замедленный;

3) от 60 мин и далее наступает равновесие процесса сорбции.

6

—•—ПЭППУ-ЮБ - -■- ПЭППУ-20Б —±— ПЭППУ-50Б —*— ПЭППУ-ЮМ —»-ПЭППУ-20М - -•- -ПЭППУ-ЗОМ а

14

ЭППУ-10Б ЭППУ-20Б —— ЭППУ-50Б

-•- ЭППУ-ЮМ ЭППУ-20М -я- ЭППУ-50М б

Рис. 7. Зависимость сорбционной способности сорбентов ППУ-Х

по отношению к нефти от времени экспозиции: а - для полуэластичного сорбента; б - для эластичного сорбента

Сорбционная способность. Нефтеемкость сорбентов, наполненных более мелким хитином, выше по сравнению с таковым, содержащим более крупные частицы хитина. Ранее было отмечено, что сорбенты, содержащие более мелкий хитин, образуют более качественную пену с равномерным распределением пор по сравнению с пенами, содержащими более крупные частицы хитина, что закономерно приводит к более высокой сорбционной емкости сорбента (см. рис. 3-6).

Самой высокой сорбционной способностью по отношению к нефти (4,9 г/г) обладает полуэластичный сорбент, содержащий 20 % хитина. Кроме того, его плотность сравнима с плотностью ненаполненной пены, что указывает на его высокую плавучесть.

Эластичный сорбент по отношению к нефти ведет себя аналогично полуэластичному (рис. 7, б). Нефтеемкость сорбента, содержащего хитин с малым размером частиц выше, чем у сорбента с большим размером час-

тиц хитина. Наилучшей поглощающей способностью (13,13 г/г) обладает ЭППУ-10М со степенью наполнения 10 % хитина по сравнению с аналогами, содержащими 20 и 50 % хитина.

При сравнении сорбционной способности сорбентов выявлено, что эластичные сорбенты обладают существенно более высокой неф-теемкостью (см. рис. 7, а, б). Это закономерно, так как поглощающая способность сорбента зависит от двух факторов: количества пор и их размеров [14]. При этом эластичный сорбент имеет преимущественно открытопористую структуру по сравнению с полуэластичным сорбентом, где количестьво закрытых пор существенно меньше.

Водоемкость сорбентов. Для сорбентов, используемых для ликвидации разливов нефти, важным фактором является их водоемкость. Результаты исследования сорбционной способности разработанных сорбентов по отношению к воде приведены на рис. 8.

е 4

о

§ 3

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

О 2 «

О

И 1

о

г

20 40 60 80 100 120

Время экспозиции, мин

-•—ПЭППУ-ЮБ —>—ПЭППУ-20Б —*—ПЭППУ-50Б -•—ПЭППУ-ЮМ ПЭППУ-20М —ж— ПЭППУ-50М а

140

40 60 80 100 120 140

Время экспозиции, мин

ЭППУ-10Б ЭППУ-20Б — ЭППУ-50Б

— ЭППУ-10М ЭППУ-20М ЭППУ-50М

б

Рис. 8. Зависимость сорбционной способности сорбентов по отношению к воде ППУ-Х от времени экспозиции: а - для полуэластичного сорбента; б - для эластичного сорбента

Процесс сорбции аналогичен таковому для нефти. Наибольшее количество воды сорбируется в первые 20 мин. Далее процесс сорбции замедляется и после 60 мин экспозиции кривая сорбции выходит на плато.

Как и в процессе поглощения нефти, у сорбентов, содержащих хитин с меньшим размером частиц, водоемкость выше, чем у сорбентов с большим размером частиц хитина. Однако для полуэластичного сорбента, наполненного 20 % хитина, водопоглощение наивысшее -4,96 г/г. Эластичные сорбенты, наполненые 10 % хитина, показывают лучшую эффективность сорбции - 5,79 г/г, чем сорбенты с наполнением 20 и 50 %.

Поскольку ликвидация нефтеразливов чаще всего производится на водных поверхностях, то необходимо, чтобы сорбент в большей степени поглощал нефть, чем воду. Селективность сорбции характеризуется коэффициентом а:

водоемкость

а = ---. (2)

нефтеемкость

Если коэффициент а невысокий, то его поглощающая способность сорбента по отношению к нефти выше, чем к воде. И наоборот, если коэффициент а высокий, то водоемкость сорбента выше его нефтеемкости. В настоящем исследовании коэффициент а сорбентов рассчитывался за 120 мин экспозиции (табл. 2).

