CC BY
55
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2021 - Vol. 28, № 4 - P. 68-73
УДК: 615 DOI: 10.24412/1609-2163-2021-4-68-73
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЭТАНОЛЬНОГО ЭКСТРАКТА ТРАВЫ ЧАБРЕЦА (ТИМЬЯНА ПОЛЗУЧЕГО) (THYMUS SERPYLLUML., СЕМЕЙСТВО ЯСНОТКОВЫЕ - LAMIACEAE)
(Сообщение III)
Б.Г. ВАЛЕНТИНОВ****, Г.Д. СУХИХ**, В.В. ПЛАТОНОВ***, В.А. ДУНАЕВ*, М.В. ВОЛОЧАЕВА**
*Медицинский институт, Тульский государственный университет, ул. Болдина, д. 128, г. Тула, 300012, Россия **ФГБУ Национальный медицинский исследовательский центр акушерства, гинекологии и перинатологии им. В.И. Кулакова, ул. Опарина, д.4, г. Москва, 117198, Россия ***ООО «Террапроминвест», ул. Перекопская, д. 5б, г. Тула, 300045, Россия **** АНО «ФАРМА 2030», рабочий поселок Шаховская, деревня Судислово, дом 2б часть 2, помещение 2, Московская
область, 143700, Россия
Аннотация. Цель исследования - уточнение состава органических веществ чабреца на основе хромато-масс-спектромет-рии, определение, структуры соединений с учетом их масс-спектров, в этанольном экстракте травы чабреца. Материалы и методы исследования. Химический состав и этанольного экстракта тимьяна (чабреца) был изучен методом хромато-масс-спек-трометрии при следующих условиях: использовался газовый хроматограф GC-2010, соединенный с тройным квадрупольным масс-спектрометром GCMS-TQ-8030 под управлением программного обеспечения (ПО) GCMS Solution 4.11. Приведены результаты исследования химического состава экстракта, полученного после предварительной исчерпывающей экстракции травы чабреца н-гексаном, хлороформом - этанолом. Хромато-масс-спектрометрия позволила идентифицировать в этанольном экстракте 150 индивидуальных соединений, для которых получены масс-спектры и структурные формулы, выполнен расчёт структурно-группового состава экстракта. Количественное содержание групп соединений экстракта следующее (масс. %): углеводороды - 16,31, карбоновые кислоты - 14,91, фуран и пиранпроизводные - 13,29, фенолы - 13,20, азот- и серосодержащие соединения - 12,69, стерины - 11,20 спиры - 6,78, сложные эфиры - 5,16, альдегиды - 1,12, кетоны - 0,94, гликозиды - 0,78. В пределах каждой группы соединений отмечаются значительные вариации в строении их молекул, а именно, структуре углеродного скелета, природе количественном содержании функциональных групп, наличию двойных и тройных связей в углеводородных цепях и скелете молекул, что, в целом определяет направленность фармакологического действия этанольного экстракта. Особенно следует учесть роль полиненасыщенных жирных карбоновых кислот, углеводородов, в том числе, терпенов, азуленов, фуран, пиран, азот- и серосодержащих соединений, фенолов, стеринов, сложных эфиров, спиртов. Также, важным является наличие в экстракте, хотя и в небольшом количестве, альдегидов, кетонов и гликозидов.
Ключевые слова: чабрец, экстракция, этанольный экстракт, масс-спектрометрия.
CHEMICAL COMPOSITION OF ETHANOL EXTRACT OF THYME HERB (THYMUSSERPYLLUML, FAMILY CLEAR - LAMIACEAE) (Report III)
B.G. VALENTINOV*, G.D. SUKHIKH**, V.V. PLATONOV***, V.A. DUNAEV*, M.V. VOLOCHAEVA**
* Medical Institute, Tula State University, Boldin Str., 128, Tula, 300012, Russia
** FSBI "National Medical Research Center for Obstetrics, Gynecology and Perinatology named after V.I. Kulakov",
Oparin Str., 4, Moscow, Russia *** LLC "Terraprominvest", Perekopskaya Str., 5b, Tula, 300045, Russia
Abstract. The aim of the study is to clarify the composition of organic substances of thyme based on gas chromatography-mass spectrometry, determine the structure of compounds, taking into account their mass spectra, in an ethanol extract of thyme herb. Materials and research methods. The chemical composition and ethanol extract of thyme (thyme) was studied by gas chromatography-mass spectrometry under the following conditions: a GC-2010 gas chromatograph connected to a GCMS-TQ-8030 triple quadrupole mass spectrometer controlled by the GCMS software was used Solution 4.11. The results of the study of the chemical composition of the extract obtained after preliminary exhaustive extraction of thyme herb with n-hexane, chloroform - ethanol are presented. Chromato-mass spectrometry made it possible to identify 150 individual compounds in the ethanol extract, for which mass spectra and structural formulas were obtained, and the structural-group composition of the extract was calculated. The quantitative content of groups of extract compounds is as follows (wt%): hydrocarbons - 16.31, carboxylic acids - 14.91, furan and pyran derivatives - 13.29, phenols - 13.20, nitrogen and sulfur-containing compounds - 12.69, sterols - 11.20 spira - 6.78, esters - 5.16, aldehydes - 1.12, ketones - 0.94, glycosides - 0.78. Within each group of compounds, there are significant variations in the structure of their molecules, namely, the structure of the carbon skeleton, the nature of the quantitative content of functional groups, the presence of double and triple bonds in hydrocarbon chains and the skeleton of molecules, which, in general, determines the direction of the pharmacological logical action of ethanol extract. Especially it is necessary to take into account the role of polyunsaturated fatty carboxylic acids, hydrocarbons, including terpenes, azulenes, furan, pyran, nitrogen- and sulfur-containing compounds, phenols, sterols, esters, alcohols. Also, the presence in the extract, albeit in small amounts, of aldehydes, ketones and glycosides is also important.
Keywords: thyme, extraction, ethanol extract, mass spectrometry.
