Научная статья на тему 'ИСПОЛЬЗОВАНИЕ АМИДОКСИМА 4-АМИНОФУРАЗАН- 3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ОБЗОР)'

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ АМИДОКСИМА 4-АМИНОФУРАЗАН- 3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ОБЗОР) Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
394
51
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ФУРАЗАН / FURAZAN / 4-АМИНОФУРАЗАН-3-КАРБОНОВАЯ КИС- ЛОТА / 4-AMINOFURAZAN-3-CARBOXYLIC ACID / АМИДОКСИМ / AMIDOXIME / 4-ОКСАДИАЗОЛ / 4-OXA DIAZOLE

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Степанов Андрей Игоревич, Санников Владимир Сергеевич, Дашко Дмитрий Владимирович, Астратьев Александр Александрович

Рассмотрены методы получения и химические свойства амидокси- ма 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты. Показано, что указан- ное соединение представляет собой ценный синтон в синтезе раз- нообразных полигетероциклических производных 1,2,5-оксдиазола.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Степанов Андрей Игоревич, Санников Владимир Сергеевич, Дашко Дмитрий Владимирович, Астратьев Александр Александрович

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

THE USAGE OF AMIDOXOME OF 4-AMONOFURAZAN-3-CARBOXYLIC ACID IN THE SYNTHESIS OF HETEROCYCLIC COMPOUNDS (REVIEW)

Methods of synthesis and chemical properties of amidoxime of 4-aminofurazan-3-carboxylic acid are reviewed. It is shown, that the titled compound have to be a valuable synthone in the synthesis of various heterocyclic derivatives of 1,2,5-oxadiazole.

Текст научной работы на тему «ИСПОЛЬЗОВАНИЕ АМИДОКСИМА 4-АМИНОФУРАЗАН- 3-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В СИНТЕЗЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ (ОБЗОР)»

УДК 547.793.2 А.И. Степанов1, В.С. Санников2,

Д.В. Дашко3, А.А. Астратьев4

ИСПОЛЬЗОВАНИЕ

АМИДОКСИМА

4-АМИНОФУРАЗАН-

3-КАРБОНОВОЙ

КИСЛОТЫ В СИНТЕЗЕ

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ

СОЕДИНЕНИЙ (ОБЗОР)

ФГУП Специальное конструкторско-технологическое бюро «Технолог». 192076 Советский проспект 33-А, С.-Петербург, Российская Федерация. e-mail: [email protected]

Рассмотрены методы получения и химические свойства амидокси-ма 4аминофуразан-3-карбоновой кислоты. Показано, что указанное соединение представляет собой ценный синтон в синтезе разнообразных полигетероциклических производных 1,2,5-оксдиазола

Ключевые слова: фуразан, 4-аминофуразан-3-карбоновая кислота, амидоксим, 1,2,4-оксадиазол

DOI: 10.15217/issn1998984-9.2014.25.32

Введение

Производные 1,2,5-оксадиазола и его 2-оксида, известные в химической литературе также как «фура-заны» [1] и «фуроксаны» [2] представляют собой весьма интересные объекты для исследования не только с точки зрения многообразия и нетривиальности их химических превращений, проявляемой биологической активности [3-16], но и с точки зрения использования их в качестве высокоэнтальпийных и высокоплотных энергоемких соединений [17-19].

Стратегия синтеза разнообразных гетероциклических систем, включающих в свой состав 1,2,5-оксади-азольные (фуразановые) циклы основана на синтезе и проведении дальнейшей химических трансформаций таких простейших производных 1,2,5-оксадиазола, как содержащие при фуразановом цикле такие заместители, как Н, Me, СН2На1, СООН, Ас и NH [20]. В этой связи амидоксим 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (4-амино-М'-гидрокси-1,2,5-оксадиазол-3-карбоксимида-мин) (1) представляет собой уникальный строительный блок в химии 1,2,5-оксадиазола. Соединение 1 содержит, по крайней мере, 4 реакционных центра (две аминогруппы 1-11, оксимный фрагмент III и фуразановый цикл IV, рисунок 1). Кроме того амидоксим 1 является одним из наиболее синтетически доступных соединений в ряду 1,2,5-оксадиазола.

iv

N

о

I h2n

hon

Рисунок 1. Возможные реакционные центры в амидоксиме 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоте (1)

Некоторые методы получения, строение и реакционная способность ряда оксимов пятичленных гетероциклических соединений обобщены в обзорах [21, 22]. В настоящей публикации нами рассмотрены получение и свойства амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (1).

Синтез амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты

Исходным соединением для получения амидоксима 1 является коммерчески доступный динитрил малоновой кислоты (2) [23, 24]. В общем случае синтез соединения 1 включает следующие стадии: нитрозирование динитрила малоновой кислоты, взаимодействие полученного изонитрозомалонодинитрила (3) с гидроксилами-ном, циклизация образующегося 1,3-диамино-1,2,3-три-оксиминопропана (4) в щелочной среде с образованием искомого амидоксима 1 (схема 1). Процесс получения амидоксима 1 может быть осуществим в однореактором исполнении [25] (one pot synthesis) путем последователь-

2

1 Степанов Андрей Игоревич, нач. технол. лаб. ПУ-3, e-mail: [email protected]

2 Санников Владимир Сергеевич, инженер отд. 41, e-mail: [email protected]

3 Дашко Дмитрий Владимирович, канд. хим. наук, нач. отд., e-mail: [email protected]

4 Астратьев Александр Александрович, д-р хим. наук, зам. директора по научной работе, e-mail: [email protected] Дата поступления - 26 июля 2014 года

ного введения необходимых компонентов без выделения промежуточных продуктов. Максимальный выход целевого продукта 1 достигается только при условии четкого соблюдения оптимальных режимов проведения каждой стадии процесса (схема 1), а при масштабировании процесса получения амидоксима 1 необходимо принять во внимание, что ряд протекающих реакций носит выраженный автокаталитический характер.

CN.

NOH

H/NNN° NC^CN ^CN NH2OH HON^J^NOH

CN H+ N=O """" NOH " h2n 4 NH2

2 3a 3b

to

OH

h2NTT

4

to

NH,

К ,N O O 5

H2O

4

85%

N4 ^N NOH O

1

Схема 1

Достаточная для вытеснения азотистой кислоты (рКа 3.49 (0 °С), 3.34 (12.5 °С) [26]) из нитрита щелочного металла кислотность образующегося в ходе нитрозирования изонитрозомалононитрила (3Ь) (рКа 4.11+0.07 [27]) позволяет отказаться от использования предложенного в ранних методиках добавления избытка по отношению к нитриту натрия соляной [28] или уксусной [29] кислот, т.е. для проведения реакции достаточна добавка каталитического количества уксусной кислоты [30]. Отмечено, что нитрозирование ма-лононитрила (2) может проходить как прямое С-нит-розирование или М-нитрозирование с последующим внутримолекулярным N^C переносом нитрозогруп-пы [31]. Согласно расчетным данным [31] С-нитрози-рование термодинамически более выгодно, но кинетически предпочтительно протекание М-нитрозирования. В любом случае нитрозосоединение 3а далее изоме-ризуется в термодинамически более устойчивое изо-нитрозосоединение 3Ь. Автокаталитический характер процесса, а также гидролитическая нестабильность изонитрозосоеинения требует тщательного контроля температурного режима протекания реакции. Максимальный выход целевого изонитрозосоединения 5 может быть достигнут в интервале температур 5-20 °С (рисунок 2), использование более низких температур нам представляется нецелесообразным из-за резкого уменьшения скорости реакции нитрозирования. Взаимодействие 3Ь с избытком гидроксиламина приводит к образованию 1,3-диамино-1,2,3-триоксиминопропана (4). Оптимальная температура проведения процесса на этой стадии 15-25 °С (Кинетические исследования этой стадии приведены в работе [32]). (При необходимости препаративного выделения хорошо растворимого в воде триоксима 4, реакцию проводят в спиртовой среде [33]). Последующее нагревание реакционной массы до температуры кипения приводит к отщеплению молекулы воды от триоксима 4 и замыканию двух соседних оксимных групп в фуразановый цикл [34]. В ходе оптимизации методики получения амидокима 1 нами было установлено, что циклизацию триоксима 4 необходимо проводить при температуре не менее 98 °С (оптимально 105 °С) в течение 3 часов и при значении рН реакционной смеси в диапазоне 7-8 (рисунок 2). При более длительном времени проведения процесса выход амидоксима 1 уменьшается за счет его гидролиза, приводящего к образованию 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (5).

