Научная статья на тему 'Исследование колебательно-вращательного спектра поглощения молекулы AsD3 в районе 1350…1700 см-1'

Исследование колебательно-вращательного спектра поглощения молекулы AsD3 в районе 1350…1700 см-1 Текст научной статьи по специальности «Физика»

CC BY
294
28
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по физике, автор научной работы — Бехтерева Е. С., Юхник Ю. Б.

Выполнен анализ впервые зарегистрированного с высоким разрешением (0,0027 см-1) спектра молекулы AsD3 в районе поглощения однократно возбужденных валентных колебаний. В исследуемых полосах идентифицировано свыше 3300 переходов с максимальным значение квантового числа J=28. При анализе спектра использовалась модель гамильтониана, учитывающая резонансные взаимодействия между состояниями (1000) и (0010). Полученные 50 спектроскопических параметров (26 параметров диагональных и 24 резонансных блоков), воспроизводят экспериментальные данные со средней точностью ~0,00024 см-1.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

The research of oscillatory and rotary absorption spectrum of molecule AsD3 in the area ranging from 1350…1700

The analysis of recorded molecule spectrum AsD3 with high resolution (0,0027 сm-1) in the adsorption area of once exited valence oscillations is carried out. Within the fields studied, more than 3300 changes with maximum value of quantum number J=28 are identified. In the course of spectrum analysis the model of Hamiltonian is used. This model takes into consideration the interaction between conditions (1000) and (0010). 50 obtained spectroscopic parameters (there are 26 diagonal parameters and 24 resonant blocks) reproduce the experimental data with average accuracy 0,00024 сm-1.

Текст научной работы на тему «Исследование колебательно-вращательного спектра поглощения молекулы AsD3 в районе 1350…1700 см-1»

Ур. (7) решается графически как зависимость легко найти время установления равновесного

c=f(t-t0) т.е. имеем:

е К 0

180=Ж

Из этих данных получаем значение К0 - величину переноса изотопа вдоль по колонне. Зная К0,

(стационарного) состояния в каскаде.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Розен А.М. Теория разделения изотопов в колоннах. - М.: Ато-миздат, 1960. - 436 с.

УДК 535.37

ИССЛЕДОВАНИЕ КОЛЕБАТЕЛЬНО-ВРАЩАТЕЛЬНОГО СПЕКТРА ПОГЛОЩЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ AsDa В РАЙОНЕ 1350...1700 см-1

Е.С. Бехтерева, Ю.Б. Юхник

Томский государственный университет E-mail: [email protected]

Выполнен анализ впервые зарегистрированного с высоким разрешением (0,0027 см-) спектра молекулы AsD3 в районе поглощения однократно возбужденных валентных колебаний. В исследуемых полосах идентифицировано свыше 3300 переходов с максимальным значение квантового числа J=28. При анализе спектра использовалась модель гамильтониана, учитывающая резонансные взаимодействия между состояниями (1000) и (0010). Полученные 50 спектроскопических параметров (26 параметров диагональных и 24 - резонансных блоков), воспроизводят экспериментальные данные со средней точностью -0,00024 см-1.

Введение

Тяжелые гомологи аммония, а именно РН3, AsD3 и 8ЬН3 представляют большой интерес для спектроскопических исследований по нескольким причинам. С одной стороны, изучение спектров этих молекул важно с точки зрения астрофизики, поскольку они были обнаружены в атмосферах планет-гигантов Сатурна и Юпитера [1-4]. С другой стороны, такие объекты интересны чисто с теоретической точки зрения, поскольку все они легкие пирамидальные молекулы. Как следствие, в их колебательно-вращательных спектрах наиболее ярко проявляются все возможные эффекты и особенности, которые могут присутствовать в спектрах других молекул такого типа. Дополнительный интерес к исследованию спектров этих молекул вызван тем, что они удовлетворяют так называемому приближению локальных мод [5, 6]. Кроме того, изучение спектров изотопических модификаций молекул позволяет получить дополнительную спектроскопическую информацию о «материнской» молекуле. Чем больше видов изотопозамещенных молекул будут изучены, тем больше эффектов можно исследовать детально. Все вышеупомянутые причины позволяют говорить о важности и актуальности изучения спектров высокого разрешения валентных полос полностью дейтерированного арсина AsD3.

