CC BY
87
УДК 630.812.11:582.475.2
Хвойные бореальной зоны. Том XXXV, № 3-4. С. 61-67
ИК-СПЕКТРОСКОПИЯ ДРЕВЕСИНЫ ИНДИВИДУАЛЬНЫХ ГОДИЧНЫХ СЛОЕВ
LARIX GMELINII (RUPR.) RUPR.)
Е. А. Тютькова1, С. Р. Лоскутов1, Н. П. Шестаков2
1Институт леса имени В. Н. Сукачева ФИЦ КНЦ СО РАН Российская Федерация, 660036, Красноярск, Академгородок, 50/28 E-mail: [email protected] 2Институт физики ФИЦ КНЦ СО РАН Российская Федерация, 660036, Красноярск, Академгородок, 50/38
Представлены результаты ИК-Фурье-спектроскопии ранней и поздней древесины индивидуальных годичных слоёв 1988-1998 гг. лиственницы Гмелина (Ьапх ^вНпи (Яирг.) Яирг.), произрастающей на полярной границе леса. Исследование образцов ранней и поздней древесины лиственницы выявили наличие в ИК-спектрах полос поглощения групп различных компонентов древесины, а также полос, характеризующих связи между компонентами. Изучены спектральные показатели связанной воды в древесине, образовавшейся в разные годы. Использование метода ИК-Фурье-спектроскопии, по нашему мнению, перспективно для получения информации о биохимическом составе стенок ранних и поздних трахеид в годичных приростах стволовой древесины и выявления степени влияния изменяющихся погодных условий и климата на синтез клеточных стенок.
Ключевые слова: лиственница, годичный слой, древесина ранняя, поздняя, ИК-Фурье-спектроскопия.
Conifers of the boreal area. Vol. XXXV, No. 3-4, P. 61-67
FTIR-SPECTROSCOPY OF INDIVIDUAL ANNUAL LAYERS OF LARIX GMELINII (RUPR.) RUPR.).
E. A. Tyutkova1, S. R. Loskutov1, N. P. Shestakov2
1 Sukachev Institute of Forest FTC KSC SB RAS 50/28, Akademgorodok, Krasnoyarsk, 660036, Russian Federation E-mail: [email protected] 2Kirensky Institute of Physics FTC KSC SB RAS 50/38, Akademgorodok, Krasnoyarsk, 660036, Russian Federation
This paper deals with the results of a study of the FTIR spectroscopy of the earlywood and latewood in the 19881998 growth rings of Gmelin larch (Larix gmelinii (Rupr.) Rupr.) trees growing along the polar tree line. Study of samples of early and latewood revealed presence in the FTIR spectra of absorption bands of groups of various components of wood, as well as bands characterizing the bonds between the components. We studied the spectral characteristics of absorbed water in wood formed in different years. FTIR method was found to be promising for developing information on biochemical composition of early and latewood tracheids in stems and for identifying the extent of the influence of climatic changes on cell wall synthesis.
Keywords: larch, annual grows, earlywood, latewood, FTIR spectroscopy.
ВВЕДЕНИЕ
В литературе широко обсуждается вопрос о влиянии внешних условий на образование древесины. Интерес к этой проблеме проявляют дендрохронологи и дендроклиматологии [1-3], анатомы древесины и химики-технологи [4-6]. Так, отмечается, что ряд экзогенных факторов, включая погодные условия, произрастания деревьев оказывают влияние на массовую долю и химический состав гемицеллюлоз [7; 8], массовую долю и степень кристалличности целлюлозы [9], угол наклона микрофибрилл целлюлозы в клеточных стенках трахеид [10], массовую долю лигнина [11; 12], соотношение количества фенольных и спиртовых гидроксилов и, как следствие, степень упаковки «макромолекулы» [13].
При этом результатов использовании прямых физических методов индикации изменения структуры, соотношения массовых долей и взаимодействия основных полимерных компонентов в клеточных стенках ранней и поздней древесины индивидуальных годичных приростов обнаружить в литературе нам не удалось.