Рисунок 2. Зависимость выхода амидоксима 1 от условий проведения реакции: А — влияние температуры на стадии нитрозирования 2, В — влияние времени кипячения, С — влияние рН реакционной массы на стадии циклизации триоксима 4

Физические и спектральные характеристики амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты

Согласно данным рентгеноструктурного анализа оксимная группа амидоксима 1 находится в Z-конформации [35]. Асимметричная кристаллическая ячейка указанного соединения включает три кристаллически независимых молекулы, связанные межмолекулярными водородными связями [36]. Плотность монокристалла составляет величину 1.667 г-см-3 (293 К).

ИК спектр (KBr), v, см-1: 3441, 3386, 3333 (NH2); 3200 (N-OH); 1669, 1006 (фуразановый цикл) [30]. УФ спектр (MeCN/H2O 2/3 по об.), Amax, нм: 194, 280 [37]. XH ЯМР, 5, м.д. (ДМСО^6): 7.55(1H, c., OH); 5.98(2H, c., NH2) 5.49(2H, c., NH2) [30]; 10.46(1H, c, OH); 6.26(2H, s, NH2) 6.17(2H, c., NH2) [38]. 13C ЯМР, 5, м.д. (ДМСй^): 154.4 144.1; 139.8 [35]; 154.7; 144.3; 140.3 [38]; 154.6; 144.2 140.2 [34]. Масс-спектр, m/z, M(/0™, %): [M]+ 143(75.0); [M - OH]+ 126(1.0); [M - 2NHJ+ 111(2.0); [фуразан]+ 68(25.0); [HCNO]+ 43(30.0); [NO]+ 30(20.0) [37]. Т. пл. 188.9-191.2 °С [35].

Амидоксим 1 является достаточно термически устойчивым соединением, методами дифференцирующей сканирующей калориметрии было показано, что потеря в массе образца начинается при 126.7 °С, а пик интенсивного разложения приходится на 203.4 °С [34].

Методом изотопной метки установлено [39], что нагревание амидоксима 1 до 130-140 °С в присутствии щелочных агентов сопровождается его вырожденной перегруппировкой (схема 2). Реакция проходит через изомеризацию Z-формы оксима в Е-изомер. Для введения изотопной метки была использована реакция присоединения N15H2OH к 4-амино-3-цианофуразану [40] (см. схему 2).

ч

// \\ 15

„N 15M-OH O

N^ -N. 15N O' O K*

Схема 2

- //1П 15

HO—N N N 15

4o'

Химические свойства амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты

Одна из наиболее ранних работ, связанных с изучением возможности использования амидоксима 1 в синтезе гетероциклических соединений, посвящена синтезу аденина (6), получаемого в результате взаимодействия амидоксима 1 с муравьиной кислотой в присутствии восстановителя [28] (схема 3).

NH

H2N-

тт

N4 /-N O

<

NOH

HCOOH

Red.

(Red. = Ni-Re; Zn; Pd/C)

HN

H„N

HN

Замыкание амино- и оксимной групп амидоксим-ного фрагмента молекулы 1 с функциональными произ-

личеств эфирата трехфтористого бора [42], реакция может быть проведена даже при комнатной температуре. В

водными карбоновых кислот приводит к образованию реакцию с ортоэфирами далее может вовлекаться также

1,2,4-оксадиазольного цикла. Наиболее гладко протекает реакция амидоксима 1 с триметилортоформиатом и Вильсмейера затрагивается только аминогруппа фураза-триметилортоацетатом в присутствии каталитических ко- нового цикла (схема 4).

МеОСН=Ы 9

БЮС=Ы Ме 10

О

аминогруппа фуразанового цикла (схема 4). С реактивом рагивается ма 4).

НС(ОМе)3

N

О

ТТЛ

N .ы ЫОН

МеС(ОБЦ

НСОЫН 8

з НЫ

// \\ N N

41

НС(ОМе)3

BFзEt2O

Н2Ы-

ЫН,

BF3■Et2O

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

2ЫТГЛ

ыч ЫОН

О

BF3■Et2O

О

Н2О

MeC(OEt)3

BF3■Et2O

1

НСОЫМе. РОС!,

НС1

2

Ме2ЫСН=Ы-

EtOC=N

С=ЫТТ

м м

»« N N Ы' Ме

11

НС(ОМе)

ТТ

О

Ме2ЫСН=Ы II ^ ^

13

12

ЫОН О

BF3■Et2O

В реакции амидоксима 1 с этиловым эфиром три- лем ортоэфира, но в результате внутримолекулярной этоксиуксусной кислоты промежуточно образующийся ими- реакции циклизации образуется фуразанопиримидин 15 ноэфир 14 не вступает во взаимодействие со вторым мо- (схема 5).

EtOOC

2МТТ1

ЫН2 (EtO)3CCOOEt

ЫОН О 1

EtOCO=N■ OEt

ттт

ЫОН О

14

Схема 5

// V

О

ЫОН

15

диацильных производных, замыкающихся при нагревании Взаимодействие амидоксима 1 с трифторуксус- в соответствующие М-ацилированные 5-тригалогенметил-ным ангидридом или хлорангидридом трихлоруксусной 1,2,4-оксадиазолы (16), легко дезацилирующиеся в процес-кислоты приводит к промежуточному образованию N,0- се их выделения (схема 6).

ЫН

Н„Ы

2

N

.СХ,

2ЫТИ

> ЫОН О 1

СХ3СОЫН-

16

ч

// \\

н2ы-

ч

N

СХ

// \\ О

17

i = ^3С0)20, X = F; ii = СС13СОС1, X = С1

Схема 6

В работе [41] отмечено, что реакция амидокси- цикл и приводит только к последовательному ацилиро-ма 1 с уксусным ангидридом непригодна для замыкания ванию оксимной и амино групп (схема 7). оксимной и аминогрупп в 5-метил-1,2,4-оксадиазольный

ЫН

Н,Ы

'2

Ас2О

2' // \\ \\

мч > ЫОН 1 О

Ас2О

ЫН

^ ЫОАс

О

АсЫН-

18

2

19

ТТЛ

ЫОАс

О

+

7

Схема 4

Ы

Для формирования 1,2,4-оксадиазольного цикла в качестве производных карбоновых кислот были также использованы нитрилы, амиды и сложные эфиры соответствующих кислот [42] (схема 8). Реакцию проводили в

N4.

h2n-

С

Т1ГТ

O

NOH

достаточно жестких условиях путем сплавлении реагентов, в результате выходы целевых продуктов невысоки и не превышают 50 %.

RX

h2n-

Схема 8

TT"

O

ч

N

R

N'

O

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

20a-c

Дальнейшие трансформации аминогруппы синтезированных таким образом 4-амино-3-(5^-1,2,4-ок-садиазол-3-ил)фуразанов (20а-с) включают получение 4-азидопроизводных (через стадию диазотирования аминогруппы нитрозилсерной кислотой), 4-нитропроизводных (окислением аминогруппы фуразанового цикла трифтор-надуксусной кислотой), а также получение соответствующих М-ацилпроизводных [42].

3,5-бис(4-Нитрофуразан-3-ил)-1,2,4-оксадиа-зол (DNFO) (21), получаемый окислением аминогрупп 3,5-бис(4-аминофуразан-3-ил)-1,2,4-оксадиазола (20с) в заявке на патент США [38] предложен для использования в качестве плавкого безопасного ВВ (т. пл. 60-62 °С). Согласно заявке на патент [38] диамин 20с синте-

зирован взаимодействием амидоксима 1 с 4-амино-3-цианофуразаном (22) (получение 22 см. ниже, схема 26). Реакция проводится нагреванием исходных компонентов в м-диметоксибензоле при 170 °С в присутствии колидина (выход 75 %), или проведением конденсации исходного амидоксима 1 и нитрила 22 в присутствии ZnCl2 при пропускании газообразного HCl, HBr или добавлением в реакционную массу H2SO4, или л-толуол-сульфокислоты (выходы 35-62 %). Окисление проводилось смесями 50-90 % H2O2 с трифторуксусной и/или серной кислотой (выход до 62 %). В качестве примеси методом колоночной хроматографии был выделен также 3-(4-аминофуразан-3-ил)-5-(4-нитрофуразан-3-ил)-1,2,4-оксадиазол (ANFO) (23) (т. пл. 92-93 °С) (схема 9).

