CC BY
56
УДК 546.56
ИМПЕДАНСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ ПОЛИТИТАНАТА КАЛИЯ МОДИФИЦИРОВАННОГО, СУЛЬФАТОМ КОБАЛЬТА (II). ОБЛАСТЬ ВЫСОКИХ ТЕМПЕРАТУР
В. Г. Гоффман1 и, А. В. Гороховский1, М. Е. Компан2, Н. В. Горшков1, В. В. Слепцов3, А. В. Ковнев1, О. С. Телегина1, Е. В. Третьяченко1, Н. Н. Ковынева1
1 Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А. 410054, Россия, Саратов, ул. Политехническая, 77 2 Физико-технический институт им. А. Ф. Иоффе РАН 194021, Россия, Санкт-Петербург, ул. Политехническая, 26 3 МАТИ - Российский государственный технологический университет им. К. Э. Циолковского
121552, Россия, Москва, ул. Оршанская, 3
и E-mail: vgoff@rambler.ru Поступила в редакцию 29.05.15 г.
В температурном интервале от 100 до 800 °C исследовано поведение удельной проводимости и электрофизических характеристик полититаната калия, модифицированного сульфатом кобальта (II). Определены температурные зависимости ас-и dc-проводимости, оценены энергии активации в низко- и высокотемпературных фазах. Предложена эквивалентная схема, описывающая процессы переноса в исследуемом композите на основе полититаната калия.
Ключевые слова: полититанат калия, модифицирование, сульфат кобальта (II), высокие температуры, ас- и dc-проводимость, диэлектрическая проницаемость, тангенс диэлектрических потерь.
IMPEDANCE SPECTROSCOPY POTASSIUM POLYTITANATE, MODIFIED SULFATE COBALT (II).
HIGH TEMPERATURES
V. G. Goffman1 и, A. V. Gorokhovsky1, M. E. Kompan2, N. V. Gorshkov1, V. V. Sleptsov3, A. V. Kovnev1, O. S. Telegina1, E. V. Tretyachenko1, N. N. Kovineva1
1 The Yuri Gagarin State Technical University of Saratov 77, Politechnicheskaya str. Saratov, 410054, Russia 2Physico-Technicheskiy Institute RAS them. A. F. Ioffe 26, Politechnicheskaya str. St.-Petersburg, 194021, Russia 3MATI - Russian State Technological University named after K. E. Tsiolkovsky 3, Orshanskaya str. Moscow, 121552, Russia
и E-mail: vgoff@rambler.ru Received 29.05.15
The behavior of the conductivity and of electrophysical characteristics of potassium polytitanate modified by cobalt (II) sulphate was investigated under the temperature from 100 to 800 °C. The temperature dependence of AC and DC-conductivity was found, activation energy was appreciated in the low and high temperature phases. A equivalent circuit describing the transport processes in the studied composite based on potassium polytitanate was proposed.
Key words: potassium polytitanate, modification, cobalt (II) salts, high temperature, ac- and dc-conductivity, permittivity, dielectric
losses.
ВВЕДЕНИЕ
Твёрдые материалы с ионной проводимостью, являющиеся в то же время изоляторами по электронным носителям тока, востребованы во многих областях техники [1]. Одним из необходимых условий для существования в твёрдом теле высокой ионной проводимости является низкая энергия активации ионного переноса. У используемых твёрдых ионных проводников энергия активации составляет 0.10.3 эВ [2]. Полититанат калия и ряд композитов на
его основе, которые получают путём модификации полититаната калия солями металлов переходной группы, также обладают низкой энергией активации порядка 0.07-0.19 эВ. Носителями заряда в этом материале при температурах от -25 до 160°С являются протоны. Перенос протонов осуществляется по адсорбционной или по кристаллогидратной воде, присутствующей в структуре композитов. В этом температурном интервале модифицированные полити-танаты калия являются низкотемпературными ионными проводниками или твёрдыми электролитами.