Современное представление о древесинном веществе сводится к тому, что это полимерная композиция, состоящая из фибриллярной целлюлозной арматуры и аморфной лигнино-углеводной матрицы. Матрица является полимерной композицией, сходной по строению с взаимопроникающими полимерными сетками, но с тем отличием, что углеводы образуют сетку за счет водородных связей, а полиозы с лигнином
соединены валентными связями. Пространственная структура лигнино-углеводной матрицы представляет собой суперпозицию трех сеток: 1 - сетки, образуемой водородными связями и силами физического взаимодействия (в ее образовании участвуют оба компонента матрицы); 2 - сетки, образуемой валентными связями между лигнином и полиозами. Основная роль в системе лигноуглеводных связей отводится сложноэфирным связям между лигнином и звеньями уроновых кислот углеводов; 3 - сетки, образуемой за счет структуры лигнина. Дополнительную связь между компонентами создают механические зацепления сегментов макромолекул [14-18].
Поскольку на образование основных полимерных компонентов древесинного вещества в той или иной степени влияют различные факторы внешней среды [19], постольку в данной ботанико-географической области в течение конкретного вегетационного периода синтезируется полимерная композиция клеточной стенки древесины, «уникальная» по своим характеристикам, отвечающим этому периоду (году): по соотношению массовых долей полимерных компонентов и экстрактивных веществ, пространственной структуре лигнино-углеводной матрицы (конфигурации и плотности сеток 1-3, см. выше), а также плотности древесины годичного слоя.
Высокоинформативным и экспрессным физическим методом исследования названных показателей свойств древесинного вещества в аспекте биологического (экологического) древесиноведения является ИК-Фурье-спектроскопия (ИКФС) [20-22].
Целью нашего исследования было установление различий свойств ранней и поздней древесины лиственницы Гмелина (Ьапх ^вИпи (Яирг.) Яирг.), выделенной из индивидуальных годичных слоев 1988-1998 гг., на основе анализа данных ИК-Фурье спектроскопии.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Образцы древесины были заготовлены на севере Средней Сибири (юго-восточный Таймыр) в зоне сплошного распространения многолетней мерзлоты (70°52' с.ш., 102°58' в.д.). О климате можно судить по данным ближайшей к месту исследования метеостанции Хатанга, (31 м н.у.м., 71°59'с.ш. 102°28'в.д.). Общая климатическая характеристика района: субарктический термический режим, сплошное распространение многолетней мерзлоты, средняя температура января -29.6 °С, июля - +12,5 °С, среднегодовая температура -13 °С, очень низкое значение годовых осадков - 247 мм-год-1. Древостои на 100 % состоят из лиственницы Гмелина [23; 24].
В редкостойном лиственничнике, произрастающем непосредственно на границе с тундрой, было выбрано одно типичное дерево, биометрические характеристики которого соответствовали средним значениям по древостою (структура древостоя и динамика радиального роста деревьев были исследованы в работе [25]. Из ствола этого дерева был взят спил на высоте 1,3 м. С помощью установки ЬШТАБ V. 3.0 была проведена датировка годичных колец спила; из них в ближайшей к коре зоне была выбрана серия из одиннадцати достаточно широких годичных слоев, подходящих для уверенного разделения (выделения) из каждого го-
дичного слоя ранней и поздней древесины при помощи микротомного ножа под бинокуляром при 10-кратном увеличении.
Для снятия влияния экстрактивных веществ на вид ИК-спектров была проведена экстракция древесины по методу настаивания с использованием спирто-толуольной смеси [26]. Приготовленные образцы (11 образцов ранней и 11 поздней древесины) кондиционировали до равновесной влажности с окружающей средой, влажность которой была равна 65 % при температуре 20±2 °С.