NH,

h2nTTA\

{ + NCTT

-NH2 ZnCl2, H+

Nn ^N NOH O 1

N

o2n-

-( TTT

v N N

OO

N. .n

O

22

-NH,

// \\ Nn /N

Nx /N N

ANFO 23

N

H„N-

■( TTT

v n N N

-NH,

// W N4 yN

N4 M N о NO O 20c

N

o2n-

TTT

v .П N N OO

-NO,

Il W Nn /N

N4 ,N N -O

DNFO 21

H2O2

CF3COOH

Схема 9

4-Амино-3-(5-амино-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фу-разан (24) получен при обработке амидоксима 1 бром-цианом в водной среде в присутствии гидрокарбоната калия. Большая реакционная способность аминогруппы при фуразановом цикле подтверждена реакциями диазотирования, с последующим образованием 4-азидопро-изводного 25, а также образованием азосоединения 26 в

результате окислительной димеризации 24 [42]. Конденсация 24 с 2,2,2-тринитрэтиловым спиртом также протекает по аминогруппе фуразанового цикла и приводит к получению 4-(2,2,2-тринитроэтиламино)-3-(5-амино-1,2,4-оксадиазол-3-ил)фуразана (27), исследованного в качестве энергоемкого соединения под шифром LLM-199 [43] (схема 10).

NH

HN

'2

BrCN

2N h \\ w --

N N NOH KHCO3/H2O 1

h2n

(O2N)3C

NHTT

Nx /N LLM-199 O 27

(O2N)3CCH2OH

N;

.NH„

"tt vn-o

N4 /N N O 24

KMnO,

MeOH/DMF, t HCl

1. NOHSO4

H2SO4

2. NaN,

H2N

O

^ ZNH2

"TT

Nx „N N

O

25

N=N

К /N O

O 26

t

1

t

+

2

2

Диазотирование амидоксима 1 в 20 %-й соляной ной кислоте выход а-хлороксима 29а может быть доведен кислоте приводит к замещению аминогруппы на атом хло- до 80 % [46]. ра [44, 45] (схема 11). За счет снижения модуля по соля-

NH

h2n-

1

«

NaNO.

// \\ ^ hc| n in n-oh hc|

H2NTin

{

+ ■ n2 ci-

28

N4 yN N-OH O

Схема 11

- N

C|

h2nTT^

{

29a

N4 ^N N-OH O

3-Амино-4-хлор(бром)оксииминометилфураза-ны 29а,Ь могут быть получены также окислением амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты 1 бромом в соляной (или бромоводородной) кислотах [47] (авторы

допускают промежуточное образование в ходе реакции нитрилоксида 30) (схема 12), в качестве побочного продукта наблюдается образование амида 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (31).

NH

H2N // \\ \\

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

{

O

Br2, HX

Nn ^N NOH O-50C

X

H2NTX

{

h2n-

HX

29a,b

Ns ^N NOH O

TT о

-=n—о

KM

30

HN-

NH„

{

ттт

Nn ^N о

O

31

Схема 12

Термическая устойчивость а-хлороксима 29а изучена в работе [48]. Согласно данным дифференциальной сканирующей калориметрии (DSC) интенсивное разложение а-хлороксима 29а начинается при 197 °С. Эмпирическое уравнение зависимости теплоемкости от температуры в интервале 283K^354 K имеет вид Ср(Дж-д-1-К-1) = 1.6041x10-7T3 - 1.6121x10-4T2 + 5.6467x10-2T - 5.6373.

Атом галогена в а-галогенксимах (29a,b) весьма подвижен и может быть легко замещен на нукле-офил. В частности в реакции с азидом натрия был получен Z-изомер 1-азидо-(4-аминофуразан-3-ил)-аль-

доксима (32а) [49], устойчивый при хранении в течение длительного времени. Для достижения максимального выхода азодооксима 32а реакцию следует проводить в водно-спиртовой среде постепенным добавлением раствора азида натрия к раствору а-хлороксима 29a (выход 80 %) [50]. Под действием HCl в эфире Z-форма ок-сима 32а изомеризуется в менее стабильную Е-форму 32b, которая самопроизвольно циклизуется в 1-гидрок-ситетразол 33. Аналогичным образом проходит реакция с роданидом калия [49], конечным итогом которой является образование 3-(4-аминофуразан-3-ил)-5-имино-1,4,2-оксатиазола (35) (схема 13).

ОН

ОН

h2n

Cl NaN,

H2N

О

29a

KSCN

h2n

N

3 HCl

// W

VN 32a

Et2O

OH

N.

// V о

N. >l

NCS

34

H2N

HO~N

I I W N. /N О

32b

H2N

O

h2n

// V N. /N О

35

// V

Nx_>l

33

Схема 13

+

1

N

N

3

Окисление азидооксима 32а проходит довольно необычным образом [50] (схема 14). Реакция с КМп04 приводит к смеси продуктов, из которой с выходом 40 % был выделен 4,4'-дициано-3,3'-азодифуразан (36). Под

действием кислорода воздуха азидооксим 32а окисляется до 4-азидо-3-цианофуразана (37), строение которого было доказано образованием при присоединении гидрок-силамина 4-азидофуразан-3-карбоксамид оксима (38).

ОН

ОН

2 ЫН2ОН

// V ЧО

СЫ

// \\ чо'

О2

Н2Ы

Ы3 КМпО.

48И, 20оС

38

37

// V ЧО

32а

ЫС

СЫ

НС!

N. /Ы О

36

7~1

ЧО

N. /Ы

Схема 14

В результате реакции 1,3-диполярного циклоп- Реакция протекает региоселективно. Авторами были изу-рисоединения ацетиленов по азидогруппе ¿-изомера чены дальнейшие превращения функциональных групп 1-азидо(4-аминофуразан-3-ил)альдоксима (32а) были полученных соединений, некоторые из которых отобра-получены замещенные производные 1,2,3-триазола [51]. жены на схеме 15.

N Т

N

''ТТЛ

КС=СН

1. ЫОНБО4

N. М О

ЫОН 100оС

32а

ЫОН

О

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

42

СН2С!

МеСЫ

Н2БО4

N X

N

39

О

ЫОН

2. ЫаЫ К = РИ

3"ТИ

3

40

N.

О

ЫОН

БОС!2 К = СН2ОН

К = СН2С!

1. ЫОНБО4 Н2БО4

2. ЫаЫ

3

НЫ

N. м О

ЫОН

41

Замещение атома хлора а-хлороксима 29а в реакции с аминами на аминогруппу приводит к получению соответствующих ¿-изомеров амидоксима (43а,Ь). NN Дизамещенные ¿-изомеры амидоксимов 43а являются нестабильными соединениями, которые изомеризуют-ся в Е-изомерные формы амидоксима 44а. Нагревание последних в присутствии щелочи сопровождается перегруппировкой с размыканием фуразанового цикла и за-

Схема 15

мыканием нового фуразановго цикла (см. рассмотренную выше вырожденную перегруппировку амидоксима 1, схема 2), приводящей к получению М-замещенных аминофу-разанов (45а). В случае М-монозамещенных амидоксимов 43Ь и 44Ь равновесие реакции изомеризации изначально сдвинуто в сторону ¿-изомера 43Ь. Обработка последнего щелочью также приводит к образованию аминофураза-нов 45Ь [52, 53] (схема 16).

ОН

ОН

Н2Ы

С! К2ЫН

Н2Ы

// V ^О

30а

// V ОН

43а

Н2Ы

// V О

ЫНК

43Ь

Н2Ы

НО—'

// V чо

N. м

Н2Ы

НО—'

// V чо

N. М

ЫНК

44Ь

ОН-

44а

ОН-

ЫОН

Н2Ы

// \\ V

ЫОН

Н2Ы

45а

ЫНК

45Ь

7 \\

О'

Ы

Ы

Ы

3

Ы

3

2

2

2

Ы

Реакция замещения атома хлора а-хлороксима (48) [55], а также для получения изомерных 3(4)-ами-29а на цианогруппу была использована в альтернатив- но-4(3)-(4-аминофуразан-3-ил)-фуроксанов (49а,Ь) [54] ном методе синтеза [54] 4,4'-диамино-3,3'-дифуразана (схема 17).

OH

OH

OH

H2N

С1 KCN

// \\ N. /N O

EtOAc/

H2O

O

29a

H2N

H2N

NH2OH

H2N

л N—OH

W //

// V O

N—N 49b

// V O

NX_,N

NaHCO

3

// V

N .N

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

4 \

O

46

K3[Fe(CN)6]

H2N

N^V'0"

7 V

O 49a

Схема 17

H2N

47

NaOH/H2O

// Y SO

48

В синтезе 4-азидо-3-(1-гидрокситетразол-5-ил) фуразана (50) из а-хлороксима 29а использована реакция диазотирования малоосновной аминогруппы соединения 29а раствором нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. Обработка полученного раствора диазониевой соли (51) азидом натрия приводит к получению 4-азидофуразано-3-карбогид-роксимоил хлорида (52) (в силу низкой концентрации в

кислой среде анионов атом хлора в данной реакции не затрагивается). Последующая замена атома хлора в полученном соединении 52 на азидную может быть выполнена обработкой азидом натрия в водном спирте. Действие на 4-азидофуразан-3-карбогидроксимоил азид (53) хлороводорода в эфире приводит к замыканию оксимной и азидной групп в тетразольный цикл 50 [50] (схема 18).