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2021 - Vol. 28, № 4 - P. 68-73
Введение. Применение чабреца (Тимьяна ползучего) в медицинской практике и в кулинарии издавна - обусловлена необходимость изучения его химического состава разными методами, в том числе высокотехнологичными методами [1-4]. Была дана аналитическая характеристика пектиновых веществ чабреца [5], изучено влияние его водного экстракта на активность трипсина [6,7], исследовался состав эфирных масел чабреца [8], установлена его безопасность и специфическая активность [9,10]. Изучена окислительная активность, отхаркивающий и противовоспалительный эффект в клинической практике [11-13,19].
В траве чабреца присутствуют дубильные вещества, флавониды, комеди, горечи, урсоловая и олса-ноловая кислоты, соли кальция (Са), калия (К), магния (А4£), железо (Ре), витамин С, каротин.
Фармакологические эффекты чабреца связывают с эфирными маслами, содержащими тимол (до 30%). Препараты тимьяна кроме отхаркивающих и секре-толитичеких свойств, обладают, спазмолитическими свойствами, кровоостанавливающим, седативным действием, мочегонным, болеутоляющим, бронхоли-тическим, противосудорожным, противоглистным эффектами. Тимол и карвакрол обеспечивают лечебный эффект при воспалительных процессах, резистентности к антибиотикам [1-7]. Листья тимьяна, как пряность применяется в кулинарии, консервной и ликероводочной промышленностях [8,14-18].
Цель исследования - уточнение состава органических веществ чабреца на основе хромато-масс-спектрометрии, определение, структуры соединений с учетом их масс-спектров, в этанольном экстракте травы чабреца, перспективные по использованию в фармакологии и медицинской практике.
Материалы и методы исследования. Веточки тимьяна собирают во время полного цветения, без корней, высушивают на открытом воздухе в тени, слоем 5-7 см на бумаге или ткани, перемешивают, обмолачивают и просеивают. Хранят в сухом проветриваемом помещении до 2-х лет.
Высушенные облиственные веточки травы чабреца (тимьяна) размололи в лабораторной шаровой мельнице, порошок просеяли, затем определенную массу порошка подвергли ступенчатой исчерпывающей экстракции в аппарате Сокслета при температурах кипения н-гексана и хлороформа. Процесс экстракции заканчивали при достижении показателя коэффициента преломления для каждого экстрагента, равного Сго исходному значению, что составило 35-40 часов. После каждой ступени экстракции твёрдый остаток полностью освобождался от экстрагента в вакуумном сушильном шкафу, и только затем экстракцию проводили новым экстрогеном. В данном исследовании исходное лекарственное сырьё (тимьян) вначале экстрагировали н-гексаном, получив твердый остаток (I) затем остаток (I) - экстрагировали
хлороформом, получив твердый остаток (II), который экстрагировали этанолом, с массовой долей 95%. По окончанию процесса экстракции этанолом, его отделили, применив вакуумный роторный испаритель. Окончательное освобождение от этанола осуществлялось в вакуум сушильном шкафу, с получением тёмно-зелёного маслянистого вязкого препарата, который после охлаждения до постоянной массы взвесили для определения его выхода (масс. % от исходной массы лекарственного сырья - тимьяна).
Хромато-масс-спектрометрия осуществлялась на газовом хроматографе GC-2010, соединенным с тройным квадрупольным масс-спектрометром GGM5-71Q-8030 с программным обеспечением (ПО) GCMS Solution 4.11.
Хроматография при вводе пробы с делением потока (1:10), колонки ZB-SMS (30 м*0.25 мм*0.25 мкм), температуры инжектора 280 *С, (газ-носитель - гелий), со скоростью газа 29 мл/мин.
Аналитические сигналы изучали при температуре переходной линии и источника ионов 280 и 250 'С, соответственно, электронной ионизации (ЭИ), в диапазоне регистрируемых масс от 50 до 500 Да.
Результаты и их обсуждение. Хроматограмма этанольного экстракта приведена на рис. 1.
Рис. 1. Хроматограмма
Перечень соединений идентифицированных в этанольном экстракте тимьяна (чабреца), их количественное содержание приведены в табл. 1, данные которой были использованы для расчета структурно-группового состава экстракта.
Следует отметить на большое разнообразие структурных форм соединений, присутствующих в этанольном экстракте. В составе углеводородные фракции (масс. % от фракции) - 15,70 - н-алкинов (С25, Спу Сзо, Са4, С54), отдельные из которых в качестве заместителя содержат - иод (/); 27,59 - изоалканов (С7, С25, С27); 1,04 - терпенов (О-Осутеп, р-Осутеп, (+)-4-Сагеп); 15,45 - алкинов (Си, С19, С20); 4,97 - алкенов (С12, Сго); 4,48 - аренов и 30,77 - циклоалканов, типа: Bicyclo[2.2.1]heptan, 2-cyclopropylicíen-l, 7,7-trimethyl, 1.6-Cyclodedien, 1 -methyl-5-methylene-8-(l-
methylethyl),-[S-(E,E); syn-Tricyclo [5.1.0.0.(2,4)oct-5-ene, 3,3,5,6,8,8-hexamethyl и др. Особое значение для формирования фармакологической деятельности экстракта имеют - алкины, алкены, терпены.
