Научная статья на тему 'Исследование разделения водомасляных эмульсий, стабилизированных ПАВ «Неонол», с помощью плазменно-модифицированных мембран'

Исследование разделения водомасляных эмульсий, стабилизированных ПАВ «Неонол», с помощью плазменно-модифицированных мембран Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
399
266
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЭМУЛЬСИЯ / МЕМБРАНА / ПЛАЗМА / EMULSION / MEMBRANE / PLASMA

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Дряхлов В. О., Капралова Н. Н., Шайхиев И. Г., Абдуллин И. Ш., Ибрагимов Р. Г.

В статье рассматриваются вопросы очистки маслосодержащих сточных вод. Представлены результаты исследования разделения водомасляных эмульсий с использованием мембран, модифицированных в потоке плазмы. Дана оценка целесообразности модификации мембран плазмой.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Дряхлов В. О., Капралова Н. Н., Шайхиев И. Г., Абдуллин И. Ш., Ибрагимов Р. Г.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

The article deals with questions of the purification of oily wastewater. The results of research division of oil-water emulsions using membranes modified by plasma flow are introduced in the article. It is given the grade of expedient of modifying the membrane by plasma.

Текст научной работы на тему «Исследование разделения водомасляных эмульсий, стабилизированных ПАВ «Неонол», с помощью плазменно-модифицированных мембран»

УДК: 628.316

В. О. Дряхлов, Н. Н. Капралова, И. Г. Шайхиев,

И. Ш. Абдуллин, Р. Г. Ибрагимов, Р. Т. Батыршин

ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗДЕЛЕНИЯ ВОДОМАСЛЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ,

СТАБИЛИЗИРОВАННЫХ ПАВ «НЕОНОЛ», С ПОМОЩЬЮ

В статье рассматриваются вопросы очистки маслосодержащих сточных вод. Представлены результаты исследования разделения водомасляных эмульсий с использованием мембран, модифицированных в потоке плазмы. Дана оценка целесообразности модификации мембран плазмой.

The article deals with questions of the purification of oily wastewater. The results of research division of oil-water emulsions using membranes modified by plasma flow are introduced in the article. It is given the grade of expedient of modifying the membrane by plasma.

В продолжение работ [1] по очистке модельных маслосодержащих водных растворов, имитирующих смазочно-охлаждающие жидкости (СОЖ), проводились исследования

мембранного разделения эмульсий на основе масла марки И-20, стабилизированных поверхностно-активными веществами (ПАВ) марки «Неонол» следующего состава: масло -20%; ПАВ - 2%; дистиллированная вода - остальное.

Структурная формула ПАВ марки «Неонол» имеет следующий вид:

где П = 6 - 12.

Молекула имеет гидрофобный компонент в виде углеродной цепи ¡-СдН-19 — алкильный радикал изононил, присоединенный к фенолу преимущественно в пара -положении к гидроксильной группе; вторая цифра указывает на число молей окиси этилена, связанных с одним молем алкилфенола, образуют гидрофильный компонент ПАВ.

Исследовалось влияние числа молей окиси этилена, входящих в состав исследуемых ПАВ, на агрегативную устойчивость и эффективность разделения полученных эмульсий типа «масло в воде».

Проведенными экспериментами определено, что эмульсии отличались по своей агрегативной устойчивости. В частности, выявлено, что эмульсия, стабилизированная ПАВ марки «Неонол АФ 9-6», оказалась устойчивой и не разрушалась в течение длительного времени, а эмульсия, стабилизированная ПАВ марки «Неонол АФ 9-10», расслаивалась в течение 2 - 3 часов после приготовления. Данное обстоятельство объясняется различием в строении гидрофильной части молекулы ПАВ. Известно [2], что стабилизация эмульсий связана с адсорбцией и определенной ориентацией молекул ПАВ на поверхности частиц дисперсной фазы. Полярные группы стабилизирующего компонента обращены к полярной фазе (вода), а неполярные радикалы - к неполярной фазе (масло). Чтобы ПАВ могло защитить каплю масла от слияния с другой, оно должно создавать защитную оболочку снаружи капли. В этой связи ПАВ должно лучше растворяться в дисперсионной среде, чем в дисперсной фазе. Следовательно, увеличение числа молей окиси этилена уменьшает растворимость «Неонола» в воде и приводит к снижению агрегативной устойчивости эмульсий.

Keywords: emulsion, membrane, plasma.

