CC BY
0
Гулбаев Я.И., кандидат химических наук
доцент
Джизакский политехнический институт
Узбекистан
ИК-СПЕКТРЫ ПОГЛОЩЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ТИОСЕМИКАРБАЗОНА МЕТИЛЭТИЛКЕТОНА С
МОЛИБДЕНОМ
Аннотация. Методами колебательной спектроскопии и доказаны способы координации органических лигандов, окружение центрального иона и термическое поведение синтезированных соединений. Сравнением межплоскостных расстояний и относительных интенсивностей тиосемикарбазона, метилэтилкетонаи ихкомплексных соединений состава [MoO2(ТСКМЭК-Н)2] показано, что новые координационные соединения отличаются между собой, а также от исходных компонентов, следовательно, соединения имеют индивидуальную кристаллическую решетку.
Ключевые слова: индивидуальность, физико-химические методы анализа, термическая устойчивость, координационные соединения, тиосемикарбазон, метилэтилкетон, молибден.
Gulbaev Ya.I., candidate of chemical sciences
associate professor Jizzakh Polytechnic Institute Uzbekistan
ABSORPTION ИК-SPECTRA OF A MOLECULE OF
THIOSEMICARBAZONE METHYLETHYLKETONE WITH MOLYBDENUM COMPLEX COMPOUNDS
Abstract. The methods of coordination of organic ligands, the environment of the central ion, and the thermal behavior of the synthesized compounds have been proved by vibrational spectroscopy. Comparison of the interplanar distances and relative intensities of thiosemicarbazone, methyl ethyl ketone, and their complex compounds [MoO2(ТСКМЭК-Н)2] showed that the new coordination compounds differ from each other, as well as from the initial components; therefore, the compounds have an individual crystal lattice.
Key words: individuality, physicochemical methods of analysis, thermal stability, coordination compounds, thiosemicarbazone, methyl ethyl ketone, molybdenum.
Введение. Бурное развитие химии координационных соединений переходных металлов с К, О, Б- содержащими органическими лигандами обусловлено весьма широким спектром их действия в качестве биологически активных соединений, аналитических реагентов и катализаторов, используемых в химической промышленности.
Среди вышеупомянутых органических соединений особое место занимают производные тиосемикарбозонов, который содержит фрагменты
^с=м-мн-с-мн2
Интерес к строению этого лиганда связан с тем, что он способен находиться в различных туатомерных формах. Наличие же во фрагменте разнообразных донорных атомов азота, кислорода, серы и радикалов существенно влияет на процесс комплексообразования и в зависимости от электронной структуры металла происходит стабилизация лигандов той или иной таутомерной формы [1-4].
Обекты и методы исследования. Известно, что производные семикарбазонов участвуют во многих биологических процессах и в зависимости от количества применяемой дозы проявляют стимулирующуюи гербицидную активность в семенах низких растений и зерновых культур. С другой стороны, в жизни растений большое значение имеет молибден. Этот элемент играет важную роль при синтезе белка и в обменных процессах соединений азота у растений. Кроме этого, молибден необходим для нормального усвоения атмосферного азота бобовыми культурами. Использование молибдена в сельском хозяйстве вместе с органическими веществами обеспечивает сохранность фосфора в почве на весь период роста растений. В литературе описано что за счет синергетического эффекта, биологическая активность комплексов повышается по сравнению с суммарным биологическим эффектом составляющих исходных компонентов.
ИК-спектры поглощениязаписывали в области 400-4000 см-1 на спектрометре АУАТЛР-360 фирмы "Мсо1е1".
Результаты и их обсуждение.В ИК-спектре поглощения тиосемикарбазона метилэтилкетона обнаружены частоты (см-1) при 3390-у(КБ), 3191 - 28(КН), 1671 - у(С=О), 1625 - 8(КН), у(СО), 1390 - у(СК), 1350 - 8(СНз), 1151 - р (КН), 1052 - р(СН), 998 - у(С-С), 877 - у(С-С), 585 - 8(КСО) и 486 - 8(ССК).