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2021 - Vol. 28, № 4 - P. 68-73
Таблица
Список соединений
1 6.638 0,34 2-Furanmethanol
2 7.359 0,09 But-1-ene-3-yne, 1-ethoxy-
3 8.032 0,41 Ethoxy(dimethyl)isopropylsilane
4 9.259 0,15 6-Oxa-bicyclo[3.1.0]hexan-3-one
5 10.296 0,18 2-Furancarboxaldehyde, 5-methyl-
6 10.931 0,25 2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furan-3-one
7 11.153 0,22 3,6-Nonadien- 1-ol, (E,Z)-
8 11.732 0,11 3-Oxatricyclo[4.1.1.0(2,4)]octane, 2,7,7-trimethyl-
9 12.123 0,07 2H-Pyran-2,6(3H)-dione
10 12.459 0,07 o-Cymene
11 12.601 0,18 Borazine, 2,4-dimethyl-
12 12.873 0,05 (1S)-2,6,6-Trimethylbicyclo[311]hept-2-ene
13 13.254 0,07 beta.-Ocimene
14 13.369 0,03 Toluene
15 13.594 0,27 L-Glutamine, N2-[(phenylmethoxy)carbonyl]-
16 14.215 0,19 2-Furanmethanol, 5-ethenyltetrahydro-.alpha.,.alpha.,5-trime-thyl-, cis-
17 14.641 0,03 (+)-4-Carene
18 14.791 0,17 trans-Linalool oxide (furanoid)
19 14.949 0,32 Bicyclo[2.2.1]heptane-2-carboxylic acid isobutyl-amide
20 15.017 0,27 Phenol, 2-methoxy-
21 15.140 0,23 3,8,11-Trioxatetracyclo[4.4.1.0(2,4).0(7,9)]undecane, (l.al-pha.,2.alpha.,4.alpha.,6.alpha.,7.beta.,9.beta.)-
22 15.396 0,79 1,6-Octadien-3-ol, 3,7-dimethyl-
23 15.541 0,14 Butanoic acid, 3-hexenyl ester, (Z)-
24 15.910 0,08 1,2,4-Benzenetriol
25 16.395 0,2 1,4-Cyclohexadiene, 3-ethenyl- 1,2-dimethyl-
26 17.273 0,21 2-Furoic acid, 3-methylbut-2-enyl ester
27 18.233 0,89 4H-Pyran-4-one, 2,3-dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl-
28 18.412 0,25 2,4,5,6,7-Pentamethoxyheptanoic acid, methyl ester
29 20.118 0,11 Butanoic acid,4-hexen-1-yl ester
30 20.502 0,16 4H-Pyran-4-one, 3,5-dihydroxy-2-methyl-
31 21.464 0,25 Heptanediamide, N,N'-di-benzoyloxy-
32 21.783 0,14 Spiro ( 6,6-dimethyl-2,3-diazobicyclo [3.1.0] hex-2-ene-4,1'-cyclopropane )
33 23.803 0,43 2,6-Octadien-1-ol, 3,7-dimethyl-, (Z)-
34 24.350 1,47 Benzofuran, 2,3-dihydro-
35 24.845 7,35 Catechol
36 26.506 0,13 Cyclopentene,3-hexyl-
37 26.974 0,13 Hexane, 1-chloro-5-methyl-
38 27.431 0,07 Mevalonic lactone, trimethylsilyl
39 28.134 0,91 2-Methyl-benzaldoxime
40 28.352 1,72 2-Methoxy-4-vinylphenol
41 28.624 0,58 Thymol
42 29.763 0,57 Glutaric acid, 2,4,5-trifluorobenzyl heptyl ester
43 30.438 0,83 Phenol, 2-methoxy-4-(2-propenyl)-, acetate
44 30.831 1,89 Hydroquinone
45 31.403 0,34 i-Hexen-1-ol, 5-methyl-2-(1-methylethenyl)-, acetate
46 31.733 0,51 Neric acid
47 32.009 0,41 2,3-Diazabicyclo[2.2.1]hept-2-ene, 7,7-dimethyl-5-phenyl-, (1.alpha.,4.alpha.,5.beta.)-
48 32.123 0,26 2-Cyclopenten-1-one, 3-methyl-2-(2-pentenyl)-, (Z)-
49 32.600 0,37 Cyclopentylphenylmethanol
50 32.915 0,38 gamma. -Muurolene
51 33.170 0,27 Tricyclo[3.2.2.0]nonane-2-carboxylic acid
52 33.581 0,45 1-Hexadecyn-3-ol, 3,7,11,15-tetramethyl-
53 33.895 0,14 1,4-Dihydro-1-methylcinnolin-4-oxo-3-carboxylic acid
54 34.017 0,12 Spirio-10-(2,11-dioxabicyclo[4.4.1]undeca-3,5-diene)-2'-(oxirane), 1,3,7,7-tetramethyl-
55 34.275 0,26 2-Propen-1-ol, 3-(2,6,6-trimethyl-1-cyclohexen-1-yl)-
56 34.493 0,36 cis-p-mentha-1(7),8-dien-2-ol
57 34.594 0,35 trans-Isoeugenol
58 35.097 0,24 Bicyclo[2.2.1]heptane, 2-cyclopropylidene-1,7,7-trimethyl-
59 35.332 0,39 Coumarin, 3,4-dihydro-4,4,7-trimethyl-
60 35.850 0,41 2-(2-Bromopropionyl)phenylglyoxylic acid
61 36.043 0,2 2,6-Dimethyl-3,5,7-octatriene-2-ol, Z,Z-
62 36.194 0,58 Apocynin
63 36.403 0,25 Bicyclo[5.2.0]nonane, 2-methylene-4,8,8-trimethyl-4-vinyl-
64 36.617 0,3 1,6-Cyclodecadiene, 1-methyl-5-methylene-8-(1-methylethyl)-, [S-(E,E)]-
Продолжение таблицы
65 37.227 6,23 (3-Nitrophenyl) methanol, n-propyl ether
66 38.003 0,36 2-Butyn- 1-one, 1-cyclohexyl-4,4-diethoxy-
67 38.270 0,56 1,6-Octadiene, 3-ethoxy-3,7-dimethyl-
68 38.838 0,18 Alloaromadendrene
69 39.398 0,89 3-tert-Butyl-4-hydroxyanisole
70 39.803 1,69 10,12-Tricosadiynoic acid
71 41.217 0,27 p-Cymen e-2,5-diol
72 41.544 0,13 Megastigmatrienone
73 42.371 0,55 syn-Tricyclo[51.0.0(2,4)]oct-5-ene, 3,3,5,6,8,8-hexamethyl-
74 43.294 0,21 Benzoic acid, 4-hydroxy-
75 45.018 0,1 Benzenepropanol, 4-hydroxy-3-methoxy-
76 45.596 0,17 gamma. -Elemene
77 46.645 0,13 (1R,7S,E)-7-lsopropyl-4,10-dimethylenecyclodec-5-enol
78 47.005 0,21 3-Cyclohexene-1-carboxaldehyde, 1,3,4-trimethyl-
79 47.548 0,31 cis,cis-7,10, -Hexadecadienal
80 47.955 0,44 16-Heptadecen-2,5,8- trione
81 48.430 0,19 Phenol, 2,6-dimethoxy-4-(2-propenyl)-