Ранее чисто вращательный спектр молекулы AsD3 исследовался в основном в миллиметровом и субмиллиметровом диапазоне [7-9]. Что касается инфракрасного диапазона, то известны лишь две работы. Одна из них посвящена анализу полос V и у3 с низким разрешением (~0,3 см-1) [10]. Вторая - анализу спектра высокого разрешения полос у2 и V, [11].

Эксперимент

Анализируемый спектр, рисунок, был впервые зарегистрирован нами в университете г. Вупперталь (Германия) на Фурье-спектрометре высокого разрешения Bruker IFS 120 HR с разрешением 0,0027 см-1 в диапазоне 1350...1700 см-1. Эксперимент проводился при температуре 293 К и давлении 60 Па. Образец дейтерированного арсина был приготовлен из AsCl3 и LiAlD4, оптическая длина пути составляла 28 см, было произведено 400 ска-нов. Калибровка спектра проводилась по линиям воды H2O.

Теоретический базис анализа спектра

Молекула AsD3 - сплющенный симметричный волчок с углом D-As-D между связями близким к 90°. Ее первые валентные обертоны v1 и v3 близко расположены друг к другу с центрами на частотах 1523,20 и 1533,76 см-1. Эти полосы расположены в коротковолновой области относительно деформационных полос v^ v4 (654,41 и 714,34 см-1 [11]). Таким образом, можно ожидать появления в спектре очень сильного взаимодействия типа Кориолиса между состояниями (1000) и (0010). В то же время, влияние первых деформационных обертонов и комбинационных полос на вращательные структуры полос v1 и v3, вероятно, будут заметны, начиная лишь с высоких колебательно-вращательных состояний J>25-27.

В данной работе использовалась модель гамильтониана, предложенная ранее в [5, 12] на основе использования свойств симметрии молекулы. Она позволяет принимать во внимание любые виды эффектов и взаимодействий, проявляющихся в

спектрах молекул (например, резонанс Кориолиса между колебательными состояниями типа А1 и Е симметричных молекул). При этом гамильтониан представляется в форме эффективного оператора:

Я"'-1* =£ Н (1)

V

где суммирование ведется в нашем случае по колебательным состояниям (1000, А1) и (0010, Е). Диагональные операторы Я" описывают вращательные структуры соответствующих колебательных состояний. Недиагональный оператор Я" "" описывает резонансные взаимодействия типа Кориолиса между состояниями \")Ц1000) и |"')Ц0010). В случае симметричного колебательного состояния А1, оператор Н44 имеет вид:

н^-=| А)( а |х 'Еа + Ва Л +З2) + Са3] -

- Баз4 - щкз 2Л - БЗ+ +наз6 + щкз з + нлз з + нз+...

+1 А){А Iх

х{ра32 +ё/332 +ёка33 + ...),(3+ + 3-)]+} +

+| А){А |{^а(3+ + 3-6) + (2)

здесь Е" - центр полосы, В", С" - вращательные постоянные, БЛ, Б", Б" - параметры центробежного искажения; (/++/-) - операторы, связывающие друг с другом вращательные уровни \1К) и \/К'), которые отличаются друг от друга лишь значением квантового числа К, а именно, ДК=К-К'=±3. В частности они обеспечивают А1-А2 расщепление уровней с К=3, е" - параметры, обеспечивающие расщепление уровней А1 и А2, [...,...]+ - обозначает антикоммутатор.

Для дважды вырожденного колебательного состояния (симметрии Е) оператор ЯЕЕ имеет вид:

НЕЕ = НЕ

+ Н Е2Е + НЕ3Е

(3)

где полносимметричная часть гамильтониана: НЕЕ = ( %){% | + | Е2){ Е2\) Х ГЕе + Ве Л + З2) + Се3 - 1 Х[-34 -щк32з] -БЛ + + +(| £,)(£, | + | Ег) (Е2\) х

Х{[(2 + 2 е/32 + £/32 + ...),(3+ - 3-)]+} +

+(| |+| (£2!) Х

х{[(ее3: +ё;зз2 +ё/3:3 +...),(3 + + 3-)]+},

похожа на оператор (2). Здесь Ее, В'...е' - параметры, имеющие тот же смысл, что и соответствующие параметры в уравнении (2), с одной лишь раз-

ницей: операторы (/++/-) также связывают друг с другом вращательные уровни \1К) и |/К'), которые отличаются друг от друга лишь значением квантового числа К, а именно, ДК=К-К=±3, но они не обеспечивают А1-А2-расщепление уровней с К=3п, а приводят лишь к определенным сдвигам всех энергетических уровней.