ИК-спектры были получены с помощью инфракрасного Фурье-спектрометра «VERTEX 80V» (Bruker Optics, Германия) в спектральном диапазоне 8000350 см-1. Спектральное разрешение 0,2 см-1; воспроизводимость волнового числа ±0,05 см-1. Для снятия спектров использовали тонкие таблетки бромида калия с запрессованными в них образцами древесины: 1.. .2 мг древесины растирали в ступке с ~100 мг KBr, измельченный материал помещали в пресс-форму, эвакуировали воздух, прессовали при 75 кН-см-2.
Анализ спектров осуществляли в программной среде «OPUS»; расчет соотношения интенсивностей полос поглощения в ИК-диапазоне исследованных образцов древесины, сравнение положения и интенсивности полос либрационных и деформационных колебаний связанной воды, расчет индекса кристалличности целлюлозы осуществляли по методам, изложенным в работах [17; 27-29].
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
На рис. 1 в качестве примера представлены ИК-спектры ранней древесины лиственницы, сформированной в 1989 и 1996 гг. Интерпретация полос поглощения всех исследованных образцов древесины проведена на основе сопряженного анализа ИК-спектров лигнино-целлюлозного сырья, представленных в работах [17; 20; 21] и спектров древесины лиственницы, полученных нами.
Так, установлено наличие полос поглощения групп и связей компонентов древесинного вещества, а также полос, характеризующих связи между компонентами. Сильная водородная связь (О-Н) наблюдается в области ~3300 см-1, полосы поглощения в области 2938-2920 см-1 и 2841-2835 см-1 обусловлены симметричными и ассиметричными колебаниями С-Н связей в СН-группах лигнина, диапазон поглощения при 2135-2125 см-1 обусловлен комбинацией деформационных и либрационных колебаний молекул Н2О. Область отпечатков пальцев (1800-600 см-1) наиболее сложная и характеристичная часть инфракрасного спектра. Полосы поглощения при 1760-1720 см-1 соответствуют неконьюгированной кето-группе ксилана (гемицеллюлозы); область 1650-1630 см-1 деформационному колебанию валентного угла НОН (связанная вода), а также коньюгированной С-О связи; полосы поглощения при 1610-1590 см-1 и 1505-1496 см-1 связаны со скелетными колебаниями ароматического кольца в лигнине; полоса поглощения в диапазоне 1435-1400 см-1 соответствует колебаниям С-Н связи в лигнине и углеводной компоненте; полоса поглощения в области 1375-1365 см-1 колебаниям С-Н связи
в целлюлозе и колебаниям С1-О связи в производных сирингильных группах; область 1290-1250 см-1 колебаниям С-О связи ароматического кольца гваяциль-ного типа и С-О колебаниям метоксильных групп ароматического кольца гваяцильного типа; при 12901250 см-1 наблюдаются колебания ароматического кольца сирингильного типа и колебаниям С-О связи в лигнине и ксилане; полосы поглощения при 1116 см-1 соответствует колебаниям С-О-С связи в целлюлозе, 1040-1010 см-1 колебаниям С-О связи в целлюлозе и гемицеллюлозе; 910-870 см-1 колебаниям С-Н связи в целлюлозе, около 700 см-1 либрационным колебаниям НОН.
При сравнении ИК-спектров ранней и поздней древесины в диапазоне симметричных колебаний С-Н связей максимум поглощения наблюдали при 29182927 см-1 для образцов ранней древесины, а поздней при 2918-2935 см-1. Интенсивность полос в исследуемом интервале для образцов поздней древесины, в большинстве случаев, выше на 2-28 %, чем ранней.
Кроме того, установлено, что интенсивность полос в диапазоне ассиметричных колебаний С-Н связей выше в образцах поздней древесины на 5-47 %, чем в образцах ранней древесины. В отдельные годы образования древесины (1993, 1996, 1998 гг.) интенсивность полос поглощения, соответствующих колебаниям С-Н связей в СН-группах лигнина была выше в ранней древесине.
