CC BY
72
Химия растительного сырья. 2002. № 1. С. 81-84.
УДК 547.913:543.544.45
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЭФИРНОГО МАСЛА ПОЛЫНИ КЛЕЙКОВАТОЙ ARTEMISIA SUBVISCOSA TURCZ.
© Н.В. Бодоева*, С.В. Базарова3, Б.Б. Намзалов6
а Бурятский государственный университет, кафедра органической химии, ул. Смолина, 24а, Улан-Удэ, 670000 (Россия) е-mail: [email protected]
б Бурятский государственный университет, кафедра ботаники, ул. Смолина, 24а, Улан-Удэ, 670000 (Россия)
Методом хромато-массспектрометрии исследован химический состав эфирного масла полыни клейкова-той Artemisia subviscosa - эндемичного вида Прибайкалья. Идентифицировано 47 соединений. Основными составляющими эфирного масла являются: кариофиллен (17%), сантолина-триен (17%), Р-селинен (7%), кариофиллен-а-оксид (7%), гермакрен D (7%).
Работа выполнена при поддержке ФЦП «Интеграця» (направление 1.5 «Поддержка обучения и стажировок наиболее способных студентов и аспирантов в ведущих научных центрах»), предоставившей грант С.В. Базаровой. Авторы благодарят сотрудников Лаборатории терпеновых соединений НИОХ СО РАН к.б.н. Е.А. Королюк за ценные замечания в ходе подготовки рукописи и д.х.н. А.В. Ткачева за помощь в расшифровке данных ГЖХ-МС.
Введение
Artemisia subviscosa Turcz. ex Bess. (Полынь клейковатая) - эндемичный вид Прибайкалья, который относится к секции Absinthium DC к группе близких по генезису полыней родства Artemisia ebtusiloba. Сообщества клейковато-полынной степи отмечены только в Баргузинской долине и на северо-западном побережье Байкала [1]. Во «Флоре СССР» полынь клейковатая выделяется в самостоятельный вид [2]. В монографической обработке «Флора Сибири» данный вид понимают в качестве подвида Artemisia ebtusiloba Ledeb. subsp. subviscosa (Turcz. ex Bess.) Krasnob. [3].
В литературе имеются данные о составе эфирных масел полыней из родства Artemisia ebtusiloba Ledeb.: Artemisia martjanovii Krash. ex Poljak, Artemisia ebtusiloba Ledeb., Artemisia subviscosa Turcz. ex Bess., Artemisia altaensis Krash., Artemisia glabella Kar. et Kit, Artemisia filatovae A. Kuprianov.
В эфирном масле Artemisia subviscosa идентифицировано два терпеноида - а-пинен и линалоол, в эфирных маслах Artemisia martjanovii и Artemisia ebtusiloba - по 7 терпеноидов [4]. В более поздних работах приводятся данные об обнаружении в составе эфирного масла Artemisia ebtusiloba большего числа терпеноидов, из которых доминирующими являются: глауциновая кислота (40%), 1,8-цинеол (18%), р-эвдесмол (13%), 5-кадинен (5%), а-, у-терпинены и кариофиллен (по 3%). Основным компонентом эфирного масла Artemisia altaensis является изоциклоцитраль (12%) [5].
Исследованы эфирные масла двух эндемичных для Центрального Казахстана видов - Artemisia glabella Kar. et Kit и Artemisia filatovae A. Kuprianov. В эфирном масле А. glabella насчитывается более 70
Автор, с которым следует вести переписку.
соединений, в наибольшем количестве отмечаются 1,8-цинеол (12%), линалоол (8%), терпинеол-4 (6,5%), a-терпинеол (5%) и производные сабинола (5%). Кроме того, эфирное масло содержит азуленообразующие сесквитерпены (до 1%) [6].
Химический состав эфирного масла Artemisia filatovae представлен не менее чем 116 соединениями,
в наибольшем количестве содержится р-мирцен (18%), неролидол (14%), р-элемол (11%), пинан-2-ол (8%), ахиллин (5%), содержание хамазулена (0,4%) [7].
