CC BY
9
Хроматографирование выполняют на приборе «Газохром 1106-Э» с ДЭЗ. Стеклянную колонку (100X0,3 см) заполняют хроматоном Ы-А\У (0,20—0,25 мм), пропитанным СКТФВ-803 (5 % от массы твердого носителя). Расход газа-носи-теля (азот особой чистоты) через колонку 45 мл/мин. Температура термостата колонки 210°С, детектора 230°С, испарителя 250°С. Время удерживания метоксихлора не превышает 3,5 мин. Линейность детектирования сохраняется от 0,02 до 20 нг.
Количественное определение метоксихлора проводят методом соотношения со стандартом по высотам пиков. Степень определения инсектицида составляет для воды 95,7 %, для ботвы 88,8% и для клубней картофеля 81,0%. Относительная ошибка определения для воды 9,8 %, для ботвы 8,9 % и для клубней картофеля 6,7 %.
Нижний предел обнаружения метоксихлора в воде 0,01 мкг/л, в растительном материале
0.1.мкг/кг.
Методика использована для изучения динамики исчезновения остаточных количеств метоксихлора из воды и картофеля.
Литература
1. Мельников Н. Н„ Новожилов К. В., Белан С. Р., Пыло-ва Т. Н. Справочник по пестицидам. — М., 1985. — С. 177.
2. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде/Под ред. М. А. Клисенко. — М„ 1977. — С. 9—17.
3. Методические указания по определению микроколнчеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. М„ 1984. — Ч. 15. — С. 27-34.
4. Begliomini A., Fravolini A-//Arch. Vet. ital.— 1971. — Vol. 22. — P. 109—118.
Поступила 09.11.86
УДК 614.37 + 614.777): |547.461.8+547.584]:547.582.2]-074:543.544
Л. В. Горцева, Т. В. Шутова
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭФИРОВ о-ФТАЛЕВОЙ И СЕБАЦИНОВОЙ КИСЛОТ В ВОДЕ И ВОДНЫХ ВЫТЯЖКАХ «
ИЗ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ
ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев
Наиболее важным аспектом применения сложных эфиров дикарбоновых кислот (о-фталевой и себаниновой) является использование их в качестве пластификаторов различных полимерных материалов.
Сложноэфирные пластификаторы присутствуют не только в объектах окружающей среды '[7, 8]„ но и в органических растворителях, лабораторном оборудовании [5, 6]. Такая загрязненность органических растворителей и лабораторной посуды эфирами дикарбоновых кислот при использовании недостаточно чувствительных и специфических методов их определения приводит к недостоверным результатам.
Среди многочисленных методов определения эфиров о-фталевой и себациновой кислот в воде наибольшее внимание уделяется методам хроматографии [1—4]. Однако использование хро-матографических методов для определения эфиров дикарбоновых кислот затруднено вследствие значительной интерференции их с другими органическими соединениями, мигрирующими из полимерных материалов в водные вытяжки.
Для санитарно-химического контроля за уровнем выделения эфиров дикарбоновых кислот из полимерных материалов, применяемых в пищевой промышленности и в быту, разработан га-зохроматографический метод определения ди-бутилфталата (ДБФ), дибутилсебацината (ДБС) и диоктилфталата (ДОФ) в воде и вод-
ных вытяжках из полимерных материалов с параллельным анализом одной и той же пробы на двух колонках с силоксановыми каучуками разной полярности. В качестве экстрагента был выбран гексан. Очистка гексана осуществлялась отгонкой его при нормальном давлении с елочным дефлегматором высотой 50 см. Для построения калибровочного графика готовили стандартные растворы ДБФ, ДБС, ДОФ в гексане (концентрация 100 мкг/мл). В 500 мл воды вносили по 0,25, 0,5, 0,75 и 1,0 мл стандартных растворов — указанных веществ, что соответствовало их содержанию 25, 50, 75 и 100 мкг. Эк- ^ стракцию проводили трижды перегнанным гек-саном (по 50 мл на каждую экстракцию). Объединенные гексановые экстракты пропускали через слой безводного сульфата натрия и упаривали досуха на водяной бане при 75—80°С.Затем в колбу добавляли 0,3 мл гексана и алик-вотную часть 3 мкл вводили в прибор. Хрома-тографический анализ проводили на хроматографе типа «Цвет-100» с плазменноионизацион-ным детектором. В качестве неподвижной фазы использовали 5 % силиконовый эластомер БЕ-ЗО, нанесенный на хроматон ОМСБ (0,16—
0,20 мм). Температура колонки 175°С при определении ДБФ, ДБС и 210 °С при определении ДОФ. Температура испарителя 240°С. Рабочая шкала электрометра 20-Ю-12 А. Расход азота ^ 60 мл/мин, водорода 30 мл/мин, воздуха 300 мл/мин. В этих условиях время удержива-
Резуль таты определения уровня миграции пластификаторов . в воду
Полимерный материал Пластификатор Концентрация в воде, мг/л
Повиден ДБС 0,12
Резина пищевая ДОФ 0,32
Трубы с клеевым соединением ДБФ 0,72
Трубы ПМ-1/42 ДОФ 0.04
ния ДБФ составляет 3 мин 36 с, ДОФ — 7 мин 12 с и ДБС — 8 мин 24 с.
