CC BY
158
ИССЛЕДОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА ПИРОКОНДЕНСАТА ПИРОЛИЗНОГО ПРОИЗВОДСТВА
Кодиров Орифжон Шарипович
старший научный сотрудник НПП «Ilm-fan texnologiyalar», Республика Узбекистан, г. Ташкент
Мирзакулов Холтура Чориевич
профессор Ташкентского химико-технологического института
Республика Узбекистан, г. Ташкент E-mail: khchmirzakulov@mail. ru
Бердиев Хусан Уролович
младший научный сотрудник Ташкентского химико-технологического института.
Республика Узбекистан, г. Ташкент
Шарипова Вазира Валижоновна
младший научный сотрудник НПП «Ilm-fan texnologiyalar», Республика Узбекистан, г. Ташкент
RESEARCH OF CHEMICAL COMPOUND PIROCONDENSATE PYROLYSISTION
OF MANUFACTURE
Orifjon Kodirov
senior scientific employee SPE «Ilm-fan texnologiyalar», Republic of Uzbekistan, Tashkent
Kholtura Mirzakulov
professor of Tashkent institute of chemical technology Republic of Uzbekistan, Tashkent
Khusan Berdiev
younger scientific employee of Tashkent institute of chemical technology
Republic of Uzbekistan, Tashkent
Vazira Sharipova
younger scientific employee SPE «Ilm-fan texnologiyalar», Republic of Uzbekistan, Tashkent
АННОТАЦИЯ
Приведены результаты исследования химического состава пироконденсата пиролизного производства - пи-ролизного дистиллята, тяжелой смолы пиролиза и тар-продукта на основе переработки природного газа Устюртского региона. Показано, что пиролизный дистиллят это легкая жидкость от желтого до светло-коречневого цвете с неприятным запахом.
Тяжелая смола пиролиза это маслянистая жидкость от темно-коричневого до темно-зеленого цвета с неприятным запахом. Тар-продукт вещество черного цвета, без запаха. Составы продуктов не стабильны и зависят от сырья пиролиза.
Пиролизный дистиллят содержит, в основном арены и олефины с числом углерода 6-12. Содержание олефи-нов составляет 23,7%, аренов 67,18%. Присутствуют также алканы, диены, циклоалканы.
Тяжелая смола пиролиза содержит в основном нафталин 41,51%, 2-метилнафталин 16,25%, а также инден -9,33%, 1-метилнафталин и 1,6-диметилнафталин. Количественно-качественный анализ показал совпадение спектрограмм компонентов смолы с базой данных прибора «ИК-Фурье спектрометр Nicolet 6700 c микроскопом Continuum и Раман-модулем» на 90-97%.
Библиографическое описание: Исследование химического состава пироконденсата пиролизного производства // Universum: Технические науки: электрон. научн. журн. Кодиров О.Ш. [и др.]. 2018. № 9(54). URL: http://7universum.com/ru/tech/archive/item/6383
A UNIVERSUM:
№9(54)_ЛД ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ_сентябрь. 2018 г.
ABSTRACT
Results of research of a chemical compound pyrocondensate pyrolystion manufactures -pyrolystion distillate, heavy pitch of pyrolysis and a tar-product on the basis of processing of natural gas of Ustjurt region are resulted. It is shown, that pyrolystion distillate is an easy liquid from yellow to light-brown colour with an unpleasant smell.
Heavy pitch of pyrolysis is an oily liquid from dark brown to dark green color with an unpleasant smell. The tar-product substance of black colour, without a smell. Structures of products are not stable and depend on pyrolysis raw materials.
Pyrolystion distillate contains, basically arenes and olephins with number of carbon 6-12. The maintenance olephins makes 23,7 %, arenes 67,18%. Are present also alkanes, diens, cycloalkanes.