Оператор, описывающий к-1 расщепление, имеет вид:

ЯЕЕ = (Е}^) -IЕ2){Е |)х

х^2(СС) 3: +Пз3]32 +п3 + |+

1+ПзЗ3:34 +Пзк3:32 +Пкк3:5 \

+(|Е){Е1-|Е2)Е |)Х

Х{Пз333:36 +Пз3к3]34 +Пзкк3'3' + Пк 3 + ...}.

Здесь С£ - параметр Кориолисова расщепления; п, Пк, ... - поправки, описывающие вращательную зависимость Кориолисова расщепления.

Третье слагаемое, входящее в уравнение (3), имеет вид:

Я3ЕЕ = (| Е2) (Е2\ -| Е 1)(Е11) X [/А, (3+ - 3- )]++ [ В, (3+ + 3- )]+ + +[С, (3+ + 3-2)]+ + [/Б, (3-2 -3+2)]+ + +[Е, (3+4 + 3-4)]++ [/0,(3- -3+4)]+

+(| Е)(Е2|+1 Ег) (Е |) X [А, (3+ + 3- )]+ + [/В, (3- - 3+ )]+ + +[/С,(3+2 -3-2)]+ + [Б, (3+2 + 3-2)]+ + +[/Е,(3+4 -3-4)]++ [0,(3+ + 3-4)]+

где

1

2 2 '

В = Р3] + Рз3]3 2 + Рк3:3 + Рзз3;3 4 + Р к3 3] + ...

С = 2 ^ + 2 33 2 +Ук32 + 2 3 4 + Узк323] + ■■■>

Б = 53: + ЗЗ 2 + 8к3:3 + 833ЗЗ 4 + 5зк3 233 +

Е=2*+2 з 2+ккз:+2 кзз3 4+кзкз 2 32+ о = в3_ +в,3_32 +вк3_3 +....

(4)

Здесь (/+±/-) - операторы, связывающие друг с другом вращательные уровни \1К) и \/К') с ДК=К-К=±п. В случае, когда п=2т, оператор описывает А1-А2-расщепление энергетических уровней с К=т.

Оператор, описывающий взаимодействие между колебательными состояниями различной симметрии А1 и Е (резонанс Кориолиса), имеет следующий вид:

= 14>< Е1

\А) Е

нАЕ =

[А,(З+-З )]+ + [в,(З+ + З)]+ +

+[С,(З+2 + З2)]+ + [Ю,(З-2 - з+2)]+-+[ 7,(З+4 + З-4)]++ [/(5,(З-4 - з+4)]+

[,4,(З+ + З )]++ [/В,(З - З+)]+ + +[/С,(З+2 - З-2)]++ [ Ю,(З+2+З-2)]+ +[/7%,(З+4 -З-4)]++ [/(,(З+4 + З-4)]+

Здесь операторы А,В,... и другие имеют тот же самый вид, что и соответствующие операторы в уравнениях (4), с одной лишь разницей:параметры а,р,у... и другие следует заменить на а,в

Обзорный спектр в районе полос у1 и у3 представлен на рисунке. На рисунке можно отчетливо видеть пару отделенных друг от друга узких ^-ветвей. Одна из них, принадлежащая V, состоит из QQK(J) типов переходов. Другая, которая принадлежит полосе у3, представляет собой смесь переходов PQK(J и RQE(J). Р- и Я-ветки также ярко выражены. Но в противоположность Q-веткам, они полностью перекрыты. На рисунке сильные линии справа и слева принадлежат спектрам воды и дейтерированной воды. Вблизи 1400 см-1 видна слабая полоса 2у4.

В соответствии с симметрией, правила отбора для самых сильных «разрешенных» переходов: ДJ=0,±1; ДК=0; Б^Б, Л^Л2 если Кф0,

^=±1; ДК=0; Л1^Л1 если К=0 для параллельной полосы у1 и

ДJ=0,±1; ДК=±1; Б^Б, Л1^Л1 для перпендикулярной полосы у3.

Интерпретация линий зарегистрированного спектра производилась на основе метода комбинационных разностей, и уровни энергии основного состояния были рассчитаны с параметрами из [11]. Более 850 и 2450 переходов было проинтерпретировано в полосах V и у3 с максимальным значением J=28, соответственно.