Проведенными исследованиями размеров частиц дисперсной фазы полученных эмульсий на установке «Malvern Zetasizer Nano ZS» определено, что в отличие от эмульсий на основе ПАВ “Синтанол ЭС-3”, имеющих средний размер частиц дисперсной фазы 5,2 и 4,6 мкм [1], использование ПАВ марки “Неонол” приводит к образованию эмульсий с размером частиц более 8 мкм.

Эксперименты по разделению проводились на лабораторной ультрафильтрационный установке, схема которой представлена на рисунке 1.

Исходные эмульсии подавались на ультрафильтрационный модуль (УФМ). Под действием давления, генерируемого компрессором (Н) и регистрируемого манометром (Pi), происходило разделение на концентрат и фильтрат. Последний собирался в приемную емкость, концентрат по мере разделения накапливался в рабочей камере УФМ.

В начале исследований измерялось значение ХПК полученных модельных эмульсий. Для последней, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-6», исследуемый показатель составил 50552 мг О2/л, для эмульсии, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-10», - 103240 мг О2/л. В ходе проведения ультрафильтрации использовались мембраны с размерами пор 10, 30 и 50 кДа, рабочее давление составило 202,65 кПа, температура и объем разделяемых сред — 25°С и 50 мл соответственно.

Рис. 1 - Схема лабораторной установки ультрафильтрационного разделения

К традиционным методам обработки мембран для улучшения гидрофобности и гидрофильности относятся: обработка мембран различными реагентами, например,

растворами кислот, щелочей, аминов, а так же растворами химически активных полимеров. Гидрофобность мембране придают обработкой последних, в частности, бензолом, толуолом, нитробензолом, что используются при очистке водных сред от нефти и масел. Гидрофильность мембран, а с ней и водопроницаемость, повышаются после обработки мембран веществами с низким поверхностным натяжением, такими как, растворы ПАВ, ацетон, спирты, эфиры, полиэтиленгликоль и др.

Второй способ модификации осуществляется обработкой мембран в потоке высокочастотной емкостной плазмы (ВЧЕ) пониженного давления в различных газовых средах (Не, Аг, Ы2, С4Н10, воздух и др). Воздействие плазмы на поверхность полимера позволяет изменять, в основном, его поверхностные свойства, что связано с механическим воздействием плазмы, а так же с образованием функциональных групп различной химической природы, обеспечивающих различные свойства модифицированных поверхностей. Обработка высокочастотной плазмой, в том числе и пониженного давления, позволяет более избирательно регулировать получаемые свойства поверхностей [4].

В связи с вышеизложенным, для обработки в потоке высокочастотной плазмы пониженного давления использовались полиэфирсульфоновые (ПЭС) мембраны с вышеназванными размерами пор. Воздействие ВЧЕ-плазмой производилось в атмосфере двух газовых плазмообразующих сред - смеси аргона с азотом и смеси аргона с воздухом в соотношении 70:30 при следующих условиях: сила тока на аноде плазмотрона 1а = 0,5 А,

расход воздуха О = 0,04 г/сек, давление Р = 26,6 Па, время воздействия плазмы Ї = 4 мин, напряжение на аноде иа = 3,5 и 5,5 кВ.

Первоначально определялось влияние плазменной обработки на пропускную способность мембран по дистиллированной воде. Из данных, приведенных в таблице 1, видно, что воздействие потока ВЧЕ плазмы пониженного давления при значении напряжения на аноде плазмоторона, равного 3,5 кВ, приводит к увеличению пропускной способности мембран с размером пор 10 кДа. Увеличение значения иа до величины 5,5 кВ приводит к снижению пропускной способности по воде мембран с размером пор 10 кДа. В то же время, очевидно, что обработка плазмой в заданных режимах способствует увеличению пропускной способности по дистиллированной воде мембран с размерами 30 кДа и снижению исследуемого параметра для мембран с размерами 50 кДа. Отмечено, что как и в случае мембран с размерами пор 10 кДа, обработка последних с размерами 30 и 50 кДа при значении иа = 5,5 кВ приводит к снижению пропускной способности по сравнению с образцами мембран, подвергнутых воздействию плазмы при иа = 3,5 кВ.

