Иодирование хлорангидридов карбоновых кислот Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА

Том 214 1977

ИОДИРОВАНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

А. н. новиков, п. и. сиянко

(Представлена научно-методическим семинаром химико-технологического факультета)

Работа поставлена с целью распространения метода прямого иодирования ароматических соединений, разработанного Б. В. Троновым и А. Н. Новиковым [1, 2], на производные жирных кислот. Прямому иодированию в присутствии серно-азотной смеси были подвергнуты хлоран-гидриды уксусной, пропионовой и масляной кислот. При этом получены соответствующие а-йодпроизводные кислот, а-йодпроизводные жирных кислот, по литературным данным, получают действием ЛС1 на хлорангид-риды кислот [3], 10 на соответствующие хлорпроизводныс кислот [4, 5] с выходами 30—75%, а также прямым иодированием ангидридов кислот в смеси дымящих азотной и нитрозилсерной кислот с выходами 15— 40% [6]. В последующие годы появились патенты по получению йодуксус-ной кислоты: галоидированием уксусной кислоты в пламени [7], реакцией кетена с ЗС\ [8]. Выходы кислоты не указаны.

Экспериментальная часть

Синтезы проводили в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой. В нее последовательно загружали йод, серную кислоту й 1,83, которую в некоторых случаях исключали, хлор-ангидрид кислоты. Смесь нагревали на бане до 50—60°С и при интенсивном перемешивании в течение часа добавляли по каплям азотную кислоту й 1,4. После того, как система становилась прозрачной, желтого цвета, медленно добавляли 10 мл воды и перемешивали еще 10 мин. Далее смесь обрабатывали трижды хлороформом, вытяжки сушили плавленным хлористым кальцием. После отгонки хлороформа смесь кислот разделяли вакуумной перегонкой. При охлаждении йодпроизводные кислот кристаллизовали, кристаллы промывали петролейным эфиром (фракция 40—60°С) и отфильтровывали. Продукты перекристаллизовывали из пет-ролейного эфира. Условия и результаты синтезов сведены в таблицу. Выходы веществ рассчитаны на взятый в реакцию йод.

Выводы

1. Метод прямого йодирования ароматических соединений распространен на хлорангидриды жирных кислот.

2. Прямым иодированием хлорангидридов уксусной, пропионовой, водные уксусной, пропионовой и масляной кислот с выходами 55, 45, 40%.

ЛИТЕРАТУРА

1. Б. В. Тронов, А. Н. Новиков. Изв. ВШ. Хим. и хим. технолог., 3, 872, 1960.

2. A. H. H о в и к о в, В. Т. С л ю с а р ч у к, ЖОХ, 37, 1323, 1967.

3. В. 3 ер но в, Ж. Р- Физ-хим. общ., 32, 804—819, 1901.

4. И. Г у б е н. Методы орг. хим. 3, 447, 1935.

5. Fukui, Kitano, Yoshimura; японск. пат. 4322, 1958; РЖХим. 48799 II, 1960.

6. P. S. V arm а, V. T. S. Me non, J. Jnd. Chem. Soc. 10, 592, 1933, Chem. Zbl. 1, 2105, 1934.

7. С 1 e a v e r C. S. Патент США. 2833822, 1958 г., РЖХим. 10л94, 1961.

8. S с h n i z er A. W. Патент США. 2820057, 1958 г., РЖХим. 49427II, 1959.