© ГОФФМАН В. Г., ГОРОХОВСКИЙ А. В., КОМПАН М. Е., ГОРШКОВ Н. В., СЛЕПЦОВ В. В., КОВНЕВ А. В., ТЕЛЕГИНА О. С., ТРЕТЬЯЧЕНКО Е. В., КОВЫНЕВА Н. Н., 2015
Исследуемый в настоящей работе композиционный материал был синтезирован на основе полититаната калия (ПТК) [3], модифицированного сульфатом кобальта (II). Для интервала температур от комнатной и до 150 °С были определены проводимость, энергия активации проводимости и основные электрофизические характеристики [4]. Ранее исследования в области высоких температур не проводились. Однако перспектива применения модифицированного ПТК при средних и высоких температурах в специальных суперконденсаторах, в топливных элементах, в радиопоглощающих покрытиях и в оптоэлектронных преобразователях сигналов для волоконно-оптических линий связи ставит задачу проведения исследований модифицированного ПТК в области температур от 100 до 800 °С.
Особенность полититанатов калия заключается в том, что они состоят из слоистых нанокри-сталлов чешуйчатой формы, которые имеют толщину порядка 20-50 нм и эффективный диаметр 200800 нм. Кристаллическая структура частиц полити-танатов калия построена из слоёв, сформированных титан-кислородными октаэдрами, сгруппированными в двойные цепи и состоящими из трёх- и че-тырёхзвенных фрагментов [5]. Отрицательный заряд титан-кислородных полианионов компенсируется катионами К+ и Нз О+, расположенными в межслой-ном пространстве. Кроме того, в этом пространстве может располагаться некоторое количество молекулярной воды [6]. ПТК имеет квазиаморфную структуру при низких температурах, которая сохраняется примерно до 300-500 °С.
Большие расстояния между слоями титан-кислородных полианионов в ПТК позволяют легко проводить интеркаляцию в его структуру даже крупноразмерных органических молекул и ионов. Модифицирование полититаната калия элементами переходной группы позволяет изменять электрохимические и электрофизические свойства полититаната калия, придавая ему свойства твёрдого электролита, полупроводника или диэлектрика с высокими значениями диэлектрической проницаемости [3].
Целью настоящей работы является исследование электрофизических и электрохимических свойств нового композиционного материала - поли-титаната калия, модифицированного солями кобальта (II), в широком интервале температур вплоть до 800 °С с целью применения его в устройствах, работающих при средних и высоких температурах.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Исходные базовые порошки полититаната калия были синтезированы в расплаве солей, содержа-
щем TiO2, КОН и KNO3 [7]. Полученный политита-нат калия представлял собой квазиаморфное вещество, имеющее мольное соотношение ТО2 : K2O = = 3.93. Модификацию ПТК соединением кобальта (II) проводили методом пропитки в водном растворе сульфата кобальта (II) [4]. Концентрация кобальта в композите составила ~10 мас.%. Компактирование образцов проводили при давлении 250 МПа. Контакты наносили в виде серебряно-палладиевой пасты и отжигали при температуре 850 °C в течение 4 часов. Готовые образцы не содержали воды [8] и хранились до проведения исследований в сухой атмосфере.
Определение электрофизических параметров проводилось методом импедансной спектроскопии в диапазоне частот от 0.01 Гц до 1 МГц с амплитудой измерительного сигнала от 10 до 50 мВ, при температурах от 100 до 800 °C с шагом 100 градусов, с выдержкой при каждой температуре не менее 30 мин. до установления равновесия. Проводимость (о), тангенс угла диэлектрических потерь (tg 5), действительную (Z") и мнимую (Z') части импеданса, диэлектрическую проницаемость (е) определяли с помощью импедансметра Novocontrol Alpha - AN по двухэлектродной схеме.
Исследование структурных превращений ПТК проводили на рентгеновском дифрактометре ARL X'TRA. Для проведения исследований был подготовлен ряд порошковых образцов ПТК, которые отжигали при температурах от 100 до 800 °C через каждые 100 градусов. Таким образом, были исследованы 8 образцов. Идентификацию получаемых дифракто-грамм проводили с помощью программы WinXRD и базы данных ICDD.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Последовательный отжиг модифицированного кобальтом ПТК позволил определить динамику превращения фаз в первоначально рентгеноаморфном композите. На начальном этапе в интервале температур 100-200 °C регистрировалась только фаза рутила TiO2 (фаза 1) (рис. 1). Как было установлено в работе [9], проводимость при этих температурах обусловлена переносом протонов по адсорбционной и кристаллизационной воде. Потеря адсорбционной воды происходила при температуре ~95 °C и выше. Выше этой температуры проводимость после потери адсорбционной воды обусловлена протонной проводимостью по кристаллизационной воде вплоть до температур 400-500 °C, которая по результатам DSC терялась при этих температурах [10]. При температуре 300 °C появлялась фаза K2Ti2O5 (фаза 2).