Рисунок 3. ИК-спектры поглощения молекулы тиосемикарбазона
мет илэт илкетона.
В ИК-спектре поглощения некоординированной молекулы нитрокарбамидаобнаружены частоты при 3437- vas (NH), 3352- 5 (NH), 3182-v(NH), 1704- v (C=O), 1615- 5 (NH), v (CO), 1466- v (CN),1108- p (NH), 1027-Vs (CN), 785- 5 (NH2), 543- 5 (NCO).
100
4000 3500 ЗООО 2500 2000 1500 1000 500
Рисунок 4. ИК-спектры поглощения комплексных соединений
[MoO2(ТСКМЭК)2]•2Н2О.
В процессе комплексообразования в молекулах семикарбазонов происходят перегруппировки тигидразидной части лигандов, т.е. с приближением катиона комплексообразователя разрываются п-связи группы С=S и одновременного протон вторичной аминной группы мигрирует к атому серы и замещается ионом молибдена. В ИК-спектрах диоксокомплексов из-за сложения спектров весьма трудно точно определить изменения характеристических частот координированных лигандов. Однако, имеются определенные отличия и изменения положение частот, по которым следует предложить образование пятичленного хелатного цикла с участием азометинового атома азота и атома серы. Так, в
спектрах большинства комплексов в области 600-700 см-1 проявляются новые полосы, отнесенные к валентным колебаниям связи C-S-.
Заключение. Впервые разработаны условия синтеза тиосемикарбазона метилэтилкетона с молибденом (VI). С помощьюрентгенофазового, колебательной спектроскопии,
дериватографического анализов доказаны индивидуальность, способы координации молекул тиосемикарбазона иметилэтилкетона с молибденом (VI) и термическое поведение синтезированных соединений.
В результате исследования термического поведения соединений установлено, что термические характеристики синтезированных комплексов зависят от природы лигандов, состава соединений, дентатности ацидолигандов и характера внешнесферных анионов.
Полученные результаты могут быть использованы для синтеза других органических лигандов и координационных соединений d-металлов, а такжемогут служить в качестве справочных данных для научных соотрудников и работающих в области координационной химии.
Использованные источники:
1. Gulbaev J. I. et al. Synthesis and crystalline structure of thiosemicarbasons and o-oxy-acetophenon //UZBEKSKII KHIMICHESKII ZHURNAL. - 1997. - С. 43-44.
2. Gulbaev J. I. et al. Crystal and molecular structure of uranium dioxocomplex with benzoyl hydezone of salicylic aldehyde //UZBEKSKII KHIMICHESKII ZHURNAL. - 1997. - С. 28-31.
3. Khudojarov A. B., Gulboev N. I., Sharipov K. T. Synthesis and crystal structure of [MoO~ 2 (2-OC~ 6H~ 4CH (CH~ 3) NNCOC~ 6H~ 5)(CH~ 3)~ 2SO] //UZBEKSKII KHIMICHESKII ZHURNAL. - 1997. - С. 3-6.
4. Гулбаев Я. И. и др. Синтез и кристаллическая структура тиосемикарбазона о-оксиацетофенона //Узбекский химический журнал. -1997. - Т. 2.
5. Гулбаев Я.И., Рашидова Н.Т. РЕНТГЕНОГРАММА МОЛЕКУЛЫ СЕМИКАРБАЗОНА ПАРАОКСИБЕНЗОАЛЬДЕГИДА С МОЛИБДЕНОМ //Science and Education. - 2020. - Т. 1. - №. 2.
6. Гулбаев Я. И., Исомиддинов Ж. К У., ДадоеваМ. С. К СИНТЕЗ СЕМИКОРБАЗОНА ПАРАОКСИБЕНЗОАЛЬДЕГИДА С МОЛИБДЕНОМ //Science and Education. - 2020. - Т. 1. - №. 9.