OH

/ N.

H2N4 Cl NOHSO,

n ;n h2so4

4o'

29a

OH _

N

Cl

// \\ V

N./N

51

NaN

3 N,

OH

N

Cl

N. /N O 52

N

// w

N. /N O 50

HCl

Et2O

OH

/

N.

N3x N3

7 W J

O 53

N./N

NaN3 EtOH/H2O

Схема 18

Дегидрогалогенирование а-хлороксима 29а под действием акцепторов хлороводорода сопровождается образованием крайне химически лабильного нитрилокси-да 30 (схема 19), мгновенно вступающего в реакции ди-меризации [56].

Cl

HN

2nTT1

■ HCl

h2n-

29a

N4 ^N NOH O

Base

7ГТ

N. .N O

O

30

В зависимости от используемого акцептора га-логеноводорода и растворителя в результате димери-зации 30 имеет место преимущественное образование или 1,4,2,5-диоксадиазинового, или 1,2,5-оксадизол-2-оксидного (фуроксанового) циклов (схема 20) (соответственно 3,6-бис(4-аминофуразан-3-ил)-1,4,2,5-диоксадиазина (54) и 3,4-бис(4-аминофуразан-3-ил) фуроксана (55) [57]). Детально влияние условий проведения реакции на состав продуктов димеризации нит-рилоксида 30 рассмотрено в работе [58].Сообщается, что при замене системы К2С03/Е^0 на систему Ад2С03/ ТГФ [46] выход соединения 55 может быть увеличен до 80 %.

N

N

N

2

t

2

2

+

Ы-О

// О-Ы

54

N

EtзN

С!

н,ы-

// \\ ^

МеСЫ | 'ОН Et2O

29а

Схема 20

N N

К2СО3

Н2Ы

// V чо

К

55

Ч \\

у

О

Дегидрогалогенирование а-хлороксима азидофу-разана 52 было применено в одном из вариантов синтеза 3,4-бис(4-азидофуразан-3-ил)фуроксана (56) [56, 59] (схема 21).

С!

N

3"ТО

О

Ыч ^ ЫОН

К2СО3

Et2O

^ +.о

М» /Г

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Ы

52

// V о

о' 56

Схема 21

Строение 3,6-бис(4-аминофуразан-3-ил)-1,4,2,5-диоксадиазина (54) было установлено на основании спектроскопии ЯМР 13С (три сигнала атомов углерода, 5, 135.9; 153.5 и 155.0 м.д.), а также образованием при его гидрировании амида 3-амино-4-фуразанкарбоновой кислоты (58) [49] (схема 22).

54

Ы-О * о

О-Ы

Н2, Pd/C

57

Схема 22

Выше уже было отмечено, что высокая реакционная способность образующегося в результате дегидро-галогенирования а-хлороксима 29а нитрилоксида 30 не позволяет выделить его в свободном виде [56], однако на образование нитрилоксида 30 в качестве интермедиата реакции дегидрогалогенирования а-хлороксима 29а указывают результаты следующих экспериментов. Если реакцию дегидрогалогенирования а-хлороксима 29а проводить в присутствии соединений с кратными связями углерод-углерод, то образующийся нитрилоксид 30 вступает с ними в реакции циклоприсоединения с получением соответственно производных изоксазолина (соединение 58) и изоксазола (соединение 59). При присоединении к связи C=N диметилгидразона ацетона получено производное 4,5-дигидро-1,2,4-оксадиазола (62) [49]. Присоединение по С=О бензоилхлорида приводит в конечном итоге к получению 3-амино-4-(М-бензоилоксиаминокарбо-нил)фуразана (61) [60] (схема 23).

Н2М

К

/Ы N О 58

К'

Н2Ы

КСН=СНК'

РИСОС!

Н2Ы

С!

N Ы-О-СОРИ

о'

гт

н2ы

-с=ы—о

ы^М 30

О

Ме2С=ЫЫМе2

Л

Н2О Н2Ы

гт

-0

О

Н2Ы

Ме2Ы

2 \

ЫН-О-СОРИ

гт

К"

н^ок" ПГ\ко

59

о

Ме Ме

О

62

60 ~ 61

R = Н, R' = OEt, СООМе, С^ R" = Ph, СН2ОН [49], R = Н, R' = СК ОСОМе, п-Ви; R, R' = -(СН2)4- [60]

Схема 23

На реакции окисления аминогрупп соединений 54, 55 основано получение двух изомерных высокоплотных энергоемких соединений - 3,6-бис(4-нитро-

фуразан-3-ил)-1,4,2,5-диоксадиазина (63) (BNDD) [61] и 3,4-бис(4-нитрофуразан-3-ил)фуроксана (64) (BNFF) [58] (схема 24).

2

N

2

Ы

3

Ы

N

N-0

N

0. 0 0 N 0—N

54

Ид / \ ^и2

// \\ // \\ ■ ч

55

1Чч ^ N N

О О

90%-И202/И2Б04

№^04

02N

/М\ N

0—N

63, BNDD 0 + 0 N N

30%-И202/И2304 02^

N N

О

64, BNFF

Схема 24

Отмечено, что для получения BNDD проведение реакции окисления аминогрупп фуразанового цикла требует использования значительно более жестких условий, чем в случае синтеза BNFF [61]. Диоксадиазин 63 характеризуется высокой чувствительностью к механическим воздействиям [62], приближающим его к уровню ИВВ. Согласно данным рентгеноструктурного анализа диоксадиазиновый цикл BNDD антиароматичен и имеет твист форму, средний торсионный угол фрагмента С^-О-С составляет величину 24.37 °. Получение и ряд физико-химических и энергетических свойств BNFF рассмотрен в работах [58, 63].

При проведении реакции нитрования аминогрупп 1,4,2,5-диоксадиазина 54 был выделен терми-

чески малостабильный М,М -динитрамин 65, бурно разлагающийся при температуре 95 °С. Сообщается, что М,М -динитрамин 65 образует характеризующиеся значительно большей термической стабильностью (т. разл. 150-165 оС) соли с некоторыми азотсодержащими основаниями: NH3, N^0^ NH=C(NH2)2, NH2C(=NH)NHNH2, 4-амино-1,2,4-триазолом, 1,5-ди-аминотеразолом. Диазотирование аминогрупп 1,4,2,5-диоксадиазина 54 нитрозилсерной кислотой с последующей обработкой диазоноевой соли 66 водным раствором азида натрия приводит к получению 3,6-бис(4-азидофуразан-3-ил)-1,4,2,5-диоксадиазина (67), плавящегося с бурным разложением при 107109 °С [64] (схема 25).

N

I

0-

// N

N

N

И^

N-0

0—N

54

№ИБ04 И2Э04

N-0

0—N

2ИБ04

N.

И№3

66

N,N0,

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

'2

N—0 N 0—N

65

N

N

N—0 0—N

N

67

Схема 25

Весьма продуктивным для получения разнообразных гетероциклических соединений, включающих в свой состав 4-амино-3^-фуразановый фрагмент, являются синтезы на основе 4-амино-3-цианофуразана (22)

(см. схему 27). Искомое соединение 22 образуется при окислении амидоксима 1 оксидом свинца(1^ в среде уксусной кислоты [40] (схема 26).

2

+

/Ж2 РЬ02 /МИ2 ,т /МИ2

2 / Г№И АС0И ^ > + N N 0 + N N №Ас

^ 1 0 22 0 57 18 0

Реакция осложнена побочными процессами образования амида 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (57) и О-ацетиламидоксима (18), затрудняющими выделение продукта 22 в чистом виде.

Вследствие влияния сильно электроноакцептор-ного фуразанового цикла нитрильная группа 4-амино-3-цианофуразана 22 является крайне чувствительной по отношению к атаке различными нуклеофилами [40]. Например, щелочной гидролиз нитрильной группы до амид-ной быстро протекает при 50-60 °С под действием карбо-

ната калия. Присоединение гидразина и гидроксиламина наблюдается уже при комнатной температуре. Для присоединения менее активных нуклеофилов требуются более жесткие условия [40].