Определение спектроскопических

параметров и обсуждение

Известно [13], что вращательные параметры, параметры центробежного искажения несильно возбужденных колебательных состояний «нормальных» молекул ненамного отличаются от параметров основного колебательного состояния. В то же время, при варьировании энергий состояний (1000) и (0010) в модели изолированного состояния значения всех вращательных параметров и параметров центробежного искажения оказываются сильно изменившимися по сравнению с соответствующими параметрами основного колебательного состояния. Причиной является наличие сильных резонансных взаимодействий между исследуемыми состояниями, которые возбуждают колебательно-вращательную структуру обоих колебательных состояний уже при малых значениях квантового числа /

В то же время, как известно [13], учет резонансных взаимодействий может привести к сильным корреляциям между вращательными параметрами и коэффициентами центробежного искажения диагональных блоков гамильтониана (1), с одной стороны, и резонансных параметров недиагональных блоков, с другой стороны. По этой причине должны использоваться некоторые физически обоснованные допущения, которые позволили бы устранить такие неопределенности. Одна возмож-

-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1-1

1400 1450 1500 1550 1600 1650

Длина волны, см"1 Рисунок. Обзорный спектр поглощения молекул AsD3

Таблица 1. Параметры диагональных блоков молекулы AsD3 в см-1

Параметр (0000) (1000, А) (0010, Е)

Е - 1523,2005819(745) 1533,7654971(743)

В 1,91724519 1,90390703(434) 1,90384333(427)

С 1,75596598 1,74423397(185) 1,75028993(179)

D/105 2,470626 2,43649(146) 2,453973(943)

D_r105 -3,09413 -2,95977(113) -3,07904(107)

DK 105 2,7286 2,62530(115) 2,73368(103)

W/109 0,8166 0,6521(281) 0,6521

Hjk-109 -1,4474 -1,0930(425) -1,0930

H/09 0,667 0,6368(596) 0,6368

HK-109 0,76 0,6214(310) 0,6214

LT'0B 0,0 1,467(193) 1,467

ё -106 ±5,4255 ±5,4254(249) ±5,4255

ё/109 ±0,4867 ±0,4867 ±0,4867

ёкк '09 ±0,300 ±0,300 ±0,300

Параметр (0010, Е) Параметр (0010, Е)

2CZ 0,01142292(605) ß-102 -0,190330(914)

П '04 -0,1162(195) ßK ■ 107 0,3831(928)

П/к ■ '04 0,2489(201) у 103 -0,3 84342(973)

nJJ/10'2 6,234(104) Yj ■ 107 0,3521(199)

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Таблица 2. Резонансные параметры молекулы AsD3 в см '

Параметр Значение Параметр Значение Параметр Значение

а -102 2,8548(192) ß- 103 2,8968(108) ~-107 -0,19221(574)

äf 105 -0,1832(312) ßK 106 -0,2994(283) ~f109 0,08785(995)

äK 105 0,770(106) ßj/109 -0,1051(103) 109 2,2726(985)

äjK 108 -0,3273(987) ß/K 109 0,5162(175) KJL-10" -0,3532(287)

акк 108 -0,922(101) Y-102 0,272329(431) в-107 0,1219(146)

äjjK 10" 1,212(106) Y/105 -0,012783(397) 0j- 1010 -0,1450(194)

ä/KK 10" 0,894(136) Yk105 -0,03176(266) 1010 0,7856(994)

Yjk 108 0,11534(773) в/к 1013 -1,300(139)

Yjjk 10" -0,11966(626)

ность - это редукция гамильтониана (см., например [14]). Другая состоит в том, что коэффициенты центробежного искажения не слишком сильно возбужденных колебательных состояний «нормальной» молекулы должны быть близки к значениям соответствующих параметров основного колебательного состояния. В третьих, по той же самой причине, физически имеет смысл варьировать некоторые параметры особым способом. А именно, процедура подгонки может быть организована таким образом, что одни и те же параметры разных

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Tokunaga A.T., Knacke R.F., Ridgway S.T., Wallace L. High-resolution spectra of Jupiter in 744-980 inverse centimeter spectral range // Astrophys. J. - 1979. - V. 232. - P. 603-615.

2. Noll K.S., Geballe T.R., Knacke R.F. Arsine in Saturn and Jupiter // Astrophys. J. - 1989. - V. 338. - P. 71-74.

3. Noll K.S., Larson H.P. The spectrum of Saturn from 1990 to 2230 cm-1. Abundances of AsHs, CH3D, CO, GeH4, NH3 and PH3 // ICARUS. - 1990. - V. 89. - P. 168-189.