Таким образом, состав эфирного масла Artemisia subviscosa изучен недостаточно.
Материалы и методы
Материалом для исследования служили образцы, собранные в Баргузинской долине (горные степи южного макросклона Баргузинского хребта) в 1999 и 2000 гг. в окрестностях с. Улюн, в фазе бутонизации. Эфирное масло было выделено методом перегонки с водяным паром высушенных и измельченных частей растения. Выход эфирного масла из различных частей растения неодинаков: из бутонов - 0,59%, из листьев - 0,08%, из общей надземной части - 0,29% при влажности сырья 10,49%. Влажность сырья определяли по общепринятой методике [8].
Химический состав масла, выделенного из надземной части, исследован методом хромато-масс-спектрометрии, как описано в работе [9]. Результаты приведены в таблицах 1 и 2.
Результаты и обсуждение
В исследованном эфирном масле идентифицировано 47 соединений. Компонентный состав эфирного масла Artemisia subviscosa в разные годы одинаков, но количественное содержание отдельных соединений может значительно колебаться. Например, содержание сантолина-триена от 4,70% (1999 г.) до 17,54% (2000 г.), камфары от 0,43% (1999 г.) до отсутствия в образцах 2000 г. В наибольшем количестве содержится кариофиллен (17%), сантолина-триен (17%), р-селинен (7%), кариофиллен -a-оксид (7%), гермакрен D (7%) (табл. 1). Накопление отдельных компонентов масла в разных морфологических частях растения различно. Так, сантолина-триен преимущественно накапливается в бутонах (22%), кариофилен -a-оксид - в листьях (9%) (табл. 2).
Таким образом, анализ данных показывает, что эфирные масла полыней ряда Obtusilobae Poljak имеют ряд общих компонентов (п-цимол, 1,8-цинеол, у-терпинен, линалоол, a-терпинеол, терпинеол-4, кариофиллен, кариофиллен -a-оксид, a-пинен). Однако эфирное масло Artemisia abtusiloba Ledeb. содержит ряд соединений, которые отсутствуют в маслах других видов полыней данного родства (сантолина-триен, лавандулол, a-копаен, р-бурбонен, a-элемен). Кроме этого, данный вид имеет ряд несомненных морфологических признаков, в их числе - мелкие шаровидные корзинки с волосистым цветоложем, листья менее железистые, серовато-зеленые, неяркие, доли тройчато и дваждырассеченных листьев широко расставленные и рыхлые, не образуют плотных куртинок. Исходя из этих, несомненно, важных диагностических признаков [4], а также учитывая их локальный реликтовый ареал [10], необходимо признать, что Artemisia subviscosa является самостоятельным видом - видом эндемичным в составе горных степей Северного Прибайкалья.
Таблица 1. Химический состав образцов эфирного масла Artemisia subviscosa по данным хромато-масс-спектрометрии*
Названия компонентов Содержание, % Названия компонентов Содержание, %
1999 2000 1999 2000
Сантолина-триен 4,7 17,5 Кариофиллен 17,5 14,7
Сабинен 0,1 0,1 В-кубубен 0,3 0,6
В-мирцен 0,2 0,9 Аромадендрен 0,1 0,1
А-терпинен 0,1 0,1 А-гвайен 0,8 6,6
Изобутилизобутират 0,1 0,3 А-селинен 5,5 0,5
ЛТ-цимол 0,1 0,1 Гумулен 0,8 1,3
1,8-цинеол 1,5 Аллоаромадендрен 1,1 0,9