Основные различия ИК-спектров, установленные нами для образцов ранней и поздней древесины Ьапх gmelinii (Яирг.) Яирг) наблюдали в диапазоне частоты «отпечатков пальцев» (от 1800 до 600 см-1). Так, отношения интенсивности полосы скелетных колебаний ароматического кольца 1Л (к = 1510 см-1) к интенсивности основных полос углеводного комплекса 1УК; (1733-1735, 1373, 1157-1159, 894-896 см-1, [17] характеризуются средней и сильной вариабельностью по годам образования древесины, так же как вариабельность индекса кристалличности целлюлозы, рассчитанного по методу [28] (табл. 1).
Различия ранней и поздней древесины проявились в положении максимумов поглощения неконьюгиро-ванной кето-группы С=О ксилана в диапазоне 17601720 см-1, что обусловлено неодинаковым химическим составом и строением данного компонента дре-
весинного вещества ранней и поздней древесины анализируемого годичного слоя. Ксилан древесины одной и той же породы неоднороден и может состоять из фракций различного состава [30]. В ИК-спектрах полосы поглощения характерной для ксилана ранней древесины наблюдали при 1734-1736 см-1, а поздней при 1736-1738 см-1.
Интенсивность полос поглощения в указанном диапазоне частот поздней древесиной существенно превышала (до 18-28 %) соответствующие величины для ранней древесины, за исключением годичных слоев 1996 и 1998 годов.
Положение максимумов полос поглощения С-Н и С-О связей гемицеллюлоз и целлюлозы различались в ранней и поздней древесине. На ИК-спектрах полоса поглощения С-Н связи углеводного комплекса наблюдали в ранней древесине при 1375 см-1, в поздней при 1373-1375 см-1. Интенсивность поглощения исследуемой полосы была значительно выше для образцов поздней древесины на 1-24 % чем для ранней. Полоса поглощения С-О связи в ранней древесине была обнаружена при 1269 см-1, в поздней древесине 1267-1269 см-1. Интенсивность поглощения данной полосы оказалась существенно выше, как правило, для ранней древесины на 1-25 %.
Установленные различия интенсивности полос поглощения в области колебаний С-О связи ароматического кольца гваяцильного типа и метоксильных групп, а так же положение максимумов полос поглощения в данном диапазоне в той или иной степени могут зависеть от различных факторов внешней среды конкретного вегетационного периода: в литературе отмечается влияние абиотических факторов (стрессов), таких как низкая температура, УФ-излучение и повышенный или пониженный уровень влажности, на биосинтез лигнина [18; 19].
Полосу поглощения С-О связи целлюлозы и ге-мицеллюлоз в ранней древесине наблюдали при 1036-1038 см-1, а в поздней при 1032-1034 см-1. При этом различия интенсивности поглощения не превышало 3 %.
В отдельные годы образования древесины (1993, 1996, 1998) интенсивность полос поглощения, соответствующих колебаниям химических связей углеводного комплекса была выше в ранней древесине.
Рис. 1. ИК-спектры ранней древесины лиственницы Гмелина годичных слоев 1989 (1) и 1996 (2) годов: А - поглощение (о. е. - относительные единицы); к - волновое число
Интенсивность полос скелетных колебаний ароматического кольца с максимумами при 1610 см-1 (си-рингильного (8) типа) и 1510 см-1 (гваяцильного (в) типа) для поздней древесины, как правило, была больше, чем для ранней у 8-лигнина и в-лигнина на 2-22 % и на 1-27 %, соответственно.
Важной характеристикой изменения (или постоянства) физико-химических свойств древесины индивидуальных годичных слоев могут быть спектральные показатели связанной воды древесиной, образованной в разные годы. На рис. 2, в качестве примера для ряда лет представлены полосы поглощения в ИК-спектрах ранней древесины лиственницы, отвечающие деформационным колебаниям валентного угла НОН (рис. 2, а) и либрационным колебаниям НОН (рис. 2, б).
Полоса 1637-1645 см-1 является разновидностью деформационных колебаний валентного угла НОН (полоса поглощения прочно связанной воды) [27; 31].
Интенсивность полосы поглощения воды в поздней древесине оказалась на 3-20 % выше, чем для ранней, за исключением 1996 и 1998 гг., в отличие от полосы с максимумом около 778 см-1, где различие интенсивности соответствующих полос для образцов ранней и поздней древесины не обнаружено.