Окисление аминогрупп двух молекул нитрила 22 перманганатом калия в кислой среде приводит к азосо-единению 71 (детально синтез 71 рассмотрен в работе [65]). Нитрозирование соединения 22 NaNO2 в соляной кислоте сопровождается раскрытием фуразанового цикла с образованием хлорцианоглиоксима 72 (схема 27).

N

* I N

ЫН

НЫО

2 НЫ

О

69 ЫН

2'ТИ

Ы Ы ЫЫН 68 О

МН2

о

Н2Ы

2

Т1А-

' ОН

Ы15НОН Н2Ы-

Ы2Н4Н2О

СЫ

О

1

КМпОи

ЫС

ТТ ЫЫ

О

71

тт

О

НС! СЫ

ЫЫ

ЫЫ

2

АсОН, t

Н2Ы

ЫН

тт ЫЫ

О 22

ЫаЫО2 1 НС!

С!^1ГСЫ ЫЫ

I I

ОН ОН 72

НЫ

= Ы-Ы=<

ЫЫ О

2

ТТ ЫН2

ЫН

ЫЫ О

70

H2NNHCOOEt

НЫ

ЫН

2

2' // \\ \\

N-NHCOOEt

О

73

Схема 27

\

Выраженные кислотные свойства 4-амино-3-(5-тетразол)фуразана (69) были использованы для получения широкого спектра энергоемких солей с различными неорганическими и органическими основаниями: аммиаком, гидразином, гуанидином, амино-диамино-, триаминогуанидинами, гуанилмочевиной, биуретом, производными имидазола, симм-триазола и тетразола [66-68]. Рассматриваемые соли удачно сочетают термическую устойчивость фуразанового цикла с энергией тетразольного фрагмента. Они проявляют замечательную термическую устойчивость (темпера-

тура разложения лежит в интервале 170-289 °С), имеют высокие положительные энтальпии образования (от 177 до 30 кДж/моль) и с этой точке зрения могут быть классифицированы как безопасные малочувствительные ВВ.

Другой ряд аналогичных высокоэнергоемких солей с однозарядными и двухзарядными азотистыми основаниями был получен на основе 4,4'-окси-бис[3,3'-(1Н-5-тетразол)]фуразана (74) [69], синтез которого основан на химии 4-амино-3-цианофуразана (22) [70, 71] (схема 28).

Н2Ы-

тт

-СЫ 50%Н2О2 О2Ы ! ^ СЫ

22 Na2WO4

О

22

Н2БО4

75

Ыа2СО3

МеСЫ

ЫС

УГОТГ

ОО

СЫ

76

2B+(B2+)

ЫаЫ3 гпС!2 *Н2О

Ы

Ы

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

N

/) ЫЫ

Ы

Ы

ЫЫ

N 2B+(B2+) Н|

N " N

у

Ы

ЫН

ЫЫ

ЫЫ

О

О

О

О

77

74

Схема 28

Соли бистетразола 77 характеризуются высокой термостабильностью (т. пл. 212-289 °С), высокими положительными энтальпиями образования (344-1370 кДж-моль-1) и достаточно высокими плотностями (1.64-1.86 г-см-3) [69].

Получены и охарактеризованы также соли 3,3'-бис(тетразол-5-ил)-4,4'-азофуразана (78) с амино- и диаминогуанидином, гуанилмочевиной и бигуанидом [71]. Исходное соединение 78 получено окислением 4-амино-

3-(5-тетразол)фуразана (69) перманганатом калия в кислой среде [68, 73] (схема 29).

Ы^ ^Ы N

КМп0,

ИС1

ИИ I

N.

V

N1;

0

69

... тт^^гл.

N ^ ^ N. ^ N 0

N I

N1,

0

78

Схема 29

4-Нитро-3-(5-тетразол)фуразан (80) (т.пл. 123124 °С) был получен окислением аминогруппы соединения 70 смесью пероксида водорода, конц. серной кислоты и вольфрамата натрия [68, 73].

И^-

0

N

I

69

Схема 30

79

л

N

//

N N1'

'NИ

I

N

Согласно расчетным данным [68] соединение 79 имеет плотность р 1.67 гсм-3, скорость детонации VD8258 м^с-1, энтальпию образования ДН^°298 +415.41

кДж^моль-1, интенсивное разложение образца начинается при 224 °С.

В работах [74, 75] рассмотрена возможность использования комплексов соединения 79 с пентааммика-том кобальта(Ш), включающие анион тетразола во внутренней сфере (схема 31), в качестве «зеленых» ИВВ.

2+

■ 2Х-

80

Схема 31

Присоединением гидроксиламина к нитрильным группам 3,3'-бисцианодифуразанового эфира (76), последующим диазотированием полученного бис-амидокси-ма 81 в среде соляной кислоты нитритом натрия и проведением затем замены атомов хлора в бис-а-хлороксиме 82 на гидроксиламиные группы был осуществлен синтез 3,3'-бис(М-гидроксиамидоксим)дифуразанового эфира (83) [76] (схема 32).

NC-

тт 0

-0-

76

ТТ 0

-CN 2 NИ20И

И^.

И0N

N4 ^ 0

0

81

NH,

NaN02

№И ИС1

H0NH

// // \\ 0 // \\ \\ И0N N > N ^ №И 0

83

NH0H 2 1\1И20И

С1

// // \\ 0 // \\ \\ И0N ^ > К ^ №И 0

С1

0

0

82

Схема 32

И2N

N

50% И202

N

H2S°4

0

N3^0

Амидразон 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (68) в реакции с бромцианом был использован для синтеза триазола 84, а также некоторых его производных [77] (схема 33).

И^

N1^ В^

^ // \\ \1К1и KИC°/И° ^ Л" ^И

N N NNИ2 KИC°з/И2° ^ ^ N

■О

V .мн

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

"ч х'" ......2 " - "ч

0 67 0

Схема 31

84

Присоединением метанола по нитрильной группе 4-амино-3-цианофуразана (22) в присутствии каталитического количества метилата натрия был получен ими-ноэфир 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (85) [77] (схема 33).

И^

ГТ

0

-CN Me0И/Me0Nз

ЫИ

И^

ТХЛ

N N 0-Ме

22

85

0

Схема 33

Иминоэфир 85 легко вступает в реакции замещения метоксигруппы на М-нуклеофил (гидроксила-мин, ароматические амины, арилгидразины, гидразиды кислот) с образованием соответственно амидоксима 1, М-арилзамещенного амидина 86, М-ариламидразонов 87 и М-ациламидразонов 88. Нагревание образующихся при реакции иминоэфира 86 с моноацильными производными гидразина карбоксамидразонов 88 выше температуры плавления сопровождается отщеплением воды и приводит к их замыканию в триазольный цикл (соединение 89). Реакция иминоэфира 85 с о-фенилендиамином, о-амино-фенолом, этилендиамином может быть использована для синтеза соответственно 2-(4-аминофуразан-3-ил)-1Н-бен-зимидазола (90) [78], 2-(4-аминофуразан-3-ил)-бензокса-зола (91) и 2-(4-аминофуразан-3-ил)-4,5-дигидро-1Н-ими-дазола (92) [79] (схема 34).

R = CH2OMe, (CH2)5OH, 4-метилфуразан-3-ил; R' = Cl. NO2

Схема 34

Экспериментальная часть

Температуры плавления исследованных соединений измерены на столике Коффлера, ИК-спектры записаны на инфракрасном Фурье-спектрометре ФСМ-1201 (таблетки с KBr), Спектры ЯМР ХН и 13С при естественном содержании изотопов регистрировали на спектрометре «Bruker DRX-400» в DMSO-de при 400 и 100 МГц соответственно с использованием ДМСО-dG в качестве растворителя. Масс-спектры получены на спектрометре Finnigan MAT INCOS 50 (электронный удар, энергия 70 эВ).

Синтез амидоксима 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (1).

а) Получение изонитрозомалондинитрила (3).

В реактор заливают 90 мл холодной воды, при работающей мешалке заливают 66 г (1 моль) расплавленного малононитрила (2), загружают 69 г (1 моль) нитрита натрия. При температуре 5-15 °С прибавляют 1.5 мл уксусной кислоты и дают выдержку при этой температуре в течение 2 часов. Реакция экзотермична, необходимо охлаждение. В процессе выдержки эмульсия малононитрила растворяется, и реакционная масса окрашивается в вишневый цвет. К концу выдержки тепловыделение прекращается. При использовании больших загрузок добавление малононитрила осуществляют равными порциями в несколько приемов. Продукт далее перерабатывался без выделения. Аналитическая порция образца может быть выделена охлаждением реакционной смеси до 5оС, с последующей фильтрацией выпавшего желтого осадка (в виде натриевой соли соединения 3). ХН-ЯМР, 5, м.д. - сигналов Н нет. 13С-ЯМР, 5, м.д. 115.8; 110.6; 109.5. ИК, см-1: 2230 (C^N); 1630 (-C=N-); 1350 (N-O). Найдено, %: С 31.0; Н 0.2; N 36.4. C3HON3Na. Вычислено, %: C 30.77; H 0.00; N 35.90. Т. пл. (Н2О) 288-289 °С (лит. [80] 291.57 °С).