колебательных состояний изменялись одновременно и одинаково.

В нашем случае варьировались 26 параметров диагональных блоков. В то же время, наличие сильных и многочисленных резонансных взаимодействий различных типов приводит к необходимости принимать во внимание достаточно большое количество параметров резонансного взаимодействия. Как следствие, дополнительно были приняты во внимание 24 параметра резонансных взаимодействий. Параметры, полученные из решения обратной задачи, представлены в 3 и 4 колонках табл. 1 и 2 вместе с их 1ст-статистическими доверительными интервалами. Параметры диагональных блоков, приведенные без доверительных интервалов, были фиксированы в соответствии с вышесказанным. Колонка 2, табл. 1, показывает, для сравнения, значения вращательных параметров и параметров центробежного искажения основного колебательного состояния. Видно, что параметры всех трех колебательных состояний хорошо соотносятся между собой (табл. 1) и воспроизводят данные со средней точностью ~0,00024 см-1.

Как было упомянуто выше, присутствие сильного Кориолисова взаимодействия между состояниями (1000) и (0010) приводит к появлению в экспериментальном спектре многочисленных «запрещенных» переходов с правилами отбора, отличными от ДК=0 и ДК=±1 для полос V и у3, соответственно. Еще одно проявление сильного кориоли-сова взаимодействия состоит в присутствии видимых а1/а2 расщеплений не только для колебательно-вращательных состояний со значением квантового числа К=1, 2 и/или 3, но и для значений К=4 и 5.

Заключение

Спектр высокого разрешения молекулы AsD3 был впервые зарегистрирован в области первого валентного обертона на Фурье-спектрометре с разрешением 0,0027 см-1 и проанализирован с использованием эффективного вращательного гамильтониана, который учитывает резонансные взаимодействия типа Кориолиса, между состояниями (1000) и (0010). В результате были получены 50 спектроскопических параметров (26 диагональных и 24 резонансных). Они воспроизводят более 3300 экспериментально зарегистрированных линий поглощения со средней ошибкой ~0,00024 см-1.

4. Lara L.-M., Bezard B., Griffith C.A., Lacy J.H., Owen T. High-resolution 10-micron spectroscopy of ammonia and phoshine lines on Jupiter // ICARUS. - 1998. - V. 131. - P. 317-333.

5. Ulenikov O.N., Yuhnik Yu.B., Bekhtereva E.S., Tyabaeva N.E., Bürger H., Jerzembeck W., Fusina L. High resolution Fourier transform spectrum of PD3 in the region of the 2 v1 and v1+v3 bands // J. Mol. Spectrosc. - 2003. - V. 221. - P. 250-260.

6. Cheng J.-X., Wang X.-G., Lin H., Zhu Q.-S. The high resolution spectrum ofAsH3 (400) local mode state: Symmetry reduction and rotational re-quantization // Spectrochem. Acta A. - 1998. - V. 54. - P. 1946-1960.

7. Blevins G.S., Jache A.W., Gordy W. Millimeter wave spectra ofAsH3 and ASD3 // Phys. Rev. - 1955. - V. 97. - P. 684-692.

8. Helminger P., Beeson Jr E.L., Gordy W. Microwave spectra and molecular constants of arsine and stibine // Phys. Rev. A. - 1971. - V. 3. - P. 122-135.

9. McRae G.A., Gerry M.C.L., Wong M., Ozier I., Cohen E.A. Microwave spectra of deuterated arsines: distortion moment transitions ofAsD3, microwave spectra ofAsH2D and AsHD2, and the structure of arsine // J. Mol. Spectrosc. - 1987. - V. 123. - P. 321-331.

10. McConaghie V.M., Nielsen H.H. A study of the high frequency fundamental bands in the spectrum of AsH3 and AsD3 // Phys. Rev. -1949. - V. 75. - P. 633-642.

11. Bürger H., Jerzembeck W., Ruland H., Wirtz M. High resolution FTIR spectra of AsD3 in the 20-1000 cm-1 region. The ground, v2=1 and v4=1 states // Molec. Phys. - 2000. - V. 98. - № 9. - P. 589-597.