Заметные структурные изменения наблюдались при температурах 600-700 °С. В этой области температур появлялись характерные рефлексы ана-таза ТЮ2 (фаза 3), а также небольшие количества титаната кобальта (II) СоТЮ3 (фаза 4) и рутила ТЮ2 (фаза 1). При температурах 800-900 °С структурный состав композита определялся анатазом ТЮ2 (фаза 3), титанатом кобальта (II) СоТЮ3 (фаза 4) и КТ^О16 (фаза 5).
700° 600° 500° 400°
300° 200° 100° к
10
20
30
40
50
60
70 20
Рис. 1. Дифрактограммы ПТК, модифицированного кобальтом при температурах 100-900 °С. Фазы: 1 - рутил ТЮ2, 2 -К2 Т12 О5, 3 - анатаз ТЮ2, 4 - ильменит (титанат кобальта (II)) СоТЮз, 5 - прайдерит (калия оксид титана) КТ18 О16
Компактированные образцы ПТК, модифицированные кобальтом, для исследования методом им-педансной спектроскопии, таким образом, представляли собой керамический композит, состоящий из ТЮ2, СоТЮ3 и KTi8О16.
Дисперсионные зависимости удельной проводимости (а) композитов, полученные в диапазоне от 0.01 до 106 Гц, при разных температурах представлены на рис. 2. Наблюдалась заметная частотная дисперсия, при которой удельная проводимость увеличивалась с ростом частоты. Такое поведение известно как «универсальный динамический отклик» [11, 12], при котором удельная проводимость описывается степенной зависимостью
;ödc + с • ш5,
(1)
где ödc - проводимость при постоянном токе, ш = = 2nf - угловая частота, C - константа или коэффициент, слабо зависящий от температуры, s - показатель степени, значение которого изменяется в пределах от 0.6 до 1 для большинства ионопроводящих материалов в суперионной фазе. Также наблюдалась зависимость (1) ас-проводимости для широкого круга материалов, кристаллических и некристаллических, в которых 5 порядка 0.8 [13]. В нашем случае
для высоких и низких температур характер дисперсии разный. Дисперсионные зависимости, относящиеся к высоким температурам (400-800 °С), отличались слабым увеличением удельной проводимости в области высоких частот. Следует отметить иной характер у дисперсионных зависимостей в области температур от 100 до 400 °С, который заключается в том, что в области низких частот наблюдался медленный рост проводимости, а в высокочастотной области рост проводимости соответствовал квазилинейной зависимости.
10
10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 1010-
100 200 300 400 450 500 600 700 800
м, рад/с
Рис. 2. Частотная зависимость модуля удельной проводимости для температур 100-800 °С
В высокочастотной области наблюдалась неравномерность изменения ас-проводимости от температуры. Представление проводимости в аррениу-совских координатах позволяло вычислить энергии активации проводимости (рис. 3). Зависимость проводимости от обратной температуры аппроксимировалась двумя прямыми линиями с энергией активации 0.04 и 0.61 эВ. Точка перегиба соответствовала температуре -400 °С.
На дисперсионных зависимостях проводимости (а) от частоты (см. рис. 2) наблюдалась особенность - большой разрыв между значениями dc-проводимости в низкочастотной области при температурах 200 и 400 °С. Величина этого разрыва составляла примерно 4 порядка (рис. 4). При более высоких температурах (400-800 °С) разница между проводимостями, снятыми через каждые 100 градусов, была значительно меньше. Такое же поведение dc-проводимости наблюдалось и для промежутка 100-200 °С. По-видимому, при температурах 200-400 °С происходила перестройка структуры, при которой наблюдалось резкое увеличение dc-проводимости и изменение энергии активации. Обнаруженный скачок dc-проводимости может быть
0
ö
ас
0*т
0.5
1.0
Ea = 0.61 эВ
Ea = 0.04 эВ
1.5
2.0
2.5
3.0
1000/T, К-
Рис. 3. Зависимость ас-проводимости от температуры в координатах Аррениуса
10-
10-
10-
10-
10-
10-
10-
10
0
_L
_L
200
400
_L
600
_L
800 T ,'C
Рис. 4. Изменение dc-проводимости от температуры
4
5
2
7
4
9
11
связан либо с размытым фазовым переходом, либо с изменением ионно-электронной структуры композита.