82 48.985 0,45 Cyclododecanol
83 49.835 0,08 Benzenepropanoic acid, 4-hydroxy-
84 50.439 0,09 (3E, 10Z)-Oxacyclotrideca-3,10-diene-2,7-dione
85 51.001 0,45 2-(2-Methylpropenyl)cyclopropanecarboxylic acid, 2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl ester
86 52.920 0,18 i-((1E)-3-Hydroxy-1-propenyl)-2-methoxyphenol
87 53.817 0,7 Benzene, 1,1'-butylidenebis-
88 54.818 0,81 Pentadecanoic acid
89 56.313 0,12 1,3-Benzenediol, 5-pentadecyl-
90 57.822 1,52 3-Octadecyne
91 58.136 0,15 2-Hexadecene, 3,7,11,15-tetramethyl-, [R-[R'*,R'*-(E)]]-
92 59.218 0,31 7-Octadecyne, 2-methyl-
93 59.545 0,32 3-Hydroxy-4,5-dimethoxybenzoic acid
94 60.184 0,59 9-Eicosyne
95 63.988 0,15 Dibutyl phthalate
96 64.406 0,19 Tricyclo[20.8.0.0(7,16)]triacontane, 1(22),7(16)-diepoxy-
97 64.617 0,15 (R)-(-)-14-Methyl-8-hexadecyn-1-ol
98 65.609 4,11 n-Hexadecanoic acid
99 67.427 1,61 Acetamide, N-methyl-
100 68.806 1,38 Oleic Acid
101 69.763 0,6 3,5-Dimethyl-1-dimethylsilyloxycyclohexane
102 70.350 0,18 2-Cyclohexen-1-ol, 4-ethyl-1,4-dimethyl-
103 71.067 0,45 Phytol
104 72.034 0,33 Maltose
105 74.109 4,98 9,12,15-Octadecatrienoic acid, (Z,Z,Z)-
106 76.285 0,01 Octadecanoic acid, 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl ester
107 78.556 0,19 D-Glucopyranose, 4,6-O-heptylidene-
108 80.246 0,21 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)-, phenylmethyl ester
109 81.396 0,12 2-Dodecen-1-yl(-)succinic anhydride
110 82.996 0,43 2-Dimethylaminoethyl benzyldithiocarbamate
111 84.643 0,44 1,25-Dihydroxyvitamin D3, TMS derivative
112 85.701 0,38 cis-9-Hexadecenal
113 88.149 0,05 2-Tridecenal, (E)-
114 90.403 0,27 Octadecanoic acid, (2-phenyl-1,3-dioxolan-4-yl)methyl ester, cis-
115 91.634 0,18 n-Tridecanoic acid,methyl(tetramethylene)silyl ester
116 94.412 0,26 beta. -D-Mannofuranoside, farnesyl-
117 95.237 0,29 bis([(2Z)-3,7-Dimethylocta-2,6-dien-1-yl/oxy)(dimethyl)silane
118 95.947 0,21 Carbamic acid, 2-(dimethylamino)ethyl ester
119 96.323 0,17 7-Hexadecenal, (Z)-
120 97.952 0,77 n-Nonadecanol-1
121 99.171 1,67 Octadecanoic acid, 2,3-dihydroxypropyl ester
122 101.23C 1,24 Triacontane, 1-iodo-
123 104.003 0,88 2H-Quinolizine-1-methanol, octahydro-
124 104.661 1,31 Silane, dimethyl(4-phenylphenoxy)ethoxy-
125 106.158 3,16 2-Methyltetracosane
126 108.057 1,02 Pentanoic acid, 1-ethenyl-1,5-dimethyl-4-hexenyl ester
127 110.736 0,86 Tridecanol, 2-ethyl-2-methyl-
128 112.300 0,39 alpha.-Tocospiro A
129 113.515 0,17 alpha.-Tocospiro B
130 116.466 0,85 Tetratetracontane
131 117.988 0,11 beta. Carotene
132 121.504 0,13 Tetrapentacontane
133 122.193 0,52 Pectolinaringenin
134 123.679 1,21 2-Methylhexacosane
135 125.895 2,13 Cholesta-4,6-dien-3-ol, (3.beta.)-
136 127.590 4,47 Cholest-5-en-3-ol (3.beta.)-, carbonochloridate
ВЕСТНИК НОВЫХ МЕДИЦИНСКИХ ТЕХНОЛОГИЙ - 2021 - Т. 28, № 4 - С. 68-73 JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2021 - Vol. 28, № 4 - P. 68-73
Продолжение таблицы
137 130.607 8,22 2H,6H-Benzo[1,2-b:5,4-b']dipyran-6-one, 5-hydroxy-7-(4-hydroxyphenyl)-2,2-dimethyl-10-(3-methyl-2-butenyl)-
138 134.217 0,28 Vitamin E
139 141.847 0,49 6,7-Epoxypregn -4-ene-9,11,18-triol-3,20-dione, 11,18-di-acetate
140 144.893 0,45 1-Bromodocosane
141 153.714 2,05 gamma. -Sitosterol
142 160.585 0,34 Dotriacontane, 1-iodo-
143 166.501 0,2 Stigmasta-3,5-dien-7-one
144 167.672 0,1 9-Hexacosene
145 173.665 0,4 gamma. -Sitostenone
146 174.708 0,15 Cholest-22-ene-21-ol, 3,5-dehydro-6-methoxy-, pivalate
147 180.711 0,09 Eicosyl isopropyl ether
148 189.288 0,75 2H, 8H-Benzo[ 1,2-b:5,4-b']dipyran -2-one, 4-hydroxy-3-(4- hydroxyphenyl)-5-methoxy-8,8-dimethyl-10-(3-methyl-2- butenyl)-
149 195.838 0,06 Olean-12-en-28-oic acid, 3-(acetyloxy)-, methyl ester, (3.beta.)-
150 210.104 0,21 Urs-12-en-28-oic acid, 3-hydroxy-, methyl ester, (3.beta.)-
Карбоновые кислоты на 11,66; 43,86 и 4,09 (масс. % от суммы кислот) представлены алкиновыми, алке-новыми и Benzoic acid соединениями, проявляющими высокую физиологическую активность, особенно в отношении злокачественных новообразований, ин-гибируя их развитие, останавливая процесс метаста-зирования, в конечном итоге разрушая раковую клетку. Данный процесс в значительной степени ин-гибируется наличием в экстракте различных цикла-пентапергидропроизводных фенантрена, флавонои-дов (13,29%) и фенолов (13,20), (масс. % от экстракта), соответственно.