12. Ulenikov O.N., Malikova A.B., Alanko S., Koivusaari M., Anttila R. High-resolution study of the 2 v5 hybrid band of the CHD3 Molecule // J. Mol. Spectrosc. - 1996. - V. 179. - P. 175-186.

13. Улеников О.Н. Обратные задачи молекулярной спектроскопии: Дис. ... докт. физ.-мат. наук. - Томск, 1984. - 375 c.

14. Ulenikov O.N. On the determination of the reduced rotational operator for polyatomic molecules // J. Mol. Spectrosc. - 1986. -V. 119. - P. 144-157.

УДК 544.52

ФОТОЛИЗ СИСТЕМ АЗИД СЕРЕБРА - МЕДЬ

Э.П. Суровой, С.М. Сирик, Л.Н. Бугерко

ГОУ ВПО «Кемеровский государственный университет» E-mail: [email protected]

Масс-спектрометрическим и спектрофотометрическим методами исследованы кинетические и спектральные закономерности формирования продуктов фотолиза систем AgN3(A) - Cu в зависимости от интенсивности падающего света (2,8.10'4...3,17.1015 квант см-2.с-') при 1=365 нм и времени экспонирования. Создание систем AgN3 (A') - Cu, предварительная обработка их светом 1=365 нм наряду с увеличением скорости фотолиза и фототока в области собственного поглощения AgN3(A) приводит к расширению области спектральной чувствительности азида серебра. Предложена модель фотолиза систем AgN3(A) - Cu, включающая генерацию, рекомбинацию и перераспределение в контактном поле электрон-дырочных пар, формирование микрогетерогенных систем азид серебра - серебро (продукт фотолиза) и образование азота. Показано, что диффузия подвижного иона серебра к нейтральному центру лимитирует процесс фотолиза систем AgN3(A1) - Cu. Рассчитаны удельная скорость, скорость и константа скорости фотолиза.

Решение задач направленного регулирования фотохимической и фотоэлектрической чувствительности неорганических солей представляет для физики и химии твердого тела многосторонний интерес [1-6]. Постановка подобных исследований, наряду с их технической актуальностью [3, 4, 6], может быть полезным инструментом для выяснения механизма процесса разложения твердых тел [1, 2, 4, 5]. Среди разнообразных светочувствительных соединений особое место занимают азиды тяжелых металлов (АТМ) [7]. Относительно несложный состав и структура, высокая фоточувствительность, значительный внутренний фотоэффект, простой состав конечных продуктов фотолиза делают АТМ удобными модельными объектами исследований [8, 9]. Ранее [10] было установлено, что создание контактов азида серебра с полупроводниками, наряду с увеличением скорости фотолиза и фототока в области собственного поглощения азида серебра, приводит к расширению области спектральной чувствительности.

В настоящем сообщении приведены результаты цикла работ, направленного на исследование кинетических и спектральных закономерностей фотолиза систем AgN3(A1) - Cu до, в процессе и после предварительного разложения и выяснение причин, вызывающих наблюдаемые изменения медью фотохимической и фотоэлектрической чувствительности азида серебра.

Объекты и методы исследования

Азид серебра марки А1 (А§ЩА;)) синтезировали методом двухструйной кристаллизации, одновременно сливая водные 0,2 н растворы дважды перекристаллизованного технического азида натрия и нитрата серебра (марки хч) при рН 3, 7=293 К. ^N3^) прессовали в таблетки массой 150 мг при давлении Ф103 кгсм-2. Системы готовили: 1) перемешиванием дозированных количеств азида серебра и меди (Си) в сухом состоянии и в этиловом спирте, с последующей сушкой и прессованием таблеток при давлении Ф103 кгсм-2, 2) нанесением Си на таблетки азида серебра методом термического испарения при давлении Н0-4 Па, используя вакуумный универсальный пост (ВУП-5М). Толщина слоев кадмия варьировалась в пределах 500...1500 А. При сопоставлении результатов и построении кривых спектрального распределения скорости фотолиза (Уф) и фототока (/ф) пропускание света через Си учитывалось.

Измерения кинетических кривых Уф и /ф образцов проводили при давлении Н0-5 Па. В качестве датчика при измерении Уф использовали лампу РМО-4С оме-гатронного масс-спектрометра ИПДО-1, настроенного на частоту регистрации азота. Измерения /ф проводили на установке, включающей электрометрический вольтметр В7-30 либо электрометр ТР-1501 [11]. Спектры диффузного отражения (ДО) до и после

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.