В координатах Аррениуса температурная зависимость dc-проводимости также представлена двумя прямыми зависимостями с перегибом в точке 400 °С (рис. 5). Энергии активации для низкотемпературной области составляли 1.19 эВ, а для высокотемпературной области - 0.87 эВ. Энергии активации dc-проводимости обычно связаны с кинетикой неосновных носителей заряда. Так, например, в твёрдом электролите RbAg4I5 неосновными носителями заряда являются ионы рубидия и йода с энергиями активации 1.2 и 0.98 эВ соответственно [14].
400°C
0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2
1000/T, К-1
Рис. 5. Зависимость dc-проводимости от температуры в корди-натах Аррениуса
Тангенс диэлектрических потерь в области температур 300-400 °С и низких частот рос сравнительно медленно до температуры 300 °С (рис. 6, а). При температурах 300-500 °С он достигал своего максимума с амплитудой до 400 единиц и далее при температурах 600-800 °С снижался до значений 100-75. Такое поведение тангенса потерь может свидетельствовать о размытом фазовом переходе или о перестройке ионной подсистемы, что согласуется с изменениями энергии активации. Эффективная диэлектрическая проницаемость изменяется линейно в координатах ^(е) от логарифма частоты и достигает значений 105 -1010.
Дисперсионные зависимости ас-проводимости выше температуры 400 °С хорошо аппроксимируются степенной функцией (1). Результаты обработки экспериментальных данных позволили вычислить параметры для (1) в температурном интервале 100800 °С (табл. 1). Обнаружено, что параметр С изменяется от 2 ■ 10-12 до 9.4 ■ 10-7 См/см, а показатель степени я изменяется от 1 до 0.4, что согласуется с работой [14]. Изменение показателя степени я в этом интервале не противоречит утверждению о том, что процессы переноса в исследуемом композите носят ионный характер.
Эквивалентные схемы в типичных случаях состоят из набора ёмкостей и сопротивлений, реже дополняются индуктивностями [15, 16], а центры дуг обычно лежат на оси реальных сопротивлений Х'.
Годографы импеданса с ПТК, модифицированным кобальтом, представлены дугами (рис. 7, а), центр которых лежит значительно ниже оси 2 и с низкочастотной областью, характерной для Вар-
2
4
6
8
10-2 1 0-1 100 1 01 102 103 1 04
105 f ,Гц
¥
106
Рис. 6. Частотная зависимость тангенса потерь (а) и диэлектрической проницаемости (б) от температуры
Таблица 1
Параметры зависимости (1) для интервала температур 100-800°С
t, °C Параметры
адс, См/см С, См/см s
100 1.2540-10 1.910-12 1.02
200 1.9840-10 2.640-12 1.00
300 2.6340-8 3.440-12 0.98
400 8.6240-7 6.110-10 0.75
450 1.9610-6 4.740-9 0.62
500 3.7110-6 1.610-8 0.54
600 1.5040-5 1.340-7 0.44
700 5.0140-5 6.110-7 0.37
800 1.3310-4 9.4-10-7 0.38
бурга или для элементов СРЕ. Наиболее подходящая эквивалентная схема, описывающая электрохимические процессы в ПТК, представлена на рис. 7, б. Экспериментальные и расчётные точки хорошо совпадают в пределах погрешности. В табл. 2 приведены параметры элементов эквивалентной схемы. Эле-
менты СРЕ, учитывая значения щ и П2 (см. табл. 2), более близки к элементам Варбурга, чем к ёмкостным элементам. Исходя из этого, можно предположить, что процессы, протекающие при температуре 800 °C, отягощены диффузионными затруднениями и могут быть отнесены к диффузии ионов кобальта по границам зёрен и калия в самих зёрнах. Вычисленная объёмная проводимость, с учётом объёмного сопротивления Rs, которое было получено экстраполяцией высокочастотной части годографа на бесконечно большую частоту, составляет -10"3 См/см.
