CC BY
2
s
о
Рис. 1. Хроматограмма равновесной паровой фазы гидролизо-
ванной мочи.
По оси абсцисс — время удерживания (в мин); I, 2, 3, 4, 6 — неиденти-фицированные пики (сопутствующие вещества); 5 — фенол; 7 — п-крезол.
Нами разработан эффективный газохроматографический метод определения фенола в моче. Анализ проводят на хроматографе «Хром-4» с пламенно-ионизационным детектором. Метод заключается в гидролизе фенилсульфатов и фенилглюку-ронидов концентрированной соляной кислотой с дальнейшим определением фенола способом анализа равновесной паровой фазы. Это позволяет избежать мешающего влияния нелетучих компонентов и существенно сократить время проведения анализа.
Ход определения. Во флакон объемом 15 мл (например, из-под пенициллина) вносят 1 мл мочи, добавляют 0,2 мл концентрированной соляной кислоты и 0,4 г хлорида натрия, закрывают флакон резиновой пробкой и герметизируют с помощью чувствительности. Далее пробу помещают в термостат, нагретый до 100 °С, термостатируют в течение 1,5 ч, затем нагретым шприцем вводят в хроматограф 1 мл паровой фазы. Выбранный режим термостатирования обеспечивает высокую степень гидролиза (85%) фенольных соединений [5].
Полученная хроматограмма приведена на рис. 1. Из хрома-тограммы видно, что наряду с фенолом в паровой фазе присутствует также п-крезол. Газохроматографическое разделе-
Рис. 2. Калибровочный график для определения фенола в моче, построенный с использованием растворов мочи с добавлением известных количеств фенола ()) и водных растворов фенола (2).
По оси абсцисс — концентрация фенола (в мкг/мл); по оси ординат
щадь пика (в мм2).
пло-
ние фенола и п-крезола достигается на стальной колонке длиной 2,5 мм и внутренним диаметром 3 мм, заполненной поли-метилфенилсилоксановой жидкостью, нанесенной на хроматон NAW в количестве 15%. Температура колонки 130 °С, испарителя 180 °С. Расходы газов: азота и водорода 40 мл/мин, воздуха 400 мл/мин. Скорость диаграммной ленты 0,5 см/мин. Время удерживания фенола 4 мин 30 с, п-крезола 7 мин.
Для калибровки хроматографа анализировали описанным выше способом образцы мочи с добавлением известных количеств фенола. Можно также калибровать прибор, анализируя паровую фазу стандартных растворов фенола в воде, обработанных аналогично пробам. Оба графика отличаются на величину фонового содержания фенола в моче (рис. 2). Чувствительность определения 3 мкг/мл. Погрешность метода 19 % при доверительной вероятности 0,95. Фоновое содержание фенола в моче человека составляет 7—8 мкг/мл, экспериментальных животных— 16—20 мкг/л.
Литература
1. Гадаскина И. Д., Филов В. А. Превращения и определение промышленных органических ядов в организме.— Л., 1971. С. 24; 193.
2. Дмитриев М. Т., Малышева А. Г., Растянников Е. Г. // Урол. и нефрол.— 1988.—№ 4.—С. 41.
3. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Малышева А. Г. // Гиг. и сан.— 1986.— № 3.— С. 48.
4. Adiará Е. R., Milne С. В., Tindle Р. Е. // Chromatographia.— 1981.— Vol. 14, N 9.— P. 507.
5. Eadsforth С. V., Coueney P. С. // Analyst.— 1984.—Vol. 109, N 1.— P. 175.
Поступила 12.09.89
A. H. ДЖАНДЖАПАНЯН, А. А. ГУЛОЯН, 1991
УДК 613.632.4:678.043.521-074.543.544
A. H. Джанджапанян, А. А. Гулоян
ХРОМАТОГРАФ И ЧЕСКОЕ И СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ФТОРИДА ТРИБУТИЛОЛОВА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Ереван
Оловоорганические соединения применяются в сельском хозяйстве, приборостроении, лакокрасочной и ряде производств легкой промышленности в качестве технологических добавок к стабилизаторам, биоцидам, катализаторам и др. [1].
Фторид трибутилолова (ТБОФ) — (С^эЬ 5пР — порошок белого цвета с характерным запахом. Температура плавления 240—243 °С. Вещество не растворяется в воде, толуоле, ацетоне, диэтиловом эфире, спирте, хлороформе. Однако нами установлено, что оно хорошо растворяется в хлороформе, со-
держащем добавки полярных растворителей (спирт, уксусная кислота, диметилсульфоксид и др.). Устойчиво при хранении, на воздухе не гидролизуется, не окисляется, не полимери-зуется.
В литературе способы обнаружения ТБОФ не описаны.
В основу предлагаемого способа определения ТБОФ в воздухе положено хроматографирование в тонком слое силика-геля (пластинки $Пик>1), проявление хроматограмм, последующее извлечение хроматографических пятен диметилформа-
мидом и спектрофотометрическое измерение оптических плотностей полученных растворов при длине волны 540 нм.
Для проведения определения 20 л исследуемого воздуха со скоростью 10 л/мин аспирируют через бумажный фильтр «синяя лента» или «белая лента». Установлено, что можно протягивать до 300 л воздуха без потерь отбираемого количества вещества.
Фильтр с пробой переносят в коническую колбу объемом 100 мл, приливают 15 мл растворителя и встряхивают в течение 15 мин. В качестве растворителя используют смеси хлороформа с уксусной кислотой в соотношении 20:1 или с этиловым спиртом в соотношении 5:1 по объему. Экстракт сливают в колбу для отгонки растворителя, фильтр дважды промывают небольшими порциями (по 2 мл) того же растворителя, объединяя растворы с основным экстрактом. Растворитель удаляют досуха в вакууме с помощью ротационного испарителя при температуре бани 60—70 °С. Сухой остаток растворяют двумя порциями растворителя по 0,25 мл и количественно наносят на хроматографическую пластинку с помощью микропипетки.