Таблица 2

Коэффициент а сорбентов ППУ-Х

Сорбент Коэффициент а Сорбент Коэффициент а

ПЭППУ-10М 0,90 ЭППУ-10М 0,44

ПЭППУ-20М 1,01 ЭППУ-20М 0,56

ПЭППУ-50М 0,80 ЭППУ-50М 0,60

ПЭППУ-10Б 1,01 ЭППУ-10Б 0,56

ПЭППУ-20Б 0,99 ЭППУ-20Б 0,63

ПЭППУ-50Б 0,92 ЭППУ-50Б 0,52

По данным табл. 2 видно, что эластичные сорбенты обладают большей нефтеемкостью, а полуэластичные сорбенты имеют поглощающую способность по отношению к воде более высокую, чем к нефти.

Хитин - структурный полисахарид построен из цепей, содержащих N-acetyl-D-glucos amine (связи В (1-4). Цепи формируют слоистую структуру. Полисахаридные цепи перемежаются слоями белка. Кроме того, хитин обладает двумя гидроксильными группами, одна из которых у С-3

вторичная, а вторая у С-6 - первичная. Наличие функциональных групп у хитина, с одной стороны, обусловливает его полярность и, как следствие, гидрофильность. С другой стороны, структура хитина обеспечивает возможность взаимодействия функциональных групп, обеспечивающих разнообразные химические модификации (рис. 9).

МНССН, ЫНССН, 1МНССН,

II 3 н 3 II

ООО

Рис. 9. Структура хитина

Казалось бы, что хитин в силу своей гидрофильности должен в большей степени поглощать воду, чем нефть. Но наличие гидроксильных и №асе1у1 у хитина обусловливает сильные водородные взаимодействия, в том числе со структурными составляющими нефти, что способствует его хорошей способности поглощать нефть.

Как в ЭППУ, так и в ПЭППУ используется один и тот же хитин в сравниваемых количествах наполнения. Поэтому причину того, что ЭППУ обладают большей нефтеемкостью по сравнению с ПЭППУ следует искать в природе ППУ. По-видимому, наличие в ЭППУ большего количества открытых пор по сравнению с ПЭППУ влияет на его повышенную нефтеемкость.

Таким образом, использование эластичных сорбентов ППУ-Х предпочтительней. Наивысшей нефтеемкостью (13,13 г/г) обладает эластичный сорбент с 10 % содержания хитина с наивысшей селективностью а, равной 0, 44.

Выводы. Разработаны и исследованы полиуретановые сорбенты, наполненные хитином, проявляющие высокую эффективность сорбции. Эластичный сорбент на основе ППУ и хитина имеет более высокую сорбционную способность, чем полуэластичный сорбент. Значительное количество нефти поглощается в первые 15-20 мин процесса сорбции, затем скорость снижается, и после 60 мин наступает полное насыщение. Сорбенты с размером частиц хитина 1-3 мм обладают большей поглощающей способностью, чем сорбенты с размером частиц 5-10 мм.

Наивысшей селективностью системы вода - нефть и эффективностью сорбции 13,13 г/г по отношению к нефти обладает эластичный сорбент на основе ППУ, содержащий 10 % хитина с размером частиц 1-3 мм.

Список литературы

1. Review on the effects of exposure to spilled oils on human health / F. Aguilera, J. Méndez, E. Pásaro, B. Laffon // J. Appl. Toxicol. - 2010. - № 30. -P. 291-301.

2. The use of natural sorbents for spilled crude oil and diesel cleanup from the water surface / T. Paulauskiené, I. Jucike, N. Jusc'enko, D. Baziuke // Water Air Soil Pollut. - 2014. - № 225. - P. 1959-1971.

3. Petroleum contamination of soil and water, and their effects on vegetables by statistically analyzing entire data set / J. Zhang, S. Fan, J. Yang, X. Du, F. Li, H. Hou // Sci. Total Environ. - 2014. - № 477. - P. 258-265.

4. Sirotkina E.E., Novoselova L. Yu. Materials for adsorption purification of water from petroleum and oil products // Chemistry for Sustainable Development -2005. - № 13. - P. 359-375.