Таблица 1 - Влияние обработки ВЧЕ-плазмой пониженного давления на

производительность мембран по дистиллированной воде

Режим обработки мембран плазмой (переменные параметры) 2 Производительность по воде, л/м -ч

Размер пор мембраны

10 кДа 30 кДа 50 кДа

Аргон +Воздух, иа = 3,5 кВ 113,97 327,67 291,26

Аргон +Воздух, иа = 5,5 кВ 93,45 285,49 225,27

Аргон +Азот, иа = 3,5 кВ 132,88 297,27 417,90

Аргон +Азот, иа = 5,5 кВ 71,73 277,26 291,26

Немодифицированные мембраны 95,17 235,29 565,39

В дальнейшем исследовалось влияние режимов плазменной обработки мембран на пропускную способность последних по разделяемым эмульсиям. Результаты представлены в таблице 2. Анализ данных, приведенных в таблице 2, показал, что повышение напряжения на аноде плазмотрона с иа = 3,5 кВ до иа = 5,5 кВ приводит к снижению производительности разделения эмульсии, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-6» в случае использования мембран с указанными размерами пор. Обработка ВЧЕ-плазмой пониженного давления в среде аргона с азотом приводит к увеличению рассматриваемого параметра для мембран с размером пор 10 кДа, для остальных наилучшие значения наблюдаются при использовании в качестве плазмообразующего газа смеси аргона с воздухом. Следует отметить, что при проведении экспериментов с применением немодифицированных мембран с размером пор 10 кДа разделение эмульсий не происходит. Очевидно, что плазменная обработка мембран с размерами пор 30 и 50 кДа в гидрофильном режиме способствует увеличению прохождения водного потока через ультрафильтрационную установку в 6,4 - 8,4 раз и в 5,8- 7,0 раз соответственно.

Для эмульсии, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-10», наблюдаются несколько иные зависимости. Увеличение напряжения на аноде плазмотрона при обработке мембран с размером пор 10 кДа приводит к некоторому увеличению производительности в отличие от ранее рассмотренного случая. При использовании мембраны с размером пор 30 кДа выявлена определенная ранее тенденция - снижение производительности при разделении водомасляной эмульсии с увеличением параметра иа. В случае использования мембран с размерами пор 50 кДа никаких определенных зависимостей не наблюдается.

Таблица 2 - Влияние обработки ВЧЕ-плазмой пониженного давления на

производительность мембран по эмульсиям

Режим обработки мембран плазмой* (переменные параметры) 2 Производительность, л/м *ч

Размер пор мембраны

10 кДа 30 кДа 50 кДа

Эмульсия, стабилизированная ПАВ «Неонол АФ 9-6»

Аргон +Воздух, иа = 3,5 кВ 13,046 16,135 16,847

Аргон +Воздух, иа = 5,5 кВ 9,011 15,252 16,283

Аргон +Азот, иа = 3,5 кВ 6,268 20,105 20,040

Аргон +Азот, иа = 5,5 кВ 3,835 19,216 18,048

Немодифицированные мембраны - 2,385 2,827

Эмульсия, стабилизированная ПАВ «Неонол АФ 9-10»

Аргон +Воздух, иа = 3,5 кВ 17,826 32,643 37,816

Аргон +Воздух, иа = 5,5 кВ 21,286 25,876 27,115

Аргон +Азот, иа = 3,5 кВ 20,222 31,425 25,064

Аргон +Азот, иа = 5,5 кВ 22,832 27,198 36,487

Немодифицированные мембраны 20,887 22,806 30,864

* Постоянные параметры - сила тока 1а = 0,5 A, расход газа О = 0,04 г/сек, давление Р = 26,6 Па, время воздействия плазмы / = 4 мин.

Для определения эффективности ультрафильтрации определялись значения показателей ХПК фильтратов после прохождения через разделительную поверхность. Полученные данные приведены в таблице 3.

Таблица 3 - ХПК фильтратов, полученных после ультрафильтрации эмульсий через плазмомодифицированные мембраны

Режим обработки мембран ХПК, мг О2/л

плазмой Размер пор мембраны, кДа

10 30 50

Эмульсия, стабилизированная ПАВ «Неонол АФ 9-6»

Аргон +Воздух, иа = 3,5 кВ 2421 3204 3916

Аргон +Воздух, иа = 5,5 кВ 3916 3560 2492

Аргон +Азот, иа = 3,5 кВ 5696 6408 3204

Аргон +Азот, иа = 5,5 кВ 5696 3560 3916

Немодифицированные мембраны - 10680 8900

Эмульсия, стабилизированная ПАВ «Неонол АФ 9-10»