б) 1,3-Диамино-1,2,3-триоксиминопропан (4).

В реактор заливают 150 мл воды, при работающей мешалке загружают 148 г (2.13 моль) солянокислого гидрок-

силамина, и при охлаждении дозируют при температуре до 25оС раствор 66 г (1,65 моль) гидроксида натрия в 66 мл воды. Полученный раствор медленно прибавляют к раствору амидоксима 1, полученному по п.а) поддерживая температуру не выше 25 °С. Реакция сопровождается тепловым эффектом. В процессе дозировки наблюдается последовательное образование осадков промежуточно образующихся цианаминоглиоксима и диаминотриокси-минопропана (4), которые к концу дозировки растворяются. Аналитическая порция образца 1,3-диамино-1,2,3-триоксиминопропана (4) может быть отфильтрована из реакционной массы и перекристаллизована из воды. УФ (вода), Лтах(£): 264 нм (4850). ХН-ЯМР, 5, м.д., 5.50 (с, 2Н, NH2); 6.20 (с, 2Н, NH2); 9.5 (уш., 1Н, N0^, 10.12 (с, 1Н, N0^, 11.98 (уш., 1Н, N0^.

13С-ЯМР, 5, м.д., 143.8; 145.3; 148.2. ИК спектр, см-1: 3550, 3510, 3470 (ОН); 3370, 3290 ^Н). Найдено, %: С 22.30; Н 4.50; N 43.21. С3Ну^03. Вычислено, %: С 22.36; Н 4.38; N 43.47.

в) Амидоксим 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (1)

После добавления всего полученного водного раствора гидроксиламина полученную по п. б) реакционную массу нагревают до начала экзотермического эффекта (обычно 90-95 °С), при этом наблюдается саморазогрев реакционной массы до ее температуры кипения - 104-105 °С. По окончании тепловыделения (обычно 20-30 минут) дают выдержку при 100-105 °С в течение 2-3 часов. В процессе выдержки начинается образование осадка продукта (1). Содержимое реактора охлаждают до 15-20 °С, осадок отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой, сушат при 80-100 °С.

Выход амидоксима 3: 119-125 г (около 85 %). Т. пл. 186 °С (техн. продукт), после перекристаллизации из воды 190-191 °С. ХН-ЯМР, 5, м.д., 10.5 (с, 1Н, ОН); 6.26 (с, 2Н, NH2); 6.16 (с, 2Н, NH2) 13С-ЯМР, 5, м.д., 154.5; 144.0; 140.1.

ИК спектр, см-1: 3439 (ОН); 3387; 3334; 3282; 3202^Н2); 1671(С=^; 1609; 1574; 1531; 1419; 1396; 1185;

1007; 943; 924; 912; 800; 719; 643; 570; 430; 418. Найдено, %: C 25.07; H 3.50; N 48.82. C3H5N5O2. Вычислено, %: C 25.20; H 3.29; N 48.69.

Выводы

Таким образом, есть все основания утверждать, что в ряду простейших производных фуразана амидок-сим 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты (1) является одним из наиболее ценных и полифункциональных строительных блоков для синтеза разнообразных полигетероциклических производных 1,2,5-оксадиазола. Несомненно, что синтетические возможности амидоксима никоим образом не могут быть ограничены приведенными выше примерами его использования в химии гетероциклических соединений и ждут своих исследователей для проведения дальнейших исследований в этой чрезвычайно интересной области химии гетероциклических соединений.

Литература

1. Wolf L. Über Glyoylpropionsäure und einige Abkömmlinge derselben // Justus Liebigs Ann. Chem. 1890. Bd. 260. S. 79-136.

2. Wieland H., Semper L. Die Constitutionder Glyoximperoxyde // Liebigs Ann., 1908. Bd. 358. No1. S. 36-70.

3. Бойер Д. Оксадиазолы // В кн.: Гетероциклические соединения. Под ред. Р. Эльдерфильда, М.: Мир, 1965. Т.7. С. 357-388.

4. Behr L.C. Furazans // in: The Chemistry of Heterocyclic Compounds, Ed. A.Weissberger, Interscience, N.-Y.: 1962, Vol.17. Р. 295.

5. Stuart K. L. Furazans // Heterocycles. 1975. Vol. 3. P. 651-690

6. Ruccia M., Vivona N., Spinelli D. Mononuclear Heterocyclic Rearrangements // Adv. Heterocycl. Chem., Academic Press. 1981. Vol. 29. P. 141-169.

7. Андрианов В. Г., Еремеев А. В. Аминофура-заны // ХГС. 1984. №9. С.1155-1170 [Chem. Heterocycl. comp. 1984. Vol. 20. No9. P. 937-951].

8. Sliwa W. The Chemistry of Furazans // Hetero-cycles. 1984. Vol. 22. No7. P. 1571-1589.

9. Paton R.M. 1,2,5-Oxadiazoles and their Benzo Derivatives // in: Comprehensive Heterocyclic Chemistry, Eds. A. R. Katritzky, C. W. Rees, E. F. V. Scriven, Oxford: Pergamon Press, 1984.Vol. 6. P. 393-426.

0. Paton R.M. 1,2,5-Oxadiazoles // in: Comprehensive Heterocyclic Chemistry-II, Eds. A. R. Katritzky, C. W. Rees, E. F. V. Scriven, Oxford: Pergamon Press, 1996. Vol. 4. P. 229-265.

1. SheremetevA.B. Chemistry of Furazans Fused to Five-Membered Rings // J. Heterocycl. Chem. 1995. Vol. 32. P. 371-385.

2. Хмельницкий Л.И., Новиков С.С., Годовни-кова Т.И. Химия фуроксанов: Строение и синтез, 2-е изд., перераб. и доп. М.: Наука, 1996 383 с.

3. Хмельницкий Л.И., Новиков С.С., Годовико-ва Т.И. Химия фуроксанов: реакции и применение, 2-е изд., перераб. и доп.. М.: Наука, 1996. 430 с.

4. Шереметев А.Б. Химия фуразанов, конденсированных к шести- и семичленным гетероциклами с одним гетероатомом // Успехи химии. 1999. Т. 68. № 2. С. 154-166. [Russ. Chem. Rev. 1999. Vol. 68. No 2. P. 137-148].

5. Sheremetev A.B., Makhova N.N., Friedrichsen W. Monocyclic Furazans and Furoxans // Adv. Heterocycl. Chem., Academic Press. 2001. Vol.78. P.65-188.

6. Шереметев А. Б., Юдин И. Прогресс в химия фуразано[3,4-^пиразинов и их аналогов // Успехи химии. 2003. Т. 72. № 1. С. 93-107 [Russ. Chem. Rev. 2003. Vol. 72. No1. P. 87-100].

7. Шереметев А. Б. Нитро- и нитраминофура-заны // Российский хим. журн. (Журн. Рос. хим. обще-

ства им. Д.И.Менделеева). 1997. Т. 41. № 2. С. 43-54.

8. Астратьев А.А., Степанов А.И., Дашко Д.В., Санников В.С. Успехи в химии производных трис-1,2,5-оксадиазола // Известия СПбГТИ(ТУ). 2013. № 21(47). С. 4-15.

9. Мельникова С. Ф., Целинский И. В. Производные 1,2,5-оксадиазола как энергонасыщенные соединения // Известия СПбГТИ(ТУ). 2013. № 21(47) С. 25-29.

20. Шереметьев А.Б. Функциональные производные фуразана и их применение в органическом синтезе: дис. ... д-ра хим. наук. СПб ТИ(ТУ), 2005. 275 c. [Sheremetev A.B. Functional Derivatives of Furazanes and their Use in Organic Synthesis. Dissertation for doctor degree on chemical sciences. Moscow. 2005, 275 p. (in Russian)].

21. Абеле Э., Абеле Р., Лукевиц Э. Оксимы пя-тичленных гетероциклических соединений с тремя и четырьмя гетероатомами. 1. Синтез и строение // Химия гетероцикл. соед. 2008. № 6. С. 803-816 [Chem. Heterocycl. Comp. 2008. Vol. 44. Iss. 6. P. 637-649].