Соединения фурана представлены замещенными спиртовыми, альдегидными и кетонными группами: (2-Furanmethanol, 2-Furancarboxaldehyd,-5-methyl,2,4-Dihydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)furan-3-one); пирана — кетонзамещенными гетероциклами: (4H-Pyran-4-one, 2,3-dihydro-3,5-dihydroxy-6-methyl, 4H-Pyran-4-one, 3,5-dihydroxy-2-methyl), также присутствуют: Benzofuran, 2,3-dihydro; Coumarin, 3,4-dihydro, 4,4,7- trimethyl, которые представляют широкий спектр фармакологического действия: капилляро-укрепляющие (Р-витаминое), кардиотропное, спазмолитическое, гипотензивное, желчегонное, гепато-защитное, кровоостанавливающее, мочегонное, противовоспалительное; кумарины - фотосенсибилизи-рующее, спазмолитическое, противоопухолевое, вероятно, связанное с их антиоксидантной активностью. Полагают, что именно сумма действующих начал (флавониды, кумарины, полифенолы) оказывают более надёжный цитозащитный эффект, нежели отдельные вещества, сильнее ингибируют пероксид-ное окисление липидов (ПОЛ) и другие свободноради-кальные реакции.
В этом отношении весьма выражена роль фенолов, идентифицированных в экстракте, особенно: Cotechol, 2-methoxy-4-vinylphenol, Hydroguinon, trans-Jsoeugenol, на которые приходится: 56,19; 13,15; 14,45 и 2,68 (масс. % от суммы фенолов), соответственно, проявляющие противомикробное, антиоксидантное
(мембраностабилизирующее, цитозащитное), вяжущее действие.
Соединения фенолов способны сорбироваться компонентами цитоплазматической мембраны бактерий, образуя прочные водородные связи с белками повреждая мембрану, в честности повышая её проницаемость для ионов, прежде всего калия и важных метаболитов, теряемых клеткой, а также воды, поступающей извне и способствуя лизису. Антиоксидант-ное (мембраностабилизирующее, цитозащитное) действие фенольных соединений объясняется их более высокой, чем у других действующих начало, про-тиворадикальной активностью, обусловленной легкостью образования высокореакционной редокси-пары типа хинон-гидрохинон, вступающей в окислительно-восстановительные реакции со свободными радикалами - различными агрессивными метаболитами. Свободные радикалы способны необратимо повреждать мембраны клеток и внутриклеточных орга-нелл, нуклеиновые кислоты, белки. Реакции свобод-норадикального окисления принимает участие в процессах старения, злокачественного перерождения клеток, играют важную роль в патогенезе атеросклероза, инфаркта миокарда, хронических воспалительных заболеваниях и т.п. Растительные антиокси-данты (фенолы, флавониды, ксантоны) выступают совместно с защитной антиоксидантной системой организма, питание облегчая ее задачу «гашения» свободных радикалов, наиболее характерную реакцию ПОЛ.
Стерины - производные циклопентанпергидро-фенантрена и терпенов представлены большим набором соединений, среди которых доминируют Cholest-5-en-3-ol(3.p.),-carbonochloridat - 43,52, y-Sitosterol -19,96, Apocynin - 5.65, Pectolinaringenin - 5,06, y-Sitostenon - 3,89; a-Tocospiro A - 3,80 и VitaminЕ - 2,73 (масс. % от суммы стеринов), соответственно. Также присутствуют: fi-Caroten, Stigmasta-3,5-dien-7-on, Megastigmatrienon, y-Muurolen, 1,25-Dihydroxyvitamin D3, olean-12-en-28-oic acid, 3-(acetoxy),-methyl ester, Cholest-22-ene-21-ol, 3,5-dehydro-6-methoxy, - pivalete и др. Данные соединения обладают выраженным или уникальными фармакологическими свойствами разных лекарственных растений. Стероидное ядро присутствует в половых и надпочечниковых гормонах, желчных кислот, холестерине у человека и животных. Стероиды участвуют в построении внутренних мембран клеток, проявляют кардиотоническое, стимулирующее и адаптогенное действие, повышают умственную и физическую работоспособность, улучшают функции эндокринных желез, стимулируют иммунитет, пищеварительные функции. Многие сте-ролы растений, например: в-Sitosterol y-Sitosterol, Megastigmatrienon и другие имеют структурное сходство с холестерином и способны влиять на его обмен в организме человека. fi-Caroten - тетратерпен обеспечивает специфические функции палочек сетчатки,
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2021 - Vol. 28, № 4 - P. 68-73
от которой зависит восприятие фоновой освещенности и темновая адаптивность глаза; участвует в синтезе хондроитинсульфата - главного полисахарида хрящевой ткани, органической матрицы кости; в построении клеточных мембран и в трофики эпителия дыхательных путей, протоков различных желез (семенников, потовых, и др.), мочевыводящих путей; также проявляет бальзамирующий, ранозаживляю-щий, эпителизирующий эффект.
Гликозиды в составе этанольного экстракта травы чабреца представлены: Maltose, D-Glucopyra-nose, 4,6-O-heptyliden и p.-D-Mannofuranoside, farnesyl, имея связь со стероидами; они фармакологически очень активны в сочетании с последними. Состав эта-нольного экстракта травы чабреца (тимьяна) характеризуется достаточно высоким содержанием различных по структуре азот- и серосодержащих соединений - аминов (L-Gvlutamin, N-2-[(phenylmethoxy)car-bonyl]; 2-Dimethylaminoethyl benzyldithiocarbamat; Car-banic acid, 2-(dimethylamoni) ethyl ester); амидов (Bicyclo[2.2.1]heptan-2-carboxylic acid Isobutyl amid; Hep-tanediamide, N,N'-dibenzoyloxy; Acetamid, N-methyl; di-azo (Spiro(6,6-dimethyl-2,3-diazobicyclo [3.1.0] hex-2-ene-4,1 '-cyclopropan); 2,3-Diazabicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 7,7-dimethyl-5-phenyl-(1.a., 4.a., 5.p.); нитро (3-Nitrophenyl)-methanol, н-propylether; хинолинов (2H-Quinolizine-1-methanol, octahydro); амизолов (3-Tert-Butyl-4-hydroxyanisol); альдоксимов (2-Methyl-benz-aldoxim), что можно объяснить широким выбором азот- и серосодержащих исходных соединений, участвующих в биохимических реакциях, сформировавших вещественный состав изученного лекарственного растения.