Разные интенсивность полос поглощения для образцов ранней и поздней древесины (рис 2, А1, Б1) и положение максимумов (рис 2, А2, Б2) могут быть обусловлены неравномерным распределением, а также особенностями взаимодействия между собой основных полимерных компонентов, на соотношение которых в течение вегетационного периода повлияли климатические (погодные) факторы.
Средние значения коэффициента вариации максимумов полос поглощения образцов ранней и поздней древесины лиственницы Гмелина образованной в 1988-1998 гг. представлены в табл. 2.
Таблица 1
Вариабельность отношений интенсивности полосы поглощения лигнина 1Л (скелетные колебания ароматического кольца при к = 1510 см-1) к интенсивности характерных полос углеводного комплекса древесины 1УК и индекса кристалличности целлюлозы
Ранняя древесина
Ы ^ук Коэффициент вариации
11510/11733 15,0
11510/11373 7,7
11510/11157 13,4
11510/1896 12,0
Индекс кристалличности целлюлозы 17,9* 8,0**
Поздняя древесина
11510/11735 15,2
11510/11373 21,6
11510/11159 19,3
11510/1894 12,3
Индекс кристалличности целлюлозы 21,5* 27,1**
Примечание. - индекс кристалличности целлюлозы рассчитан по методу [28]; - по методу [29].
Рис. 2. Полосы поглощения в ИК-спектрах ранней древесины лиственницы (1-3), отвечающие деформационным колебаниям валентного угла НОН (А) и либрационным колебаниям НОН (Б). Годы образования древесины: 1 - 1989 г.; 2 - 1992 г.; 3 - 1998 гг.
Таблица 2
Коэффициент вариации максимумов поглощения в ИК-спектрах ранней и поздней древесины годичных слоев лиственницы Гмелина
Максимальное поглощение в диапазоне Коэффициент вариации, %
частот, см-1 Ранняя древесина Поздняя древесина
2938-2920 11 15
2841-2835 15 15
1734-1736 17 24
1639-1647 8 16
1610 10 20
1510 6 16
1423-1425 10 14
1373-1375 10 13
1320 11 16
1269-1267 8 11
1116 3 4
1028-1036 2 4
793-806 39 14
Представленные результаты ИК-Фурье спектроскопии древесины Ьапх gmelinii (Яирг.) Яирг.) свидетельствуют о том, что в данной ботанико-географической области в течение вегетационного периода разных лет синтезируется «уникальная» полимерная композиция клеточной стенки древесины, отвечающим отдельно взятому году, ихарактеризую-щаяся слабой (СУ < 10 %), средней (10 < CV < 20 %)и высокой (CV > 20 %) вариабельностью по своим спектральным показателям ИК-диапазона. Это обусловлено разным соотношением массовых долей полимерных компонентов, пространственной структурой лигнино-углеводной матрицы, а также плотностью древесины годичного слоя.
Коэффициент вариации интенсивности полос поглощения, отвечающих колебаниям связей и функциональных групп в лигнине, молекулах целлюлозы и гемицеллюлоз в образцах ранней древесины был ниже, чем таковые в образцах поздней. Ранее нами было установлено, что влияние климатических факторов на углеводный и ароматический компоненты в клетках ранней и поздней древесины специфично, и это, по-видимому, обусловлено тем, что процесс синтеза стенок ранних и поздних трахеид происходит в разное время сезона, т. е. в разных погодных условиях [32]
Следует также отметить, что значения коэффициента вариации целлюлозы в клетках ранней и поздней древесины в исследованном интервале лет был существенно ниже, чем значения коэффициента вариации колебаний ароматического кольца лигнина. Данный факт может быть связан с тем, что в природной целлюлозе нет слабых связей. Целлюлоза является «жестким» полимером, характеризующимся высокой степенью асимметрии молекул. Некоторые исследователи полагают, что условия произрастания дерева могут влиять на кристаллическую структуру целлюлозы. Чем плотнее «упаковка», т. е. чем выше степень кристалличности и степень ориентации целлюлозы, тем
сильнее проявляются межмолекулярные взаимодействия (водородные связи).