Разработанный метод использован для изучения миграции сложноэфирных пластификаторов из пищевых пленок, резин, водопроводных труб в воду (см. таблицу).
Для проведения дополнительной идентификации полученный экстракт параллельно анализировали на колонке с 5 % нитрилсилоксановым каучуком ХЕ-60, нанесенным на хроматон ОМСБ (0,16—0,20 мм). Температура колонки 180°С при определении ДБФ и ДБС и 220 °С при определении ДОФ. Параллельный анализ проб позволяет исключить наложение пиков дру-Ф г их органических веществ на пики сложных эфи-* ров дикарбоновых кислот. Нижний предел обнаружения ДБФ и ДБС составляет 0,01 мг/л, а ДОФ — 0,05 мг/л. Минимальное детектируемое количество ДБФ 1 • 1!0~6 мг, а ДБС и ДОФ — ЫО-5 мг. Статистическая обработка результатов эксперимента при концентрации веществ
0,1 мг/л показала, что стандартное отклонение для ДБФ составляет 7,7-10~3 мг/л, для ДОФ — 5-Ю-3 мг/л, для ДБС 6-Ю-3 мг/л. Погрешность результата анализа (при Р=0,95 и п=5) для ДБФ составляет 0,1 ±9,5-Ю-3 мг/л, для ДОФ — 0,1 ±8,0-Ю-3 мг/л, для ДБС —0,1 ±9,6-Ю-3 мг/л. Относительное стандартное отклонение равно для ДБФ 7,7%, ДОФ 5,0%, ДБФ 6,1 %.
Использование газохроматографического метода с параллельным анализом проб на двух колонках с силоксановым каучуком разной полярности позволяет проводить микроколичественное определение эфиров о-фталевой и себацино-вой кислот с достаточной степенью надежности и высокой чувствительностью.
Литература
1. Катаева С. Е. // Гиг. и сан. — 1980. — № 5. — С. 82— 83.
2. Кофанов В. И., Горцгва Л. В., Врубель Т. А.// Химия и техпол. воды. — 1982. — № 6. — С. 538—541.
3. Раянов Ф. 3., КильМатова Р. С. //Методы определения загрязняющих веществ в поверхностных водах. — Л., 1976. — С. 156-158.
4. Шефтель В. О., Гринберг И. М. // Гиг. и сан. — 1979. — № 8. — С. 78—79.
5. Bowert W. D.. Parsons М. L., Clement R. Е. // J. Chro-matogr. — 1981. — Vol. 206. - P. 279—288.
6. Giam C. S.. Chan H. S., Neff G. S. //Analyt. Chem. —
1975. — Vol. 47. — P. 2225-2229.
7. Giam C. S„ Clian H. S„ Hammargren T. F.// Ibid.—
1976. _ Vol. 48. - P. 78-80.
8. Phoades J. W., Nullon С. Р.//У environm. Sei. Hllli.— 1980. — Vol. 15-A. — P. 467—481.
Поступила 20.02.8fi
УДК 614.778:546.45J-074:543.42
И. Л. Коваленко
СПЕКТРОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БЕРИЛЛИЯ В РАСТЕНИЯХ
Институт биофизики Минздрава СССР, Москва
Применение бериллия в различных отраслях промышленности и техники вызывает необходимость изыскания, разработки и внедрения в практику санитарно-гигиенических исследований высокочувствительных и специфичных методов его определения в объектах окружающей среды.
Спектрографический (эмиссионный) метод анализа бериллия в золе растений дает возможность определять концентрацию элемента по разности интенсивпостей почернения спектральных линий бериллия (длина волны 234,86 нм) и бария (длина волны 234,76 нм), полученных при сжигании проб в дуге переменного тока. Оборудование отечественного производства (кварцевый спектрограф типа ИСП-30, генератор дуги переменного тока типа ДГ-2, микрофотометр типа МФ-2, спектропроектор типа СПП-2, графитовые электроды и графит особой чистоты) позволяет проводить измерения бериллия при концентрации 2,5-10~5- мг/г (0,025 мг на 1 кг золы).
Наличие в пробах большинства металлов не мешает определению бериллия, поскольку их аналитические линии находятся в областях, далеких от расположения аналитических линий бериллия. Линии таких металлов, как никель, вольфрам, цинк, уран, тантал, ванадий, железо, близкие к аналитическим линиям бериллия, имеют в этой области малую интенсивность, что позволяет определять бериллий в присутствии этих металлов в соотношениях 1:100 и 1:1000.
Относительная ошибка метода составляет 30% (п = 20). Ошибка калибровки прибора при исходной концентрации 5-Ю-6 мг/г составляет 16% (п=10).
При анализе проб растений для отделения бериллия от сопутствующих элементов используется экстракция его в виде комплекса с ацетил-ацетоном из кислой среды. Для экстракции применяется четыреххлористый углерод. Одновременно в исследуемой пробе (при добавлении