Наличие в составе этанольного экстракта чабреца (тимьяна) углеводородов содержащих в углеводородной цепи двойные и тройные связи, терпенов, циклоалканов, ненасыщенных жирных карбоновых кислот, фенолов, стеринов, гликозидов, азот- и серосодержащих соединений, альдегидов (cis, cis - 7,10-Hexadecadienal, cis-9-Hexadecenal, 2-Tridecanal, (E), 7-Hexadecanal, (Z); кетонов, сложных эфиров, образованных кислотами (Acetic, Butanoic, 2-Furoila Mevalonic, Glutaric, Octadecanoic, H-Tridecanoic acid) и спиртов -могут использоваться, например, влечении онкологических заболеваний.
Выводы:
1. Впервые выполнено подробное исследование химического состава этанольного экстракта последовательной исчерпывающей экстракции травы чабреца (тимьяна) н-гексаном, хлороформом и этанолом. Использование хромато-масс-спектрометрии позволило идентифицировать в его составе 150 индивидуальных соединений, для которых определено количественное содержание, получены масс-спектры и структурные формулы, выполнен расчет структурно-группового состава экстракта.
2. Основу состава экстракта определяют углеводороды, карбоновые кислоты, фуран, пиран, азот- и
серосодержащие соединения, фенолы, стерины, сложные эфиры и спирты, характеризующиеся большим разнообразием структурной организации их молекул, что является научным подходом к объяснению различных направлений фармакологического действия препаратов травы чабреца (тимьяна) в большом наборе заболеваний.
Литература / References
1. Булавин И.В. Морфолого-анатомическая и генетическая характеристика некоторых сортов чабреца из коллекции никитского ботанического сада // Ученые записки Крымского федерального университета имени В.И. Вернадского. Биология. Химия. 2020. Т. 6 (72), № 4. С. 24-35 / Bulavin IV. Morfologo-anatomicheskaja i genetich-eskaja harakteristika nekotoryh sortov chabreca iz kollekcii nikitskogo botanicheskogo sada [Morphological-anatomical and genetic characteristics of some thyme varieties from the collection of the Nikitsky Botanical Garden]. Uchenye zapiski Krymskogo federal'nogo universiteta imeni V.I. Vernadskogo. Biologija. Himija. 2020;6(72):24-35. Russian.
2. Бязиева Х.Г.В. Применение чабреца в народе и в медицине // Студенческий. 2021. № 22-1 (150). С. 80-81 / Bjazieva HGV. Prime-nenie chabreca v narode i v medicine [The use of thyme in the people and in medicine]. Studencheskij. 2021;22-1(150):80-1. Russian.
3. Валентинов Б.Г., Сухих Г.Т., Волочаева М.В., Платонов В.В., Дунаев В.А., Датиева Ф.С. Химический состав хлороформного экстракта травы чабреца (тимьяна ползучего) (Thymus serpyllum L., семейство яснотковые - Lamiaceoe) (сообщение II) // Вестник новых медицинских технологий. Электронное издание. 2021. №6. Публикация 3-1. URL: http://www.medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2021-6/3-1.pdf (дата обращения: 08.11.2021). DOI: 10.24412/2075-4094-2021-63-1 / Valentinov BG, Sukhikh GT, Volochaeva MV, Platonov VV, Du-naev VA, Datieva FS. Himicheskij sostav hloroformnogo jekstrakta travy chabreca (tim'jana polzuchego) (Thymus serpyllum L., semejstvo jasnot-kovye - Lamiaceoe) (soobshhenie II) [Chemical composition of the chloroform extract of the herb of thyme (creeping thyme) (thymus serpyllum L., Family light - Lamiaceoe) (report II)]. Journal of New Medical Technologies, e-edition. 2021 [cited 2021 Nov 08] ;6 [about 8 p.]. Russian. Available from: http://www.medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2021-6/3-1.pdf. DOI: 10.24412/2075-4094-2021-6-3-1
4. Гагуева А.У., Курбанов А.М., Степанова Э.Ф. способ получения жидкого экстракта чабреца. Патент на изобретение RU 2684780 C1, 15.04.2019. Заявка № 2018119074 от 23.05.2018 / Gagueva AU, Kurbanov AM, Stepanova JeF. sposob poluchenija zhidkogo jekstrakta chabreca [method of obtaining liquid thyme extract]. Russian Federation Patent na izobretenie RU 2684780 C1, 15.04.2019. Zajavka № 2018119074 ot 23.05.2018. Russian.
5. Гагуева А.У., Степанова Э.Ф. Лекарственные препараты отхаркивающего действия. роль растительных источников в терапии кашля: изученность, ассортимент, востребованность // Астраханский медицинский журнал. 2018. Т. 13, № 4. С. 23-31 / Gagueva AU, Stepanova JeF. Lekarstvennye preparaty otharkivajushhego dejstvija. rol' rastitel'nyh istochnikov v terapii kashlja: izuchennost', assortiment, vos-trebovannost' [Expectorant drugs. the role of herbal sources in cough therapy: study, assortment, demand]. Astrahanskij medicinskij zhurnal. 2018;13(4):23-31. Russian.