5. Oil removal from aqueous state by natural fibrous sorbent: An overview / R. Wahi, L A. Chuah, T.S.Y. Choong, Z. Ngaini, M.M. Nourouzi // Purif. Technol. -2013. - № 113. - P. 51-63.

6. Dang Le Minh Tri. Study on the adsorption of reactive dyestuffs in textile wastewater by dyeing chitosan derived from shrimp shells. Master thesis / Chemical engineering / Hanoi national university. - Hanoi, 2012.

7. Jose Rene Rangel-Mendez, Vladimir Alonso Escobar Barrios, Jose Luis Davila-Rodriguez. Chitin based bio-composites for removal of contaminants from water: a case study of fluoride adsorption // Biopolymers. - 2010. - P. 163-180.

8. Filipkowska U. Adsorption and desorption of reactive dyes onto chitin and chitosan flakes and beads // Adsorption Science & Technology. - 2006. - № 24 (9). -P.781-795.

9. Jae-Seong Rhee, Min-Woo Jung, Ki-Jung Paeng. Evaluation of chitin and chitosan as a sorbent for the preconcentration of phenol and chlorophenols in water // Analytical sciences. - 1998. - № 14. - P. 1089-1092.

10. Removal of phenol and conventional pollutants from aqueous efluent by chitosan and chitin / Maria Aparecida L. Milhome, Denis de Keukeleire, Jefferson P. Ribeiro e Ronaldo F. Nascimento, Tecia Vieira Carvalho, Danilo Caldas Queiroz // Nova. - 2009. - № 32 (8). - P. 2122-2127.

11. Removal of etroleum spill in water by chitin and chitosan / Francisco Cláudio de Freitas Barrosa, Luiz Constantino Grombone Vasconcellosb, Técia Vieira Carvalhoc, Ronaldo Ferreira do Nascimentoa // The Electronic Journal of Chemistry. - 2014. - № 6 (1). - P. 70-74.

12. ГОСТ 409-77. Пластмассы ячеистые и резины губчатые. Метод определения кажущейся плотности. - М., 1977.

13. Куен Тхи Куинь Ань, Иванова М.А., Зенитова Л.А. Полимерная композиция на основе пенополиуретана и хитозана // Вестник технологического университета - 2017. - № 20 (11). - C. 32-35.

14. Регенерация поглощенных продуктов сорбентом ППУ-ОЗК / М.А. Иванова, Р.Т. Муртазина, Н.С. Чикина, В.В. Янов, Л.А. Зенитова // Бут-леровские сообщения. - 2011. - Т. 28, № 20. - С. 89-93.

15. Application of sorbents to the collection of crude oil and refined product spills / I.V. Kumpaneko, A.V. Roschin, N.A. Ivanova, E.O. Panin, N.A. Sakharova // Russian journal of physical chemistry B. - 2015. - № 9 (2). - P. 295-299.

16. Study on the use of banana peels for oil spill removal / G. Alaa El-Din, A.A. Amer, G. Malsh, M. Hussein // Alexandria Engieering Journal of Egypt -2017. - № 2017. - P. 1-8.

References

1. Aguilera F., Méndez J., Pásaro E., Laffon B. Review on the effects of exposure to spilled oils on human health. J. Appl. Toxicol., 2010, vol. 30, pp. 291-301.

2. Paulauskiené T., Jucike I., Jusc'enko N., Baziuke D. The use of natural sorbents for spilled crude oil and diesel cleanup from the water surface. Water Air Soil Pollut., 2014, vol. 225, pp. 1959-1971.

3. Zhang J., Fan S., Yang J., Du X., Li F., Hou H. Petroleum contamination of soil and water, and their effects on vegetables by statistically analyzing entire data set. Sci. Total Environ, 2014, vol. 477, pp. 258-265.

4. Sirotkina E.E., Novoselova L. Yu. Materials for adsorption purification of water from petroleum and oil products. Chemistry for Sustainable Development, 2005, vol. 13, pp. 359-375.

5. Wahi R., Chuah L.A., Choong T.S.Y., Ngaini Z., Nourouzi M.M. Oil removal from aqueous state by natural fibrous soibent: An overview. Purif. Technol, 2013, vol. 113, pp. 51-63.