Heavy pitch of pyrolysis contains basically naphthalene of 41,51%, 2-metil naphthalene 16,25%, and also indene -9,33%, 1-methylnaphthalene and 1,6-dimethylnaphthalene. The quantitatively-qualitative analysis has shown coincidence of spectrograms of components of pitch to a device database «Infra red-Fourier spectrometer Nicolet 6700 with microscope Continuum and the Raman-module» on 90-97%.
Ключевые слова: пироконденсат, пиролизный дистиллят, тяжелая смола пиролиза, химический состав.
Keywords: pyrocondensate, pyrolystion distillate, heavy pitch of pyrolysis, chemical compound.
В последние годы химическая промышленность Узбекистана изменилась существенным образом -была проведена полномасштабная реформа, в которой во главу угла была поставлено производство продуктов с высоко добавленной стоимостью на основе глубокой переработки местных сырьевых ресурсов. В этом отношении особое значение приобретает освоение новых, импортозамещающей химической продукции на базе переработки имеющегося в Республике углеводородного сырья. Руководством страны уделяется большое внимание созданию новых высокотехнологичных химических промышленных объектов, таких как Шуртанский и Устюртский газохимические комплексы, позволившие Республике занять одно из лидирующих позиций по выпуску полимерной продукции в Центральной Азии.
Совместное предприятие ООО "Uz-Kor Gas Chemical", является одним из крупнейших производителей полимерной продукции в Центральной Азии, на основе переработки природного газа Устюртского региона. Общая годовая производственная мощность комплекса составляет 387 тыс. тонн полиэтилена и 83 тыс. тонн полипропилена. При этом образуется более 102 тыс. тонн пиролизного дистиллята, 8 тыс. тонн пиролизного масла (ТСП - тяжелая смола пиролиза) и 10 тысяч тонн тар-продукта. Пиролизный дистиллят, пиролизное масло и тар-про-дукт не перерабатываются [5].
Пиролизный дистиллят и пиролизное масло являются вторичным сырьем для производства нафталина, ароматических углеводородов, индена, фтале-вого ангидрида и других ценных химических продуктов в которых нуждается промышленность. На СП ООО "Uz-Kor Gas Chemical" переработка этих фракций не предусмотрена проектом. Между тем тяжелые фракции жидких продуктов пиролиза являются сырьем, имеющим внушительный потенциал для дальнейшего применения, т.к. современные технологии позволяют производить ценные продукты гораздо более дорогие и более необходимые, чем топливо. Из-за отсутствия приемлемых технологий переработки пиролизных отходов с получением индена, нафталина и его гамологов в стране не производится
фталевый ангидрид. Поэтому исследования направленные на разработку комплексной технологии переработки отходов газохимических комплексов является актуальной задачей и требует своего решения.
С целью использования жидких продуктов пиролиза в качестве вторичного сырья и разработки приемлемой для республики технологии их переработки проведены исследования химического состава пиро-конденсата пиролизного производства СП ООО "Uz-Kor Gas Chemical".
Процесс термического пиролиза углеводородного сырья (нефти и её фракций) - основной способ получения низкомолекулярных ненасыщенных углеводородов - олефинов (алкенов) - этилена и пропилена. Наряду с производством этилена и пропилена, процесс пиролиза нефти - основной источник производства дивинила, выделяемого ректификацией из сопутствующей пиролизной С4 фракции и отгонов бензола, получаемого из жидких продуктов пиролиза. Около 80% мирового производства бутадиена и 39% производства бензола осуществляется пиролизом углеводородов [4].
Современная мировая структура сырья пиролиза выглядит следующим образом: этан 27,6% масс., сжиженные газы (пропан, бутан) 14,0% масс., прямо-гонный бензин (нафта) 53,1% масс., гидроочищенные керосино-газойлевые фракции 5,3% масс.
Использование этих видов сырья в отдельных странах различно. Так, в США и Канаде преобладающим сырьём является этан (49,1% масс. и 69,7% масс.), в Германии, Китае, Франции и Японии - нафта (57,4% масс., 73,3% масс., 60,0% масс.и 80,3% масс.). Кроме того, в Германии и Китае находят широкое применение гидроочищенные керосино-газойлевые фракции (32,0% масс. и 26,7% масс.) [2].