6. Григорян К.М., Саргсян М.П., Овсепян В.В. Микробиологическая безопасность и антибактериальная активность сушенной травы чабреца, произрастающей в Армении. В сборнике: Научный и инновационный потенциал развития производства, переработки и применения эфиромасличных и лекарственных растений. Материалы Международной научно-практической конференции. Научный редактор В.С. Паштецкий. Ответственные редакторы Л.А. Радченко, Н.В. Невкрытая. 2019. С. 220-221 / Grigorjan KM, Sargsjan MP, Ovsep-jan VV. Mikrobiologicheskaja bezopasnost' i antibakterial'naja aktivnost' sushennoj travy chabreca, proizrastajushhej v Armenii [Microbiological safety and antibacterial activity of dried thyme grass growing in Armenia. In the collection: Scientific and innovative potential for the development of production, processing and application of essential oil and medicinal plants]. V sbornike: Nauchnyj i innovacionnyj potencial razvitija pro-izvodstva, pererabotki i primenenija jefiromaslichnyh i lekarstvennyhras-tenij. Materialy Mezhdunarodnoj nauchno-prakticheskoj konferencii. Nauchnyj redaktor V.S. Pashteckij. Otvetstvennye redaktory L.A. Rad-chenko, N.V. Nevkrytaja; 2019. Russian.
7. Ермолаев И.И., Еканина С.В. Сравнительная оценка количественного содержания тимола в жидких экстрактах, полученных из тимьяна обыкновенного травы и тимьяна ползучего (чабреца) травы // Известия ГГТУ. Медицина, фармация. 2021. № 2. С. 21-27 / Ermo-laev II, Ekanina SV. Sravnitel'naja ocenka kolichestvennogo soderzhanija
JOURNAL OF NEW MEDICAL TECHNOLOGIES - 2021 - Vol. 28, № 4 - P. 68-73
timola v zhidkih jekstraktah, poluchennyh iz tim'jana obyknovennogo travy i tim'jana polzuchego (chabreca) travy [omparative assessment of the quantitative content of thymol in liquid extracts obtained from common thyme grass and creeping thyme (thyme) grass]. Izvestija GGTU. Medicina, farmacija. 2021;2:21-7. Russian.
8. Кароматов И.Д., Асадова Ш.И. Лекарственное растение чабрец обыкновенный // Биология и интегративная медицина.
2017. № 11. С. 168-178 / Karomatov ID, Asadova ShI. Lekarstvennoe ras-tenie chabrec obyknovennyj [Medicinal plant thyme ordinary]. Biologija i integrativnaja medicina. 2017;11:168-78. Russian.
9. Койшыманов Т.Т. Оптимизация внешних условий культивирования каллусов Thymus serpullum L.-чабреца лекарственного. В сборнике: Фундаментальные и прикладные исследования: от теории к практике. Материалы II международной научно-практической конференции, приуроченной ко Дню российской науки. Воронежский экономико-правовой институт, Баткенский государственный университет, 2018. С. 220-222 / Kojshymanov TT. Optimizacija vnesh-nih uslovij kul'tivirovanija kallusov Thymus serpullum L.-chabreca le-karstvennogo [Optimization of external conditions of cultivation of Thymus serpullum L.-thyme medicinal. In the collection]. V sbornike: Funda-mental'nye i prikladnye issledovanija: ot teorii k praktike. Materialy II mezhdunarodnoj nauchno-prakticheskoj konferencii, priurochennoj ko Dnju rossijskoj nauki. Voronezhskij jekonomiko-pravovoj institut, Bat-kenskij gosudarstvennyj universitet; 2018. Russian.
10. Маскурова Ю.В., Лалиева З.В., Гайворонская Т.В., Рисованная О.Н. Повышение эффективности лечения воспалительных заболеваний пародонта на фоне психоэмоционального напряжения // Современные проблемы науки и образования. 2018. № 6. С. 146 / Maskurova JuV, Lalieva ZV, Gajvoronskaja TV, Risovannaja ON. Pov-yshenie jeffek-tivnosti lechenija vospalitel'nyh zabolevanij parodonta na fone psihojemocional'nogo naprjazhenija [Improving the effectiveness of treatment of inflammatory periodontal diseases against the background of psychoemotional stress]. Sovremennye problemy nauki i obrazovanija. 2018;6:146. Russian.
11. Платонов В.В., Хадарцев А.А., Волочаева М.В., Дати-ева Ф.С., Дунаева И.В. Адсорбционная жидкостная хроматография н-гексанового элюата этанольного экстракта зелёного грецкого ореха и его листьев (Juglas Regia L., семейство ореховые - Juglandaceae) (сообщение I) // Вестник новых медицинских технологий. Электронное издание. 2021. №2. Публикация 3-3. URL: http://www.medtsu.tula.ru/ VNMT/Bulletin/E2021-2/3-3.pdf (дата обращения: 13.04.2021). DOI: 10.24412/2075-4094-2021-2-3-3 / Platonov VV, Valentinov BG, Su-khih GT, Dunaev VA, Volochaeva MV, Frankevich VE. Himicheskij sostav n-geksanovogo jekstrakta travy chabreca (tim'jana polzuchego) (Thymus serpyllum L., semejstvo jasnotkovye - Lamiaceae) (soobshhenie I) [Chemical composition of n-hexane extract of thyme herb (creeping thyme) (Thymus serpyllum L., family of clear-flowered lamiaceae) (message I)]. Journal of New Medical Technologies, e-edition. 2021 [cited 2021 Sep 10] ;5 [about 10 p.]. Russian. Available from: http://www.medtsu.tula.ru/VNMT/Bulletin/E2021-5/3-2.pdf. DOI: 10.24412/2075-4094-2021-5-3-2
12. Тарасова В.Н. Аналитическая характеристика пектиновых веществ травы чабреца. В сборнике: Поколение будущего: Взгляд молодых ученых- 2017. Сборник научных статей 6-й Международной молодежной научной конференции. В 4-х томах. Ответственный редактор А.А. Горохов. 2017. С. 119-121 / Tarasova VN. Analiticheskaja harakteristika pektinovyh veshhestv travy chabreca [Analytical characteristics of the pectin substances of thyme grass]. V sbornike: Pokolenie bu-dushhego: Vzgljad molodyh uchenyh- 2017. Sbornik nauchnyh statej 6-j Mezhdunarodnoj molodezhnoj nauchnoj konferencii. V 4-h tomah. Ot-vetstvennyj redaktor AA. Gorohov; 2017. Russian.
13. Фурман Ю.В., Хвостовой В.В., Быканова А.М. Окислительная по активность экстрактов лекарственных трав // Российская наука и образование сегодня: проблемы и перспективы.