Таблица 2
Параметры эквивалентной схемы для температуры 800°С
Rs, Ом R1, Ом R2, Ом CPEi CPE2 W, Ом^см2^с1/2
P1 «1 P2 «2
80.6 92.6 162.8 4.5^ •10-4 0.315 1.37^ •10-6 0.594 3.264
200
м
О
150
Z
100
50
0
100
200
CPE1
Ri
б
CPE2
R2
300 400
Zs', Ом
W
АЛА
Рис. 7. Типичный годограф импеданса (800 °С) (а) и эквивалентная схема (б)
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В работе исследовано поведение ас- и dc-проводимостей полититаната калия, модифицированного сульфатом кобальта (II) в интервале температур от 100 до 800 °С. Установлена температура (400 °С), при которой происходит перестройка и меняются энергии активации как ас-проводимости, так и dc-проводимости. При низких частотах в интервале температур 300-400 °С тангенс диэлектрических потерь достигает максимальной величины, равной ~400 °С. Учитывая низкие значения dc-проводимости и тангенса потерь при температурах 100-200 °С и высокие значения эффективной диэлектрической проницаемости, полититанат калия, модифицированный кобальтом, может быть приме-
е
0
а
б
R
нён в суперконденсаторах и других преобразователях информации. Также возможно применение полититаната калия, модифицированного кобальтом, при температурах выше 400-500 °C, при которых значения тангенса значительно снижаются.
Работа выполнена при финансовой поддержке ФЦП «Развитие электронной компонентной ба-
зы и радиоэлектроники на 2008-2015 годы» (ГК № 14.430.12.0002 от 30.09.2013) и в рамках проекта № 1242 «Синтез композитных метаматериалов для использования в качестве активных сред накопителей и преобразователей энергии и информации» государственного задания Министерства образования и науки Российской Федерации.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Иванов-Шиц А. К., Мурин И. В. Ионика твёрдого тел. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2000. 616 с.
2. Hladik J. Physics of Electrolytes. Orlando ; London: Academic Press, 1972. 989 p.
3. Goffman V. G., Gorokhovsky A. V., Kompan M. M., Tretyachenko E. V., Telegina O. S., Kovnev A. V, Fedorov F. S. Electrical properties of the potassium polytitanate compacts // J. Alloys and Comp. 2014. Vol. 615, № 12. P. 526-529. Doi: 10.1016/ j. jallcom.2014.01.121.
4. Ковнев А. В., Гоффман В. Г., Гороховский А. В., Горшков Н. В., Компан М. Е., Телегина О. С., Третьяченко Е. В., Слепцов В. В., Баранов А. М. Импедансная спектроскопия полититаната калия, модифицированного солями кобальта // Элек-трохим. энергетика. 2014. Т. 14, № 3. С. 149-157.
5. Aguilar-Gonzalez M., Gorokhovsky A. V., Aguilar-Elguezabal A. Removal of lead and nickel from aqueous solutions by SiO2-doped potassium titanate // Mater. Sci. Eng. B. 2010. Vol. 174, № 1-3. P. 105-113. Doi: 10.1016/j. mseb.2010.03.057.
6. Sanchez-Monjaras T., Gorokhovsky A. V., Escalante-Garcia J. I. Potassium polytitanates. Synthesis, characterizarion and thermal behavior by sintering of self-toughed ceramic materials // Solid State Chemistry: VI Intern. Conf. Prague, 2004. P. 88.
7. Sanchez-Monjaras T., Gorokhovsky A. V., Escalante-Garcia J. I. Molten salt synthesis and characterization of polytitanate ceramic precursors with varied ТЮ2/К2О molar ratio // J. Amer. Ceram. Soc. 2008. Vol. 91, № 9. P. 3058-3065. doi: 10.1111/ j.1551-2916.2008.02574.x.
8. Гоффман В. Г., Гороховский А. В., Горшков Н. В., Третьяченко Е. В., Телегина О. С., Ковнев А. В. Синтез и электрохимические свойства полититаната калия, допированного серебром // Вестн. СГТУ 2011. № 1. С. 107-111.
9. Гоффман В. Г., Гороховский А. В., Горшков Н. В., Телегина О. С., Третьяченко Е. В., Ковнев А. В. Импедансная спектроскопия допированного полититаната калия // Вестн. СГТУ. 2011. № 4, вып. 2. С. 121-126.
10. Gorokhovskii A. V., Goffman V. G., Gorshkov N. V., Tret'yachenko E. V, Telegina O. S., Sevryugin A. V. Electrophysical properties of ceramic articles based on potassium polytitanate nanopowder modified by iron compounds // Glass and Ceramics. 2015. Vol. 72, № 1-2. P. 54-56. Doi: 10.1007/s10717-015-9722-6.