ВЫВОДЫ
В настоящем исследовании получен новый фактический материал по ИК-спектроскопии ранней и поздней древесины годичных слоев 1988-1998 гг. лиственницы Гмелина.
Установлены достоверные различия в спектральных характеристиках древесины исследованных годичных слоев - положение максимумов полос поглощения и их интенсивность, отвечающих углеводной и ароматической частей древесинного вещества (ранней и поздней древесины) разных лет образования, характеризующих степень кристалличности целлюлозы и состояние связанной воды.
В дальнейшем авторы планируют осуществить сопряженный анализ ИК-спектров древесины из индивидуальных годичных слоев с погодными условиями их образования, что позволит, по нашему мнению, связать погодные условия роста дерева с рядом важных физико-химических показателей формирующейся древесины.
Измерения выполнены в Красноярском региональном центре коллективного пользования ФИЦ КНЦ СО РАН.
Авторы выражают благодарность заведующему лабораторией структуры древесных колец ИЛ СО РАН кандидату физико-математических наук А. В. Шашки-ну и доктору биологических наук В. Е. Беньковой за предоставленные образцы древесины Ьапх gmelinii (Яирг.) Яирг.).
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЕ ССЫЛКИ
1. Шиятов С. Г. Динамика древесной и кустарниковой растительности в горах полярного Урала под влиянием современных изменений климата / УрО-РАН. Екатеринбург, 2009. 216 с.
2. Forest ecosystems of the cryolithic zone of Siberia; regional features, mechanisms of stability and pyrogenic changes / A. P. Abaimov, O. A. Zyryanova, S. G. Proku-shkin et al. // Eurasian J. For. Res. 2000. №. 1. P. 1-10.
3. How will the tundra-taiga interface respond to Climate Change? / O. Skre, R. Baxter, R. M. M. Crawford et al. // AMBIO.SpecialReport 12. 2002. P. 37-46.
4. Чавчавадзе Е. С. Древесина хвойных. Л. : Наука, 1979. 190 с.
5. Чавчавадзе Е. С., Симоненко О. Ю. Структурные особенности древесины кустарников и кустарничков арктической флоры России. СПб. : Росток, 2002. 272 с.
6. Иванян Л. П., Бейгельман А. В. Изменчивость химических свойств древесины лиственницы, произрастающей в Сибири и на Дальнем Востоке // Химия древесины. 1984. № 2. С. 15-18.
7. Шарков В. И., Куйбина Н. И. Химия гемицел-люлоз. М. : Лесн. пром-сть, 1972. 40 с.
8. Variations in wood chemical compositions of Pinustaeda provenances / Y. M. Xu, K. G. Tu, X. S. Ye et al. // Chemistry and Industry of Forest Products. 1997. Vol. 17. P. 73-78.
9. Thermal decomposition of wood: Influence of wood components and cellulose crystallite size / M. Poletto, A. J. Zattera, M. M. C. Forte et al. // Bioresource Technology. 2012. Vol. 109. №. 1. P. 148-153.
10. Cellulose microfibril angle variation in Piceacrassifolia tree rings improves climate signals on the Tibetan plateau / J. Xu, J. Lu, F. Bao et al. // Trees. 2012. Vol. 26. Iss. 3. P. 1007-1016.
11. Influence of sampling location on content and chemical composition of the beech native lignin (Fagus sylvatica L.) / A. Antonovic, V. Jambrekovic, J. Franjic et al. // Periodicum Biologorum. 2010. Vol. 112. № 3. P. 327-332.
12. Climate signals in 513C of wood lignin methoxyl groups from high-elevation larch trees / D. F. C. Riechelmann, M. Greule, K. Treydte et al. // Palaeogeography, Palaeoclimatology, Palaeoecology. 2016. Vol. 445. P. 60-71.