6. Dang Le Minh Tri. Study on the adsorption of reactive dyestuffs in textile wastewater by dyeing chitosan derived from shrimp shells - Master thesis. Chemical engineering, Hanoi national university, 2012.

7. Jose Rene Rangel-Mendez, Vladimir Alonso Escobar Barrios, Jose Luis Davila-Rodriguez. Chitin based bio-composites for removal of contaminants from water: a case study of fluoride adsorption. Biopolymers, 2010, pp.163- 180.

8. Urszula Filipkowska. Adsorption and desorption of reactive dyes onto chitin and chi-tosan flakes and beads. Adsorption Science & Technology, 2006, vol. 24, no. 9, pp.7 81-795.

9. Jae-Seong Rhee, Min-Woo Jung, Ki-Jung Paeng. Evaluation of chitin and chi-tosan as a sorbent for the preconcentration of phenol and chlorophenols in water. Analytical sciences, 1998, vol. 14, pp. 1089-1092.

10. Maria Aparecida L. Milhome, Denis de Keukeleire, Jefferson P. Ribeiro e Ronaldo F. Nascimento, Tecia Vieira Carvalho, Danilo Caldas Queiroz. Removal of phenol and conventional pollutants from aqueous efluent by chitosan and chitin. Nova, 2009, vol. 32, no. 8, pp. 2122-2127.

11. Francisco Cláudio de Freitas Barrosa, Luiz Constantino Grombone Vasconcellosb, Técia Vieira Carvalhoc, Ronaldo Ferreira do Nascimentoa. Removal of etroleum spill in water by chitin and chitosan. The Electronic Journal of Chemistry, 2014, vol. 6, no. 1, pp. 70-74.

12. GOST 409-77. Mezhgosudarstvennyi stradart plastmassy iacheistye i reziny gubchatye - Metod opredeleniia kazhushcheisia plotnosti [Interstate standard of cellular

plastic and rubber sponge - Method for determining apparent density]. Official publication, and IC Publishing Standards Moscow.

13. Kuen Tkhi Kuin' An', M.A. Ivanova, L.A. Zenitova. Polimernaia kompozitsiia na osnove penopoliuretana i khitozana [Polymer composition based on polyurethane foam and chitosan]. Vestnik tekhnologicheskogo universiteta, 2017, vol. 20, no. 11, pp. 32-35.

14. Ivanova M.A., Murtazina R.T., Chikina N. S., Ianov V.V., Zenitova L.A. Regeneratsiia pogloshchennykh produktov sorbentom PPU-OZK [Regeneration of absorbed products by the sorbent PPU-OZK]. Butlerovskie soobshcheniia, 2011, vol. 28, no. 20, pp. 89-93.

15. Kumpaneko I.V., Roschin A.V., Ivanova N.A., Panin E.O., Sakharova N.A. Application of sorbents to the collection of crude oil and refined product spills. Russian journal of physical chemistry B, 2015, vol. 9, no. 2, pp. 295-299.

16. Alaa El-Din G., Amer A.A., Malsh G., Hussein M. Study on the use of banana peels for oil spill removal. Alexandria Engieering Journal of Egypt, 2017, vol. 2017, pp. 1-8.

Получено 19.03.2019

Об авторах

Чанг Чан И Доан (Казань, Россия) - аспирант кафедры технологии синтетического каучука, Казанский национальный исследовательский технологический университет (420015, г. Казань, ул. К. Маркса, 68; e-mail: tydtrang@gmail.com).

Зенитова Любовь Андреевна (Казань, Россия) - доктор технических наук, профессор кафедры технологии синтетического каучука, Казанский национальный исследовательский технологический университет (420015, г. Казань, ул. К. Маркса, 68; e-mail: liubov_zenitova@mail.ru).

About the authors

Tran Y Doan Trang (Kazan, Russian Federation) - Postgraduate student, Department of Synthetic Rubber Technology, Kazan National Research Technological University (68, K. Marx str., Kazan, 420015, e-mail: tydtrang@gmail.com).

Lyubov A. Zenitova (Kazan, Russian Federation) - Doctor of Technical Sciences, Professor of Department of Synthetic Rubber Technology, Kazan National Research Technological University (68, K. Marx str., Kazan, 420015, e-mail: liubov_zenitova @ mail.ru).

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.