2018. № 6 (25). С. 36-38 / Furman JuV, Hvostovoj VV, Bykanova AM.
Okislitel'naja po aktivnost' jekstraktov lekarstvennyh trav [Oxidative activity of extracts of medicinal herbs]. Rossijskaja nauka i obrazovanie segodnja: problemy i perspektivy. 2018;6(25):36-8. Russian.
14. Хазиев Р.Ш., Гатиятуллина И.Р., Гумаров Р.Р., Елизарова Е.С. Новые подходы к стандартизации травы чабреца. В сборнике: Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья. Материалы VIII Всероссийской конференции с международным участием / Под ред. Н.Г. Базарновой, В.И. Маркина, 2020. С. 127-129 / Haziev RSh, Gatijatullina IR, Gumarov RR, Elizarova ES. Novye podhody k standartiza-cii travy chabreca [New approaches to the standardization of thyme grass]. V sbornike: Novye dostizhenija v himii i himicheskoj tehnologii rastitel'nogo syr'ja. Materialy VIII Vse-rossijskoj konferencii s mezhdunarodnym uchastiem. Pod red. NG. Ba-zarnovoj, VI. Markina; 2020. Russian.
15. Хадарцев А.А., Платонов В.В., Белозерова Л.И. Хромато-масс-спектрометрия хлороформного экстракта гуминовых кислот сапропеля азовской поймы, Краснодарского края (краткое сообщение) // Вестник новых медицинских технологий. 2017. №2. C. 200203. DOI: 10.12737/article_5947 c7e65909e7.52978583 / Khadartsev AA, Platonov VV, Belozerova LI. Hromato-mass-spektrometrija hloroform-nogo jekstrakta guminovyh kislot sapropelja azovskoj pojmy, Krasno-darskogo kraja (kratkoe soobshhenie) [Chromatography-mass spectrom-etry of chloroform extract of humic acids of sapropel of the Azov flood-plain, Krasnodar Krai (brief report)]. Vestnik novyh medicinskih tehnologij. 2017;2:200-3. DOI: 10.12737/arti-cle_5947c7e65909e7.52978583. Russian.
16. Хадарцев А.А., Сухих Г.Т., Платонов В.В., Волочаева М.В., Дунаев В.А., Датиева Ф.С. Адсорбционная жидкостная хроматография хлороформного элюата этанольного экстракта зелёных грецких орехов+листья (Juglans Regia L., семейство ореховые - Juglandacere) (сообщение III) // Вестник новых медицинских технологий. 2021. №2. C. 93-96. DOI: 10.24412/1609-2163-2021-2-93-96 / Khadartsev AA, Su-khikh GT, Platonov VV, Volochaeva MV, Dunaev VA, Datieva FS. Ad-sorbtsionnaya zhidkostnaya khromatografiya khloroformnogo elyuata etanol'nogo ekstrakta zelenykh gretskikh orekhov+list'ya (Juglans Regia L., semeystvo orekhovye - Juglan-dacere) (soobshchenie III) [Adsorption liquid chromatography of the chloroform eluate of ethanol extract of green walnces nuts + leaves (juglans regia L., family nut - juglandacere) (Report III)]. Journal of New Medical Technologies. 2021;2:93-6. DOI: 10.24412/1609-2163-2021-2-93-96. Russian.
17. Щербаков Д.М. Исследование состава эфирных масел чабреца. В сборнике: химия и химическая технология в XXI веке. Материалы XXI Международной научно-практической конференции студентов и молодых ученых имени выдающихся химиков Л.П. Кулёва и Н.М. Кижнера, посвященной 110-летию со дня рождения профессора А.Г. Стромберга. Томск, 2020. С. 628-629 / Shherbakov DM. Issle-dovanie sostava jefirnyh masel chabreca. V sbornike: himija i himich-eskaja tehnologija v XXI veke [Investigation of the composition of thyme essential oils. In the collection: chemistry and chemical technology in the XXI century]. Materialy XXI Mezhdunarodnoj nauchno-prakticheskoj konferencii studentov i molodyh uchenyh imeni vydajushhihsja himikov LP. Kuljova i NM. Kizhnera, posvjashhennoj 110-letiju so dnja rozhdenija professora A.G. Stromberga. Tomsk; 2020. Russian.
18. Anonymous. thumi-herba (https://www.ema.eu-ropa.eu./en/medicines/herba/thumi-herba) (англ). European Medicines Agency (17 September 2018) (Дата обращения 26 сентября 2019) / Anonymous. thumi-herba (https://www.ema.europa.eu./en/medi-cines/herba/thumi-herba) (angl). European Medicines Agency (17 September 2018) (Data obrashhenija 26 sentjabrja 2019).
19. WHO Monographs on Selected Medicinal Plants - Volume 1: Herba Thymi (http://apps.who.int/ medicinedocs/en/d/js/2200e/28.html). apps.who.int (Дата обращения 26 сентября 2019). / WHO Monographs on Selected Medicinal Plants - Volume 1: Herba Thymi (http://apps.who.int/medicinedocs/en/d/js/2200e/28.html). apps.who.int (Data obrashhenija 26 sentjabrja 2019).
Библиографическая ссылка:
Валентинов Б.Г., Сухих Г.Д., Платонов В.В., Дунаев В.А., Волочаева М.В. Химический состав этанольного экстракта травы чабреца (тимьяна ползучего) (thymus serpyllum L., семейство яснотковые - lamiaceae) (Сообщение III) // Вестник новых медицинских технологий. 2021. №4. С. 68-73. DOI: 10.24412/1609-2163-2021-4-68-73.
Bibliographic reference:
Valentinov BG, Sukhikh GD, Platonov VV, Dunaev VA, Volochaeva MV. Khimicheskiy sostav etanol'nogo ekstrakta travy chabretsa (tim'yana polzuchego) (thymus serpyllum L., semeystvo yasnotkovye - la-miaceae) (Soobshchenie III) [Chemical composition of ethanol extract of thyme herb (thymusserpylluml, family clear - lamiaceae) (report III)]. Journal of New Medical Technologies. 2021;4:68-73. DOI: 10.24412/1609-2163-2021-4-68-73. Russian.