13. Gindl W., Grabner M., Wimmer R. The influence of temperature on latewood lignin content in treeline Norway spruce compared with maximum density and ring width // Trees. 2000. Vol. 14. P. 409-414.
14. Björkman A. Studies on solid wood. I. Comprehension of the natural composite wood // Cellul. Chem. Technol. 1968. Vol. 22. № 2. P. 245-254.
15. Goring D. A. I., Kerr A. J. The ultrastructural arrangement of the wood cell wall // Cellulose Chem. Technol. 1975. Vol. 9. № 6. P. 563-573.
16. Erins P., Cinite V., Gravitis J. Wood as a multi-component, crosslinked polymersystem // Appl. Polym. Symp. 1976. № 26. P. 1117-1138.
17. Pandey K. K., Pitman A. J. FTIR studies of the changes in wood chemistry following decay by brown-rot and white-rot fungi // International Biodeterioration & Biodegradation. 2003. Vol. 52. P. 151-160.
18. Whetten R. W., MacKay J. J. Resent advances in understanding lignin biosynthesis // Annual Review of Plant and Plant molecular Biology. 1998. Vol. 49. P. 585609.
19. Abiotic and biotic stresses and changes in the lignin content and composition in plants / J. C. M. S. Moura, C. A. V. Bonine, J. O. F. Viana et al. // J. Integr. Plant. Biol. 2010. Vol. 52. No. 4. P. 360-376.
20. FTIR spectroscopy, chemical and histochemical characterisation of wood and lignin of five tropical timber wood species of the family of Dipterocarpaceae / R. Rana, R. Langenfeld-Heyser, R. Finkeldey et al. // Wood Sci. Technol. 2010. Vol. 44. Iss. 2. P. 225-242.
21. Application of FTIR spectroscopy to the characterization of archeological wood / M. Traore, J. Kaal, A. M. Cortizas et al. // Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2016. Vol. 153. P. 63-70.
22. Xin G., Yiqiang W., Ning Y. Characterizing spatial distribution of the adsorbed water in wood cell wall of Ginkgo biloba L. by д-FTIR and confocal Raman spectroscopy // Holzforshung. 2017. Vol. 71. Iss. 5. DOI: 10.1515/hf-2016-0145.
23. Норин Б. Н. Ары-Мас. Природные условия, флора и растительность. Л. : Наука, 1978. 192 с.
24. Леса Красноярского Заполярья / А. П. Абаи-мов, А. И. Бондарев, О. А. Зырянова и др. Новосибирск : Наука, 1997. 208 с.
25. Значение микроэкологических условий для роста лиственницы Гмелина в экотоне верхней границы леса на полуострове Таймыр / В. Е. Бенькова, А. В. Шашакин, М. М. Наурзбаев и др. // Лесоведение. 2012. № 4. С. 73-84.
26. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А. В. Оболенская [и др.]. М., 1991. 320 с.
27. Еремина В. В. Систематизация математических моделей упругих видов поляризации воды // Моделирование систем. 2007. № 1 (13). С. 12-21.
28. Котенёва И. В., Сидоро В. И., Котлярова И. А. Анализ модифицированной целлюлозы методом ИК-спектроскопии // Химия растительного сырья. 2011. № 1. С. 21-24.
29. Monitoring Wood degradation during weathering by cellulose crystallinity / F. Lionetto, R. Del Sole, D. Cannoletta et al. // Materials. 2012. № 5. P. 1910-1922.
30. Азаров В. И., Куров А. В., Оболенская А. В. Химия древесины и синтетических полимеров / СПб.: ЛТА, 1999. 628 с.
31. Бессонова А. П., Стась И. Е. Влияние высокочастотного электромагнитного поля на физико-химические свойства воды и ее спектральные характеристики // Ползуновский вестник. 2008. № 3. С. 305-309.
32. Тютькова Е. А., Лоскутов С. Р. Термогравиметрия древесины индивидуальных годичных слоев лиственницы (Larix gmelinii (Rupr.) Rupr.) // Строение, свойства и качество древесины - 2014 : материалы V Междунар. симпозиума РКСД. М. : ФГБОУ ВПО МГУЛ, 2014. C. 104-108.