22. Абеле Э., Абеле Р., Лукевиц Э. Оксимы пя-тичленных гетероциклических соединений с тремя и четырьмя гетероатомами. 2. Синтез производных, реакции и биологическая активность // Химия гете-роцикл. соед. 2008, № 7, 963-990 [Chem. Heterocycl. Comp. 2008. Vol. 44. Iss.7. P. 769-792].

23. Цинсстаг Ч. Способ получения динитри-ла малоновой кислоты: пат. 185288 СССР. № 939520; заявл. 19.01.1965; опубл. 01.01.1966. БИ. №16, 1966.

24. Чен П., Хоффнер И., Мюллер А., Фукс Р. Способ получения динитрила малоновой кислоты: пат. 2225391 Рос. Федерация. № 99105594/04, за-явл.18.03.1999; опубл. 20.01.2001.

25. Chen Q., Dong M., Zhang F. Green Synthesis of 3-Amino-4-aminoximinofurazan. // J. Liaodong University (Natural Sciences). 2010. Vol.17. No4. P. 281-283.

26. Klemenc A., Hayek E. Zur Kenntnis der Dissoziationskonstante der salpetrigen Säure // Monatsh. fur Chemie. 1929. Vol. 53/54. P. 407-412.

27. Fathalla M. F., Khattab. Spectrophotometric Determination of pKa's of 1-Hydroxybenzotriazole and Oxime Derivatives in 95% Acetonitrile-Water // J. Chem. Soc. Pak. 2011. Vol.33. No.3. P. 324-330.

28. Ichikawa T., Kato T., Takenishi T. A New Synthesis of Adenine and 4-amino-imidazole-5-caroxamide // J. Heterocycl. Chem. 1965. Vol.2. P.253-255.

29. Ferris J.P., Sanchez R.A., Mancuso R.W. Ami-nomalononitrile p-Tolyensulfonate. // Org. Synth. 1968. Vol. 48. P. 1-4.

30. Wang B., Luo Y., Zhou Y., Lia W., Lio Q. Reaction Mechanism Studies on Synthesis of 3-Amino-4-am-idoximinofurazan. // Chinese J. Energ. Mater. 2009. Vol. 17. No6. P. 674-677.

31. Yang K., Chen X., Liu J., Lai W., Wang B. Nitro-sation of malononitrile by HONO, ClNO and N2O3: A theoretical study. // J. Mol. Model. 2011. Vol. 17. P. 1017-1027.

32. Znan Z., Chen X., Lei M., Zhou Y., Zhang Z. Kinetics Study of the Synthesis of 1,3-Diamino-1,2,3-tri-oximinopropane from the Reaction of Malononitrileoxime with Hydroxylamine // Acta Chim. Sinica. 2011. Vol. 69. No 9. P. 1131-1134.

33. Arulsamy N., Bohle D.S. Nucleophilic Addition of Hydroxylamine, Methoxylamine, and Hydrazine to Malononitrileoxime. // J. Org. Chem. 2000. Vol. 65. P. 1139-1143.

34. Zhou Y., Zhou C., Wang B., Li J., Huo H., Zhang Y., Wang X., Luo Y. Synthesis of 3-Amino-4-amidoximinofurazan with High Yield // Chin. J. Energet. Mater. 2011. Vol. 19. No5. P.509-512.

35. Wang J., Dong H., Huang Y., Li J. Crystal Structure of 3-Amino-4-acylaminoximinofurazan // Chin. J. Energet. Mater. 2006. Vol. 14. No 6. P. 441-445.

36. Zhang H, Jian F. (Z)-4-Amino-1,2,5-oxadiazole-3-carboxamide oxime // Acta Crystallographica, Sect. E. 2009. E65, o2911.

37. Wang J., Dong H., Huang Y., Zhou X., Li J. 500 Gram-grade Synthesis of 3-Amino-4-aminoximinofura-zan // Chin. J. Energet. Mater. 2006. Vol. 14. No 1, P. 27-28

38. Pagoria P.F., Zhang M.X. Melt-castable Energetic Compounds Comprising Oxadiazoles and Methods of Production thereof: Заявка на пат. 2013/0263982 США A1, 10.10.2013

39. Андрианов В.Г., Семеникина В.Г., Еремеев А.В., Гаукман А.П. Вырожденная перегруппировка

3-амино-1,2,5-оксадиазол-4-карбоксамидоксима // Химия гетероцикл. соединений. 1988. № 12. С. 1701 [Chem. Heterocycl. Comp. 1988. Vol. 24. Iss. 12. P. 1410].

40. Андрианов В. Г., Еремеев А.В. Синтез и свойства 4-амино-3-цианофуразана. // Химия гетероцикл. соединений. 1994. № 5. C. 693-696 [Chem. Heterocycl. Comp. 1994. Vol. 30. Iss. 5. P. 608-611].

41. Андрианов В.Г., Рожков Е.Н., Еремеев А.В. Реакции циклизации 4-аминофуразан-3-карбоксиамидоксимов // Химия гетероцикл. соединений. 1994. № 4. С. 534-538 [Chem. Heterocycl. Comp. 1994. Vol. 30. Iss. 4. P. 470-474].

42. Шапошников С.Д., Коробов Н.В., Сергиевский

A.В., Пирогов С.В., Мельникова С.Ф., Целинский И.В. Новые гетероциклы с 3-аминофуразанильным заместителем // Журн. орг химии. 2002. Т. 38. № 9. С. 1405-1408 [Russ. J. Org. Chem.. 2002. Vol. 38. No 9. P. 1351-1355].

43. DeHoppe A., Pagoria P.F., Parrish D. New polynitro alkylamino furazans // 16th International Seminar New Trends in Research of Energetic Materials (NTREM). April 10-12., Pardubice, Czech Republic: University of Pardubice, 2013. P. 129-135.

44. Николаев В.Д., Целинский И.В., Мельникова С.Ф., Соколова М.В., Спиридонова Н.П., Бровко

B.А., Вергизов С.Н. 4,4'-динитро-3,3'-дифуразанил и 3,4-(4-нитрофура-занил-3)фуроксан. Синтез и свойства: отчет НИР, СКТБ «Технолог» ЛТИ им. Ленсовета, Проблемная и комплексная лаб. каф. 0814, Ленинград, 1979. 16 с. НР 3519.

45. Lim C.H., Kim Т.К., Kim K.H., Chung K.-H. Synthesis and Characterization of Bisnitrofurazanofuroxane. // Bull. Korean. Chem. Soc. 2010. Vol. 31. No 5. P. 1400140246. Pagoria P., Zhang M., DeHope A., Lee G., Mitchell A., Leonard P. «Green» energetic materials synthesis at LLNL // Proc. of the 15th Seminar on New Trends in Research of Energetic Materials (NTREM), April 18-20. Pardubice, Czech Republic: University of Pardubice, 2012. P. 54-64

47. Андрианов В.Г., Еремеев А.В. Галогениды

4-аминофуразан-3-карбогидроксамовых кислот // Химия гетероцикл. соединений. 1994. № 3. С. 420-421 [Chem. Heterocycl. Comp. 1994. Vol. 30. Iss. 3. P. 370371].

48. Yan B., Li H., Ma H., Song J., Zhao F. Thermal Behavior, Non-Isothermal Decomposition Reaction Kinetics and Thermal-Safety Evaluation on 3-Amino-4-chlorox-imidofurazan // J. Chem. Soc. Pak. 2013. Vol. 35. No 2. P. 516-520.

49. Андрианов В.Г., Семенихина В.Г., Еремеев, А.В. 4-Аминофуразан-3-имидоилхлорид. // Химия гетероцикл. соединений. 1992. № 5. С. 687-691. [Chem. Heterocycl. Comp., 1992. Vol. 28. Iss. 5. P.581-585].

50. Целинский И.В., Мельникова С.Ф., Романова Т.В. Синтез и реакционная способность карбогидроксимоили азидов. II. 4-Замещенные 1,2,5-оксадиазол-3-карбогидроксимоил азиды и 1-гидрокси-5-(4^-1,2,5-оксадиазол-3-ил)тетразолы // Журн. орг. химии. 2001. Т. 37. № 11. С. 1708-1712. [Russ. J. Org. Chem.. 2001. Vol. 37. No 11. P. 1638-1642].

51. Романова Т.В., Мельникова С.Ф., Целинский И.В. Синтез и реакционная способнеость азидооксимов:

III. 1-Азидо(4-аминофуразан-3-ил)альдоксим в реакциях циклоприсоединения // Журн. орг. химии. 2003. Т. 39. № 4. С. 610-615. [Russ. J. Org. Chem. 2003. Vol. 39. No4. P.574-578].

