Хлорацетилирование 4-гидроксиацетанилида Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

№ 5 (50)_1ьхничь1*иь науки_май. 2018 г.

ХЛОРАЦЕТИЛИРОВАНИЕ 4-ГИДРОКСИАЦЕТАНИЛИДА

Юсуфов Мухриддин Саидович

докторант, Национальный университет Узбекистана имени Мирзо Улугбека, 100174, Узбекистан, г. Tашкент, ул. Университетская, д. 4

E-mail: yusufov_ms@mail.ru

Абдушукуров Анвар Кабирович

д-р хим. наук, профессор, Национальный университет Узбекистана имени Мирзо Улугбека,

100174, Узбекистан, г. Tашкент, ул. Университетская, д. 4 E-mail: abdushukurov-ximik@mail.ru

Хуррамов Элёр Нарзуллаевич

докторант, Национальный университет Узбекистана имени Мирзо Улугбека, 100174, Узбекистан, г. Tашкент, ул. Университетская, д. 4

E-mail: elyor_xn@mail.ru

Шахриев Хусниддин

магистрант, Национальный университет Узбекистана имени Мирзо Улугбека, 100174, Узбекистан, г. Tашкент, ул. Университетская, д. 4

E-mail: chemistry.96@mail.ru

CHLOROCETYLATION OF 4-HYDROXYACETANILIDE

Mukhriddin Yusufov

PhD student of National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek, 100174, Uzbekistan, Tashkent, Universitetskaya str., 4

Abdushukurov Anvar

Doctor of Chemical sciences, Professor, National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek,

100174, Uzbekistan, Tashkent, Universitetskaya str., 4

Elyor Khurramov

PhD student of National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek, 100174, Uzbekistan, Tashkent, Universitetskaya str., 4

Husniddin Shakhriev

Master student of National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek, 100174, Uzbekistan, Tashkent, Universitetskaya str., 4

АННОТАЦИЯ

В статье приведены результаты исследования реакции хлорацетилированиия 4-гидроксиацетанилида в присутствии катализаторов FeCl3, ТАА, MoCl5 в малых количествах. Изучено действие катализаторов и растворителей на скорость и выход реакции.

ABSTRACT

In article the results of investigation chloroacetylation of 4-hydroxyacetanilide in the presence of catalysts of FeCb, TAA, MoCl5 in small amounts are presented. The influence of catalysts and solvents on the rate and yield of the reaction was studied.

Ключевые слова: 4-гидроксиацетанилид, хлорацетилхлорид, нуклеофильное замещение, реакционная способность, 5-Ы-ацетамино-2-гидроксифенацилхлорид, 4-N- ацетаминофенилхлорацетат.

Keywords: 4-hydroxyacetanilide, chloroacetyl chloride, nucleophilic substitution, reactivity, 5-N-acetamino-2-hy-droxyphenacyl chloride, 4-N-acetaminophenylchloroacetate.

Из литературы известно, что продукты реакции широко используется в химической промыш-хлорацетилирования ароматических соединений ленности, медицине, в cельском хозяйстве. В

Библиографическое описание: Хлорацетилирование 4-гидроксиацетанилида // Universum: Технические науки: электрон. научн. журн. Юсуфов М.С. [и др.]. 2018. № 5(50). URL: http://7universum. com/ru/ tech/archive/item/5915

№ 5 (50)

частности из них производят лекарственные средства для фармацевтики, стабилизаторы для полимеров, а также они используются в производстве препаратов, обладающих пестицидными свойствами для защиты посевов в сельском хозяйстве [4].

Например, продукт хлорацетилирования пирокатехина используется в приготовлении медицинского препарата "Норадреналин", который увеличивает кровяное давление при его резком снижении, а продукт хлорацетилировании 4-нитрофенола является сырьем для получения антибиотика "Левомицетин". Многие ароматические соединения и вещества, полученные реакцией хлорацетили-рования хлор-замещенных фенолов, используются в сельком хозяйстве в качестве пестицидов.

май, 2018 г.

Из литературы известно [1], что реакции хлорацетилирования производных фенола воспроизводятся кислотами Льюиса в малых количествах и А1С13 в эквимолекулярных количествах. В химическом факультете Национального университета Узбекистана широко изучаются реакции хлорацетилиро-вания фенола и его производных в присутствии малых количеств катализаторов кислот Льюиса. Хлора-цетилирование 4-гидроксиацетанилида проводилось с катализаторами БеСЬ, ТАА, МоСЬ в малых количествах и в растворителях.