Аргон +Воздух, иа = 3,5 кВ 3916 7120 7832

Аргон +Воздух, иа = 5,5 кВ 3204 6520 5696

Аргон +Азот, иа = 3,5 кВ 2492 6052 7120

Аргон +Азот, иа = 5,5 кВ 4272 5696 5340

Немодифицированные мембраны 6052 5696 6052

Как отмечалось ранее, обработка ВЧЕ-плазмой пониженного давления мембран с размерами пор 10 кДа способствует разделению эмульсий, стабилизированных ПАВ «Неонол АФ 9-6», причем наименьшие значения ХПК фильтрата достигаются в случае модификации в потоке аргона с воздухом. В случае использования мембран с размером пор 30 кДа наблюдается несколько иная зависимость. Наименьшие значения ХПК наблюдаются с использованием разделительной перегородки, обработанной в среде аргона и воздуха, при анодном напряжении

3.5 кВ, с увеличением напряжения значение исследуемого параметра увеличивается. Обработка плазмой в среде аргона и азота приводит к более высоким значениям ХПК, с увеличением напряжения значение искомого показателя уменьшается. При использовании мембраны с размером пор 50 кДа вышеназванных закономерностей не обнаружено.

При разделении эмульсии, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-10», выявлено, что обработка мембран с размерами пор 30 и 50 кДа ВЧЕ-плазмой пониженного давления не оказала существенного влияния на эффективность разделения. Значения ХПК фильтратов, полученных с использованием модифицированных мембран, сопоставимы с таковыми значениями фильтратов после пропускания эмульсии через исходные мембраны.

Очевидно, что при прохождении исследуемой среды через разделительную поверхность с размерами пор 10 кДа наблюдается снижение значения ХПК фильтратов, полученных с использованием модифицированных мембран, по сравнению с исходными в

1.5 - 2,5 раза. Найдено, что наименьшее значение ХПК достигается после обработки в среде аргона и азота и напряжении на аноде плазмотрона 3,5 кВ. Увеличение напряжения до 5,5 кВ приводит к увеличению значения ХПК в 1,7 раза.

Выявлено, что с увеличение числа молей окиси этилена, входящих в состав молекулы поверхностно-активного вещества «Неонол», являющимся стабилизатором исследуемых эмульсий, снижается агрегативная устойчивость последних. С уменьшением рассматриваемого параметра влияние плазменной обработки на эффективность работы мембран становится менее выраженной. Для более устойчивой эмульсии, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-6», наблюдаются лучшие показатели селективности разделения изучаемых сред модифицированными мембранами по сравнению с исходными. Для менее устойчивой эмульсии, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-10», эффективность работы обычных мембран соизмерима с модифицированными мембранами, что подтверждается результатами, представленными в таблицах 2 и 3.

Как и в случае предыдущих работ [1], отмечено положительное влияние плазменной обработки на процесс мембранного разделения водомасляной эмульсии, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-6». При использовании модифицированных мембран наблюдается увеличение эффективности ультрафильтрации изучаемых сред в 1,7 - 3,3 и 2,3 - 3,5 раза для мембран с размером пор 30 и 50 кДа соответственно. Ранее отмечено и положительное воздействие ВЧЕ плазмы на эффективность деструкции эмульсии, стабилизированной ПАВ «Неонол АФ 9-10», при работе мембран с размерами пор 10 кДа. Данные обстоятельства являются подтверждением ранее представленных результатов [1] и свидетельствуют о более селективном разделении водомасляных эмульсий ПЭС мембранами при модификации последних в среде ВЧЕ-плазмы пониженного давления.

Литература

1. Дряхлов, В. О. Исследование разделения водомасляных эмульсий с помощью плазменно-модифицированных мембран/ В.О. Дряхлов и др.// Вестник Казан. технол. ун-та. - 2010. - № 11. С. 43-48.

2. Гельфман, М. Коллоидная химия / М. Гельфман, О. Ковалевич, В. Юстратов - СПб.: Лань. 2004. - 336с.

3. Ибрагимов, Р.Г. Модификация синтетических высокомолекулярных материалов с применением ВЧ разряда пониженного давления/ Р.Г. Ибрагимов, Л.Ю. Махоткина, М.Ф. Шаехов// Вестник Казан. технол. ун-та. - 2003. - № 2. С. 91-95.

© В. О. Дряхлов - магистр КГТУ; Н. Н. Капралова - магистр КГТК; И. Г. Шайхиев - канд. техн. наук, зав. кафэ инженерной экологии КГТУ, [email protected]; И. Ш. Абдуллин - д-р техн. наук, проф., зав. каф. плазмохимических и нанотехнологий высокомолекулярных материалов КГТУ; Р. Г. Ибрагимов - канд. техн. наук, доц. каф. технологического оборудования медицинской и легкой промышленности КГТУ; Р. Т. Батыршин - зам. гл. инж. ОАО «Камаз».

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.