В Узбекистане преобладающим сырьём для термического пиролиза являются этан, пропан-бутано-вая фракция и газоконденсат.
Продукты пиролиза делятся на две группы: пиро-газ и пироконденсат. Пирогаз - начиная с метана до пропилена, на выходе из пиролизной печи при охлаждении до комнатной температуры находится в газообразном состоянии и разделяется от пироконден-сата - от дивинила до тяжелой смолы, который при
комнатной температуре находится в жидко-твердом состоянии.
Пироконденсат в свою очередь разделяется на три группы веществ по температурам кипения - пиролизный дистиллят (начало температуры кипения 35°С, конец температуры кипения 180°С), тяжелая смола пиролиза (начало температуры кипения 170°С, конец температуры кипения 270°С), тар продукт (начало температура кипения 280°С). Количество образующегося пироконденсата составляет от 2% до 25% от общей массы продуктов пиролиза, в зависимо от сырья.
Пиролизный дистиллят - это легкая жидкость от желтого до светло коричневого цвета с неприятным запахом. Состав ее не стабилен и зависит от сырья пиролиза. Образцы пиролизного дистиллята СП ООО "Uz-Kor Gas Chemical", для предварительного определения качественного и количественного состава, анализировали на газовом хроматографе с масс-селективным детектором Agilent 5977A [4]. Результаты анализов приведены на рисунке 1 и таблице 1.
Рисунок 1. Масс спектрограммы трех образцов (а, б и в) пиролизного дистиллята
Таблица 1.
Химический состав пиролизного дистиллята
Число углерода Алканы Диены Олефины Циклоалканы Арены Всего
2 0 0 0 0 0 0
3 0 0 0 0 0 0
4 0 0 0 0 0 0
5 0,8 0,89 4,91 0,19 0 6,79
6 0,22 0,41 3,87 0,41 32,94 37,85
7 0,25 0,14 0,84 0,45 11,23 12,91
8 0,12 0,08 0,18 0,48 9,75 10,61
9 0,04 0,1 0,04 0,15 7,56 7,89
10 0,03 0,11 9,07 0,4 5,23 14,84
11 0,18 0,69 2,95 0 0,47 4,29
12 0 0,15 1,84 0 0 1,99
Всего 1,64 2,57 23,7 2,08 67,18 97,17
Тяжелая смола пиролиза - это маслянистая жидкость от темно-коричневого до темно-зеленого цвета с неприятным запахом. Состав ее не стабилен и зависит от сырья пиролиза. Образцы тяжелой смолы пиролиза СП ООО «Uz-Kor Gas Chemical», для предварительного определения качественного и количественного состава анализировали на газовом хроматограф с масс-селективным детектором Agilent 5977A, Подготовленную пробу анализировали на хромато-масс-спектрометре «Agilent Technology» GC 6890 / MS 5973N с использованием капиллярной колонки размером 30м*0,25 мм с 5% фенилметилси-локсана в диметилсилоксане, газ носитель - водород, температура инжектора - 280оС, температура MS источника - 230оС, температура MS квадруполя -
180оС, при программировании температуры термостата колонок от 100 до 280оС, скорость подъема температуры 10оС мин, величина пробы 1 мкл., в режиме без деления потока. Результаты анализов приведены на рисунке 2. и таблице 2.
Тар-продукт - это твердое вещество черного цвета без запаха. Состав не стабилен и зависит от сырья пиролиза. Образцы тар-продукта СП ООО «Uz-Kor Gas Chemical» для предварительного определения качественного состава анализировали на анализаторе ИК-Фурье спектрометр Nicolet 6700 c микроскопом Continuum и Раман-модулем. Результаты анализа приведены на рисунке 3.