Реакцию ацилирования 4-гидроксиацетанилида проводили в отсутствие катализаторов в хлороформе, дихлорэтане, гептане.

Таблица 1.

Хлорацетилирование 4- гидроксиацетанилида в присутствии растворителей

Реагенты Соотношение реагентов Температура, °С Растворитель Выход, %

4-Гидрокси-ацетанилид :ХАХ 1 : 1 60-61 хлороформ 86

4-Гидрокси-ацетанилид :ХАХ 1 : 1 98-100 гептан 75

4-Гидрокси-ацетанилид :ХАХ 1 : 1 83-84 дихлорэтан 79

Известно, что реакции алкилирования и ацили-рования ароматических соединений галоидными алкилами или ацилгалогенидами в присутствии апротонных катализаторов относятся к реакциям протекающие по ионному механизму, а также что эти реакции хорошо осуществляются в полярных растворителях.

Реакция хлорацетилирования 4-гидроксиацета-нилида осуществлялась при разных отношениях реагентов, в присутствии различных катализаторов при 60-61 оС и полученный экспериментальные результаты приведены в табл. 2, из которых видно, что в присутствии катализаторов МоСЬ, БеС1з, ТАА, выход реакции зависит от их природы и он колеблется в переделах 56-90 %.

Таблица 2.

Хлорацетилирования 4- Гидроксиацетанилида в присутствие малых количеств кислот Льюиса в

хлороформе

№ Соотношение реагентов 4-Гидроксиацетанилид:ХАХ: катализатор. катализатор Продолжительности реакции, час Температура, оС Выход, %

1 2 3 1:1:1,5-10-3 1:1:310-3 3:1:7,410-3 БеС13 3 3 2 60-61 60-61 60-61 88 90 83

4 5 6 1:1:1,1-10-3 1:1:2,210-3 3:1:7,410-3 ТАА 3 3 2 60-61 60-61 60-61 61 63 56

7 8 9 1:1:1-10-3 1:1:2,210-3 3:1:7,410-3 МоСЬ 3 3 2 60-61 60-61 60-61 75 78 70

В результате хлорацетилирования 4-гидроксиацетанилида в присутствие кислот Льюиса в качестве катализаторов образуются 4-Ы-ацетаминофенилхлорацетат и 5-Ы-ацетамино-2-

гидроксифенацилхлорид. При проведении реакции в отсутствие катализатора протекает реакции О-ацилирование и продукт образуется с высоким выходом.

№ 5 (50)

май, 2018 г.

ОН

ОСОСН2С1

+ С1СН2СОС1 КНСОСНз

ёаоаёёдаоТ б -НС1

КНСОСН3

ОН

СОСН2С1

МНСОСН3

+

Экспериментальная часть. В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, растворяли 1 моль 4-гидроксиацетанилида в растворителе с последующим добавлением хлорацетилхло-рида и реакционную смесь нагревали. После окончании реакции смесь охлаждали до комнатной темпе-

ратуры и растворитель удаляли с помощью вакуумного испарителя. Остаток растворяли в этилацетате и промывали 2 раза водой и испаряли этилацетат с помощью вакуума. Индивидуальность полученных продуктов определяли методом тонкослойной хроматографии.

Список литературы:

1. Абдушукуров А.К. Перегруппировка фенилхлорацетата в присутствии малых количеств катализаторов // Узб. хим. журн. 2005. № 2.С. 26-28.

2. Абдушукуров А.К. Перегруппировка .-толилхлорацетата // Узб. хим. журн. 2005. № 1. С. 21-22.

3. Гриненко В.В. Синтез, фiзико-хiмiчнi та фармаколопчш властивосл похвдних 2-пдроксюксаншово1 та 2-п-дроксималонаншово! кислот // Автореферат. 6-15 с.Харшв - 2008.

4. Чориев А.У., Абдушукуров А.К. Синтез 3-метоксифенилхлорацетата и реакции его с фенолом, 4-бромфено-лом, 4- метоксифенолом и 4- хлорфенолами. // Узб. хим. журн. 2014. №1. 16-18 б.