52. Андрианов В.Г., Семенихина В.Г., Еремеев А.В. Синтез, строение и перегруппировка амидоксимов 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты // Журн. орг. химии. 1993. Т. 29. № 5. С. 1062-1066.

53. Андрианов В.Г., Семенихина В.Г., Еремеев

A.В. Перегруппировки 1-окса-2-азолов. 2. Строение и изомериизция пентаметилен амидорксимов 4-аминофуразан-3-карбоновой кислоты // Химия гетероцикл. соединений. 1991. № 1. С. 122-123. [Chem. Heterocycl. Comp. 1991. Vol.27. Iss.1. P.102-104].

54. Епишина М.А., Куликов А.С., Махова

H.Н. Синтез макроциклицеских систем на основе 4,4'-диамино-3,3'-би-1,2,5-оксадиазола и 3(4)-амино-4(3)-(4-амино-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-1,2,5-оксадиазол-2-оксида // Изв. АН. Сер. хим. 2008. № 3. С. 631-638. [Russ. Chem. Bull.. 2008, Vol. 57. No 3. P. 644-651].

55. Coburn M.D. Picrylamino-substituted Hetero-cycles // J. Heterocyclic Chem., 1968. Vol. 5. P. 83-87.

56. Целинский И.В., Мельникова С.Ф., Романова Т.В., Спиридонова Н.П., Дундукова Е.А. Димеризация нитрилоксидов 1,2,5-оксадиазолов // Журн. орг. химии. 2001. Т. 37. № 9. С. 1419-1420. [Russ. J. Org. Chem. 2001. Vol. 37. No 9. P. 1355-1356].

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

57. Wang J., Li J., Liang Q., Huang Y., Dong H. A Novel Insensitive High Explosive 3,4-Bis(Aminofurazano) Furoxan // Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 2008. Vol. 33. P. 347-352.

58. Lim C.H., Kim Т.К., Kim K.H., Chung K.-H. Synthesis and Characterization of Bisnitrofurazanofurox-ane // Bull. Korean. Chem. Soc. 2010. Vol. 31. No 5. P. 1400-1402.

59. Zhou Y., Wang B, Zhou C., Li J., Zhiqun C., Lian P., Zhang Z. Synthesis, Characterization and Crystal Structure Study on 3,4-Bis(4'-azidofurazano-3'-yl) furoxan // Chin. J. Org. Chem. 2010. Vol.30. No 7. P. 1044-1050.

60. Yifen Luo, Bozhou Wang, Huan Huo, Qian Liu, Peng Lian. Capture and Characterization of 3-Amino-4-ox-ycyanofurazan // Chin. J. Org. Chem. 2010. Vol. 30. No 3. P. 444-448.

61. Kim T.K., Lee B.W., Chung K.-H. Synthesis and Characterization of Bisnitrofurazanodioxadiazine (BN-FOZ) // Bull. Korean Chem. Soc. 2011. Vol. 32. No. 10. P. 3802-3804

62. Leonard P.W, Pollard C.J., Chavez D.E., Rice

B.M., Parrish D.A. 3,6-Bis(4-nitro-1,2,5-oxadiazol-3-yl)-

I,4,2,5-dioxadiazene (BNDD): A Powerful Sensitive Explosive // Synlett. 2011. No 14. P. 2097-2099.

63. Zhou Y., Wang B., Li J., Zhou C., Hu L., Chen Z., Zhang Z. Study on Synthesis, Characterization and Properties of 3,4-Bis(4'-nitrofurazano-3'-yl)furoxan // Acta Chimica Sinica. 2011. Vol. 69. No 14. P. 1673.

64. Шапошников С.Д., Романова Т. В., Спиридонова Н.П., Мельникова С.Ф., Целинский И.В. Некоторые реакции 3,6-бис(4-амино-1,2,5-оксадиазол-3-ил)-1,4,2,5-диоксадиазина // Журн. орг. химии. 2004. Т. 4. № 6. С. 922-925. [Russ. J. Org. Chem. 2004. Vol. 40. No 6. P.884-888].

65. Fan Y.J., Wang B.Z., Zhou Y.S., Jia S.Y., Huo H. Synthesis and crystal structure of 3,3'-dicyano-4,4'-azofurazan (DCAF) // Chinese J. Energet. Mater. 2009. Vol. 17. P. 385-388

66. Wang R., Guo Y., Zeng Z., Twamley B., Shreeve J. M. Furazan-Functionalized Tetrazolate Based Salts: A New Family of Insensitive Energetic Materials // Chem. Eur. J. 2009. Vol. 15. P. 2625-2634.

67. Gao H., Shreeve J. M. Azole-Based Energetic Salts // Chem. Rev. 2011. Vol. 111. No 11. P. 7377-7436.

68. Wang B, Zhang G., Huo H., Fan Y., Fan X. Synthesis, Characterization and Thermal Properties of Energetic Compounds Derived from 3-Amino-4-(tetrazol-5-yl) furazan // Chin. J. Chem. 2011. Vol. 29. Iss. 5. P. 919-924.

69. Liang L., Huang H., Wang K., Bian C., Song J., Ling L., Zhao F., Zhou Z. Oxy-bridged bis(1H-tetrazol-5-yl)furazan and its energetic salts paired with nitrogen-rich cations: highly thermally stable energetic materials with low sensitivity // J. Mater. Chem. 2012. Vol. 22. P. 2195421964.

70. Fan Y., Wang B., Lai W., Lian P., Jiang J., Wang X., Xue Y. Synthesis, Characterization and Quantum Chemistry Study on 3,3'-Dicyanodifurazanyl Ether (FOF-2) // Chin. J. Org. Chem. 2009. Vol. 29. No 4. P. 614-620.

71. Li H., Wang B., Yu Q., Li Y., Shang Y. Synthesis and Characterization of 3,3-Bis(tetrazol-5-yl)difurazanyl Ether // Chin. J. Energet. Materials. 2012. Vol. 20. No 1. P. 18-21.

72. Li H., Yu Q., Wang B., Lai W., Ge Z., Li Y., Liu N. Synthesis and Thermal Properties of 3,3'-Bis(tetrazo-5-yl)-4,4'-azofurazan and its Energetic Salts // Chin. J. Energet. Materials. 2013. Vol. 21. No 6. P. 821-824.

73. Gao L., Yang H., Wu B., Cheng G., Lu C. New Synthetic Route of Five Furazan Derivatives // Chin. J. Energet. Materials. 2013. Vol. 21. No 2. P. 226-229.

74. Ilyushin M. A., Tselinsky I. V., Shugalei I. V. Environmentally Friendly Energetic Materials for Initiation Devices // Central Eur. J. Energet. Mater., 2012. Vol. 9. No4. P. 293-327.

75. Илюшин М.А., Шугалей И.В., Целинский И.В., Гарабаджиу А.В. Некоторые экологические проблемы использования энергонасыщенных соединений для средств инициирования и пути их решения // Экол. химия. 2012. Т. 21. № 3. С. 154-163.

76. Zhai L., Wang B., Yo H., Li H., Li Y., Huagn X., Liu N. Synthesis and Disproportionation Reactions of 3,3-Bis(N-hydroxyamidoxime)difurazanyl Ether // Chin. J. Energet. Materials. 2013. Vol. 21. No 6. P. 697-701.

77. Целинский И.В., Мельникова С.Ф., Пирогов С.В., Сергиевский А.В. О синтезе и свойствах имино-эфира 3-аминофуразан-4-карбоновой кислоты // Журн. орг. химии. 1999. Т. 35. Вып. 2. С. 315-319. [Russ. J. Org. Chem. 1999. Vol. 35. No 2. P.296-300].

78. Сергиевский А.В., Пирогов С.В., Мельникова С.Ф., Целинский И.В. Реакции метил 4-аминофура-зан-3-карбокимидата с азотсодержащими нуклеофила-ми // Журн. орг. химии. 2001. Т. 37. № 5. С. 755-758. [Russ. J. Org. Chem. 2001. Vol.37. No 5. P.717-720].

79. Сергиевский А.В., Красночек О.А., Мельникова С.Ф., Целинский И.В. Иминоэфир 4-аминофура-зан-3-карбоновой кислоты в реакции с N, О-нуклеофи-лами // Журн. орг. химии. 2002. Т. 38. № 6. С. 915-917. [Russ. J. Org. Chem. 2002. Vol. 38. No 6. P.872-874].

80. Yi-fen L., Ling M., Bo-Zhou W., Yan-Shui Z., Huan H., Si-yuan J. Synthesis and Characterization of 3,3'-Dicyano-4,4'-azofuroxan // Chinese J. Energetic Materials. 2010. Vol. 18. P.1-4.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.