Хроматографирование проводят в системе растворителей гексан — уксусная кислота (45:7). После высушивания на воздухе пластинку подвергают УФ-облучению в течение 2— 3 мин и проявляют вначале 0,1 % спиртовым раствором гематоксилина, затем 0,5 % водным раствором лимонной кислоты. ТБОФ обнаруживается в виде темно-фиолетового пятна на светло-желтом фоне с 0,40±0,03.
Для спектрофотометрического измерения количества препарата после процессов хроматографирования и УФ-облучения пластинку обрабатывают только раствором гематоксилина. При этом ТБОФ проявляется на розовато-коричневом фоне в виде фиолетового пятна, которое извлекают с хроматогра-фической пластинки, помещают в пришлифованную пробирку вместимостью 5 мл, добавляют 3 мл диметилформамида и встряхивают. После отстаивания измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 540 нм.
В качестве стандартов используют растворы ТБОФ концентрации 0,5 мг/мл и 25 мкг/мл, которые в разных количествах с различным содержанием вещества наносят на хро-матографические пластинки и далее хроматографируют и обрабатывают, как описано выше.
При хроматографическом определении количество вещества в пробе находят путем визуального сравнения величины и интенсивности пятна со стандартом или путем измерения
площади пятен и стандартов. В случае применения в качестве растворителя ТБОФ смеси хлороформа и уксусной кислоты хроматографические пятна имеют вид отрезков прямых, расположенных поперек движению подвижной фазы.
При спектрофотометрическом измерении количество ТБОФ в пробе находят по калибровочному графику, который строят, откладывая по оси ординат значения оптических плотностей градуировочных диметилформамидных растворов, полученных после хроматографирования и спектрофотометриро-вания стандартов, а по оси абсцисс — соответствующие им величины содержания ТБОФ.
Концентрацию ТБОФ в воздухе (в мг/м3) вычисляют по известной формуле:
х=
где С — количество вещества, найденное в пробе, мкг; V — объем отобранного воздуха, приведенный к стандартным условиям, л.
Предел обнаружения в анализируемом объеме пробы составляет при хроматографировании 0,25 мкг, при последующем спектрофотометрировании 0,5 мкг. Предел обнаружения в воздухе при хроматографировании 0,013 мг/м^, при спектрофотометрировании 0,025 мг/м3 (при отборе 20 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,013—10 мг/м3. Суммарная погрешность измерения не превышает ±18 %. Время выполнения анализа, включая отбор проб, около 70 мин.
Методика проверена при определении различных концентраций аэрозоля вещества в затравочных камерах в исследованиях по установлению гигиенических нормативов ТБОФ в воздухе.
Литература
1. Токсические комендации
1978.— С. 7.
свойства оловоорганических соединений: (Ре-для разработчиков и потребителей).— М.,
Поступила 21.1 1.89
Л. В. ДРАЧЕВА, 1991
УДК 614.777:546.1311-074
\
Л. В. Драчева (Москва) ИОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИД-ИОНОВ В ВОДНЫХ СРЕДАХ
В связи с воздействием на окружающую среду антропогенного и техногенного факторов определение содержания хлорид-ионов в природных, промышленных и сточных водах предприятий является актуальной задачей. В полевых и технологических условиях в настоящее время необходимо проводить оперативное и надежное определение концентрации хло-рид-ионов с использованием простой аппаратуры, не требующей для ее обслуживания специальной подготовки оператора.
Таким требованиям отвечает метод прямой ионометрии. Однако выпускаемые промышленностью (ПО «Измеритель», Гомель) мембранные хлорид-селективные электроды марки ЭМ-С1-01 характеризуются низкой надежностью в процессе их эксплуатации.
Целью настоящей работы являлась разработка хлорид-селективного электрода, с помощью которого можно получать результаты анализа с высокой точностью и воспроизводимостью.
В работе применяли экспериментальный индикаторный электрод типа «серебряная проволока». Для изготовления его использовали отслужившие свой ресурс лабораторные стеклянные электроды предназначенные для изменения величины рН (ЭСЛ-43-07, ЭСЛ-63-07), и электроды для определения концентрации ионов натрия (ЭСЛ-51-07) и калия (ЭСЛ-91-07).
С помощью стеклореза отрезали нижнюю часть у указанных электродов на высоту 7—10 мм. Освободившуюся поверхность серебряной проволоки промывали 10 % раствором аммиака и ополаскивали деионированной водой. Электрод помещали в электрохимическую ячейку, заполненную азотной кислотой (1:3), и проводили электрохимическое травление. При этом в качестве анода использовали индифферентный (платиновый) электрод ЭПВ-1.
Затем осуществляли электролитическое осаждение тонкого слоя хлорида серебра на очищенную поверхность серебряной проволоки. Для этого электрохимическую ячейку заполняли 1 М раствором хлористоводородной кислоты. В данной ячейке индикаторный электрод является анодом, а катодом служит платиновый электрод. Процесс хлорирования проводили в течение 8—10 ч при плотности тока 0,5 мА/см2. Конец электролиза контролировали визуально по степени равномерности покрытия поверхности серебряной проволоки слоем хлорида серебра темно-коричневого цвета.
После проведения процесса электролиза индикаторный электрод тщательно отмывали деионированной водой от хлористоводородной кислоты и высушивали на воздухе. Для образования прочного покрытия электрод выдерживали в темноте