11. Ahmad M. M., Yamada K., Okuda T. Frequency dependent conductivity and dielectric studies on RbSn2F5 // Solid State Commun. 2002. Vol. 123, № 5. P. 185-189. Doi: 10.1016150038-1098(02)00300-9.
12. Вергентьев Т. Ю., Королева Е. Ю., Курдюков Д. А., Набережнов А. А., Филимонов А. В. Поведение низкочастотной проводимости нанокомпозитного иодида серебра в области суперионного фазового перехода // Физика твердого тела. 2013. Вып. 1. С. 157-162.
13. Mott N. F., Davis E. A. Electronic processes in non-crystalline materials. Oxford : Clarendon press, 1971. 608 p.
14. Goffman V. G. Mikhailova A. M., Toporov D. V., Telegi-na O. S. Diffusion Processes in Silver-Conducting Solid Electrolyte in Terms of the Grafov-Ukshe Model of Adsorption Relaxation of Double Layer // Rus. J. Electrochemistry. 2007. Vol. 43, № 6. P. 657-664. Doi: 10.1134/S102319350706002X.
15. Shekharam T., Laxminarasimha Rao V, Yellaiah G., Mohan Kumar T., Nagabhushanam M. AC conductivity, dielectric and impedance studies of CdofePbiZno.2S mixed semiconductor compounds // J. Alloys Comp. 2014. Vol. 617. P. 952-960. Doi: 10.1016/j. jallcom.2014.08.116.
16. Hirwa H., Pittner S., Wagner V. Interfaces analysis by impedance spectroscopy and transient current spectroscopy on semiconducting polymers based metal-insulator-semiconductor capacitors // Organic Electronics. 2015. Vol.24. P. 303-314. Doi: 10.1016/j. orgel.2015.05.001.
REFERENCES
1. Ivanov-Shic A. K., Murin I. V. Ionika tverdogo tela [Solid State Ionics]. St.-Peterburg. : Izd-vo St.-Peterb. un-ta Publ., 2000, 616 p. (in Russian).
2. Hladik J. Physics of Electrolytes. Orlando, London, Academic Press, 1972, 989 p.
3. Goffman V. G., Gorokhovsky A. V, Kompan M. M., Tretyachenko E. V., Telegina O. S., Kovnev A. V., Fedorov F. S. Electrical properties of the potassium polytitanate compacts. J. Alloys Comp., 2014, vol. 615, no. 12, pp. 526-529, doi: 10.1016/ j. jallcom.2014.01.121.
4. Kovnev A. V., Goffman V. G., Gorokhovskii A. V., Gorshkov N. V., Kompan M. E., Telegina O. S., Tret'yachenko E. V., Sleptsov V. V., Baranov A. M. Impedansnaya spektroskopiya polititanata kaliya, modificirovannogo solyami kobal'ta [Impedance spectroscopy of potassium polytitanate modified with cobalt salts]. Elektrokhimicheskaya energetika [Electrochemical energetics], 2014, vol. 14, no. 3, pp. 149-157 (in Russian).
5. Aguilar-Gonzalez M., Gorokhovsky A. V., Aguilar-Elguezabal A. Removal of lead and nickel from aqueous solutions by SiO2-doped potassium titanate. Mater. Sci. Eng. B, 2010, vol.174, no. 1-3, pp. 105-113, doi: 10.1016/j. mseb.2010.03.057.
6. Sanchez-Monjaras T., Gorokhovsky A. V., Escalante-Garcia J. I. Potassium polytitanates. Synthesis, characterizarion and thermal behavior by sintering of self-toughed ceramic materials. Book of Abstracts of VI Intern. Conf. Solid State Chemistry, Prague, 2004, pp. 88.
7. Sanchez-Monjaras T., Gorokhovsky A. V., Escalante-Garcia J. I. Molten salt synthesis and characterization of polytitanate ceramic precursors with varied TW2/K2O molar ratio. J. Amer. Ceram. Soc., 2008, vol. 91, no. 9, pp. 3058-3065, doi: 10.1111/ j.1551-2916.2008.02574.x.
8. Goffman V. G., Gorokhovsky A. V., Gorshkov N. V., Tretyachenko E. V., Telegina O. S., Kovnev A. V. Synthesis and electrochemical properties of potassium polytitanates doped. Vestnik SGTU [Messenger SSTU], 2013, no. 1, pp.107-111 (in Russian).