REFERENCES
1. Shiyatov S. G. Dinamika drevesnoy i kustarnikovoy rastitel'nosti v gorakh polyarnogo Urala pod vliyaniyem sovremennykh izmeneniy klimata / UrORAN. Ekaterinburg, 2009. 216 s.
2. Forest ecosystems of the cryolithic zone of Siberia; regional features, mechanisms of stability and pyrogenic changes / A. P. Abaimov, O. A. Zyryanova, S. G. Pro-kushkin et al. // Eurasian J. For. Res. 2000. No. 1. P. 1-10.
3. How will the tundra-taiga interface respond to Climate Change? / O. Skre, R. Baxter, R. M. M. Crawford et al. // AMBIO.SpecialReport 12. 2002. P. 37-46.
4. Chavchavadze E. S. Drevesina khvoynykh. L. : Nauka, 1979. 190 s.
5. Chavchavadze E. S., Simonenko O. Yu. Struk-turnyye osobennosti drevesiny kustarnikov i kustarnich-kov arkticheskoy flory Rossii. SPb. : Rostok, 2002. 272 s.
6. Ivanyan L. P., Beygel'man A. V. Izmenchivost' khimicheskikh svoystv drevesiny listvennitsy, proizras-tayushchey v Sibiri i na Dal'nem Vostoke // Khimiya drevesiny. 1984. № 2. S. 15-18.
7. Sharkov V. I., Kuybina N. I. Khimiya gemit-sellyuloz. M. : Lesn. prom-st', 1972. 40 s.
8. Variations in wood chemical compositions of Pinustaeda provenances / Y. M. Xu, K. G. Tu, X. S. Ye et al. // Chemistry and Industry of Forest Products. 1997. Vol. 17. P. 73-78.
9. Thermal decomposition of wood: Influence of wood components and cellulose crystallite size / M. Po-letto, A. J. Zattera, M. M. C. Forte et al. // Bioresource Technology. 2012. Vol. 109. No. 1. P. 148-153.
10. Cellulose microfibril angle variation in Piceac-rassifolia tree rings improves climate signals on the Tibetan plateau / J. Xu, J. Lu, F. Bao et al. // Trees. 2012. Vol. 26. Iss. 3. P. 1007-1016.
11. Influence of sampling location on content and chemical composition of the beech native lignin (Fagus sylvatica L.) / A. Antonovic, V. Jambrekovic, J. Franjic et al. // Periodicum Biologorum. 2010. Vol. 112. No. 3. P. 327-332.
12. Climate signals in 513C of wood lignin methoxyl groups from high-elevation larch trees / D. F. C. Riechelmann, M. Greule, K. Treydte et al. // Palaeogeography, Palaeoclimatology, Palaeoecology. 2016. Vol. 445. P. 60-71.
13. Gindl W., Grabner M., Wimmer R. The influence of temperature on latewood lignin content in treeline Norway spruce compared with maximum density and ring width // Trees. 2000. Vol. 14. P. 409-414.
14. Björkman A. Studies on solid wood. I. Comprehension of the natural composite wood // Cellul. Chem. Technol. 1968. Vol. 22. No. 2. P. 245-254.
15. Goring D. A. I., Kerr A. J. The ultrastructural arrangement of the wood cell wall // Cellulose Chem. Technol. 1975. Vol. 9. No. 6. P. 563-573.
16. Erins P., Cinite V., Gravitis J. Wood as a multicomponent, crosslinked polymersystem // Appl. Polym. Symp. 1976. No. 26. P. 1117-1138.
17. Pandey K. K., Pitman A. J. FTIR studies of the changes in wood chemistry following decay by brown-rot and white-rot fungi // International Biodeterioration
© Тютькова Е. А., Лоскутов С. Р., Шестаков Н. П., 2017
Поступила в редакцию 30.05.2017 Принята к печати 20.11.2017