Abundance
7 . 5 7
6 . 5 6
5.5 5
4 . 5 4
3 . 5 3
2 . 5 2
1 . 5 1
5 О О
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
e + О 7
О О О О
TIC: SAM 3 7 5 О 15.47
1 2 . 3 О
1 _ 1 3.43
■ l.JU
17.59
8 . О О 1 О . О О 1 2 . О О 1 4 . О О 1 6 . О О 1 8.ОО2О.ОО22.ОО24.ОО
Рисунок 2. Масс спектрограмма образца тяжелой смолы пиролиза производства
СП ООО Uz-Kor Gas Chemical"
U
7.34
14.66
О.88
14 7 8 14.98
1
Time
>
Таблица 2.
Количественно - качественный состав тяжелой смолы пиролиза производства СП ООО «Uz-Kor Gas Chemical»
№ Вещество Количество, % Совпадение с базой
1. Indene 9.33 93
2. 1-methylindene 8.96 96
3. Naphthalene 41.51 90
4. 1 -мethylnaphthalene 8.61 97
5. 2-methyInaphthalene 16.25 96
6. 1 -ethylnaphthalene 1.77 90
7. 1,6-Dimethylnaphthalene 1.71 95
Рисунок 3. ИК-спектрограмма тар-продукта: 1 - тар-продукт, 2, 3 и 4 спектры базы прибора
Исследования химического состава пироконден-сата пиролизного производства СП ООО «Uz-Kor Gas Chemical» были проведены для решения проблемы рационального использования тяжелых фракций жидких и твердых продуктов пиролиза. Результаты анализа пироконденсата пиролизного производства СП ООО «Uz-Kor Gas Chemical» для получения зависимости от фракционного состава исходного сырья и условий пиролиза показали, что в сравнении с литературными данными [6] в соответствии с данными таблицам 1 и 2 разница составляет от 3 до 10%, и т.о. пироконденсат может быть использован для дальнейшей переработки.
Основной проблемой эффективного использования ТСП является низкое качество, связанное с высоким содержанием асфальтенов и механических примесей. В связи с тенденцией утяжеления сырья пиро-
сентябрь, 2018 г.
лиза требуются дополнительные затраты на облагораживание смол. Вопрос подготовки сырья для производства углеводородных материалов становится ключевым при создания обоснованных композиционных рецептур с учетом данных экономического и экологического анализа. Например, композиции из ТСП и пека можно использовать в качестве «сухой анодной массы» металлургического производства
[3].
Особенности химической природы пироконден-сата пиролизного производства, большие масштабы производства, превращают пироконденсат из отходов в один из целевых продуктов при производстве различных типов материалов, что позволит повысить эффективность пиролизного производства СП ООО "Uz-Kor Gas Chemical", благодаря получению новых видов химической продукции.
Список литературы:
1. Бёккер Ю. «Хроматография. Инструментальная аналитика: методы храмотографии и капиллярного электрофореза». Перевод с немецкого, Москва, Техносфера, 2009.
2. Бондалетов В.Г., Бондалетова Л.И., Нгуен Ван Тхань. «Использование жидких продуктов пиролиза углеводородного сырья в синтезе нефтеполимерных смол» // Успехи современного естествознания. - 2015. -№ 1-7. - С. 1130-1133.
3. Лебедева И.П., Дошлов О.И., Иванова К.К. «Утилизация смол пиролиза, образуемых в установке ЭП-300 ОАО «Ангарский завод полимеров»», Экологический вестник России. - 2010. - № 7. - С. 44-46.
4. Мухина Т.Н., Барабанов Н.Л., Бабаш С.Е. Пиролиз углеводородного сырья. - М.: Химия, 1987. - 240 с.
5. Официальный сайт СП ООО "Uz-Kor Gas Chemical" http://www.uz-kor.com/index.php/ru/deyatelnost 2018 г.
6. Справочник нефтехимика. В двух томах. Т. 1. /Под ред С.К.Огородникова. Л.: Химия, 1978. - 496 с.