9. Goffman V. G., Gorohovskij A. V., Gorshkov N. V., Telegina O. S., Tret'yachenko E. V., Kovnev A. V. Impedance spectroscopy of potassium polytitanates doped silver. Vestnik SGTU [Messenger SSTU], 2011, no 4, vol. 2, pp.121-126 (in Russian).
10. Gorokhovskii A. V., Goffman V. G., Gorshkov N. V., Tret'yachenko E. V., Telegina O. S., Sevryugin A. V. Electrophysical properties of ceramic articles based on potassium polytitanate nanopowder modified by iron compounds. Glass and Ceramics, 2015, vol. 72, no. 1-2, pp. 54-56, doi : 10.1007/s10717-015-9722-6.
11. Ahmad M. M., Yamada K., Okuda T. Frequency dependent conductivity and dielectric studies on RbSn2F5. Solid State Commun., 2002, vol. 123, no. 5, pp. 185-189, doi: 10.1016/ S0038-1098(02)00300-9.
12. Vergent'ev T. Y., Koroleva E. Yu., Kurdyukov D. A., Naberezhnov A. A., Filimonov A. V. Behavior of the low-frequency conductivity of silver iodide nanocomposites in the superionic phase transition region. Phys. Solid State, 2013, vol. 55, no. 1, pp. 175180, doi: 10.1134/Sj063783413010320 (in Russian).
13. Mott N. F., Davis E. A. Electronic processes in noncrystalline materials. Oxford, Clarendon press, 1971, 608 p.
14. Goffman V. G. Mikhailova A. M., Toporov D. V., Telegina O. S. Diffusion Processes in Silver-Conducting Solid Electrolyte in Terms of the Grafov-Ukshe Model of Adsorption Relaxation of Double Layer. Russian J. Electrochemistry, 2007, vol. 43, no. 6, pp. 657-664, doi: 10.1134/Si02319350706002x.
15. Shekharam T., Laxminarasimha Rao V., Yellaiah G., Mohan Kumar T., Nagabhushanam M. AC conductivity, dielectric and impedance studies of CdofePbiZno.2S mixed semiconductor compounds. J. Alloys Comp., 2014, vol. 617, pp. 952-960, doi: 10.1016/j. jallcom.2014.08.116.
16. Hirwa H., Pittner S., Wagner V. Interfaces analysis by impedance spectroscopy and transient current spectroscopy on semiconducting polymers based metal-insulator-semiconductor capacitors. Organic Electronics, 2015, vol. 24, pp. 303-314, doi: 10.1016/j. orgel.2015.05.001.
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ
Гоффман Владимир Георгиевич - д-р хим. наук, профессор, Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А. Служебный телефон (8452) 99-86-27, e-mail: vgoff@rambler.ru
Гороховский Александр Владиленович - д-р хим. наук, профессор, Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А. Служебный телефон (8452) 99-86-27, e-mail: algo54@mail.ru
Компан Михаил Евгеньевич - д-р физ.-мат. наук, вед. науч. сотрудник, Физико-технический институт им. А. Ф. Иоффе РАН. Служебный телефон (812)292-73-96, e-mail: kompan@mail.ioffe.ru
Горшков Николай Вячеславович - канд. техн. наук, доцент, Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А. Служебный телефон (8452) 99-86-27, e-mail: navigator03@rambler.ru
Слепцов Владимир Владимирович - д-р техн. наук, профессор, МАТИ — Российский государственный технологический университет им. К. Э. Циолковского. Служебный телефон 8(495) 915-57-19, e-mail: 08fraktal@inbox.ru
Ковнев Алексей Владимирович - аспирант, Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А. Служебный телефон (8452) 99-86-27, e-mail: kovnevav@mail.ru
Телегина Оксана Станиславовна - аспирант, Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А. Служебный телефон (8452) 99-86-27, e-mail: osdavidenko@mail.ru
Третьяченко Елена Васильевна - канд. хим. наук, доцент, Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А. Служебный телефон (8452) 99-86-27, e-mail: trev07@rambler.ru
Ковынева Наталья Николаевна - канд. техн. наук, доцент, Саратовский государственный технический университет им. Гагарина Ю. А. Служебный телефон (8452) 99-86-27, e-mail: k.natasha_86@bk.ru