Г-терпинен 0,1 0,2 Г-муролен 1,4 1,7
Линалоол 0,2 0,5 Гермакрен D 7,2 7,9
2-метил-2-метилбутират 0,2 0,4 В-селинен 8,4 7,0
Камфора 0,4 Г-селинен 1,9
Цис-3-гексенилизобутират 0,1 0,2 5-Гвайен 1,4 2,2
Лавандулол 0,5 1,2 В-бизаболен 0,8 0,8
Терпинеол-4 0,3 0,3 Г-кадинен 0,9 1,2
А-терпинеол 0,2 0,3 5-Кадинен 1,7 2,3
Метиловый эфир тимола 0,2 0,3 Кадина-1,4-диен 0,3
5-Элемен 4,1 2,9 А-кадинен 0,2
А-кубубен 0,4 0,4 А-калакорен 0,2 0,1
Эвгенол 0,1 0,1 Спатчуленол 1,2 1,2
А-эланген 0,1 0,2 Кариофиллен-а-оксид 7,1 2,4
А-копаен 1,1 1,3 Гумулен-6,7-эпоксид 0,5
В-бурбонен 0,4 0,3 Вирифлорол 0,9 1,5
В-элемен 1,1 3,2 Кариофилл-3,8(13)-диен-5 Р-ол 1,7
Метилэвгенол__________________________02________0,5
Примечания: компоненты приведены в порядке увеличения времени удерживания
Таблица 2. Накопление некоторых компонентов эфирного масла в полыни ложноклейкой Artemisia subviscosa в фазе бутонизации по данным хромато-масс-спектрометрии
Компоненты Содержание, %
надземная часть целиком соцветия листья
Сантолинатриен 4,7 22,2 4,8
1,8-цинеол 1,4 1,7 1,3
5-Элемен 4,1 1,6 1,7
a-Копаен 1,1 1,0
Р-Элемен 3,8 3,7 2,1
Кариофиллен 17,5 15,4 19,1
Гумулен 1,3 1,0 1,2
у-Селинен 1,8 1,7 1,7
у-Муролен 1,4 1,1 1,4
Гермакрен D 7,2 7,8 4,4
Р-Селинен 8,3 6,5 8,3
a-Селинен 8,8 7,6 7,2
5-Кадинен 1,6 1,5 1,4
Спатчуленол 1,2 1,4
Кар^оф^лен^-оксид 6,1 2,0 9,2
Список литературы
1. Бойков Т.Г. Редкие и типичные (эталонные) растительные сообщества Байкальской Сибири, нуждающиеся в охране. Улан-Удэ, 1999.
2 Поляков П.П. Род Полынь - Artemisia L. //Флора СССР. М.;Л., 1961. Т. 26. С. 125-630.
3 Красноборов И.М. ArtemisiaL. Полынь // Флора Сибири. Новосибирск, 1997. Т. 13. С. 90-141.
4 Березовская Т.П., Амельченко В.П., Красноборов И.М., Серых Е.А. Полыни Сибири: систематика, экология, химия, хемосистематика, перспективы использования. Новосибирск, 1991.125 с.
5 Ханина М. А. Полыни Сибири и Дальнего Востока (фармакогностическое исследование и перспективы использования в медицине): Автореф. дис. ... доктора фармацевтических наук. Томск, 1999. 46 с.
6 Атажанова Г.А., Дембицкий А. Д., Жижин Н.И., Адекенов С.М. Химический состав эфирного масла Artemisia glabella // Химия природных соединений. 1999. №2. С. 193-195.
7 Атажанова Г.А., Дембицкий А.Д., Яковлева Т.Д., Михайлов В.Г., Адекенов С.М. О составе
эфирного масла Artemisia filatovae // Химия природных соединений. 1999. №5. С. 604-606.
8 Гринкевич Н.И., Сафронович Л.Н. Химический анализ лекарственных растений. М., 1983. 176 с.
9 Банаева Ю.А., Покровский Л.М., Ткачев А.В. Исследование химического состава эфирного масла
представителей рода ThymusL., произрастающих на Алтае // Химия растительного сырья. 1999. №3. С. 41-48.
10 Намзалов Б.Б., Бодоев Н.В., Базарова С.В. О роли Ангарского флористического центра в генезисе полыней Euartemisia серии Subviscosa Krash. // Геохимия ландшафтов, палеоэкология человека и этногенез. Улан-Удэ, 1999. С. 356-358.
Поступило в редакцию JJ мая 200J г.
После переработки J8 октября 200J г.
