CC BY
13
ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ N,N1 - ГЕКСАМЕТИЛЕН-БИС [(4,41- ДИМЕТИЛДИФЕНИЛ)-АЗО-2,21-ДИАМИНО) МОЧЕВИНЫ]
Холбоев Юсубжон Хакимович
канд. хим. наук, доц., зав.кафедрой медицинской химии, Андижанский государственный медицинский институт, Республика Узбекистан, г. Андижан E-mail: holboev70@mail.ru
Абдурахманов Улугбек Курганбаевич
канд. хим. наук, доц. кафедры медицинской химии, Андижанский государственный медицинский институт, Республика Узбекистан, г. Андижан E-mail: Chemist_au@list.ru
Бакиева Зулфия Арифжоновна
ст. преп. техникума общественного здравоохранения
имени Абу Али ибн Сино, Республика Узбекистан, г. Андижан
Махсумов Абдухамид Гофурович
д-р хим. наук, проф., Ташкентский химико-технологический институт, Республика Узбекистан, г. Ташкент E-mail: abduhamid.mahsumov@mail.ru
Хакимов Араббой Юсуфжон угли
зав. лабораторией кафедры медицинской биологии и гистологии Андижанский Государственный медицинский институт, Республика Узбекистан, г. Андижан
CHEMICAL TRANSFORMATIONS N, N1 - HEXAMETHYLENE-BIS [(4,41-DIMETHYLDIPHENYL) -AZO-2,21-DIAMINO) UREA]
Yusubzhon Kholboev
Ph.D. of Chemistry, Andijan State Medical Institute, Republic of Uzbekistan, Andijan
Ulugbek Abduraxmanov
Kandidat of Chemical Sciences, Andijan State Medical Institute,
Republic of Uzbekistan, Andijan
Zulfiya Bakieva
Senior Lecturer at the College of Public Health named after Abu Ali ibn Sino, Republic of Uzbekistan, Andijan
Abdukhamid Makhsumov
Doctor of Chemical Sciences, professor Tashkent Institute of Chemical Technology, Republic of Uzbekistan, Tashkent
Arabboy Khakimov
Head of the Laboratory of the Department of Medical Biology and Histology
Andijan State Medical Institute, Republic of Uzbekistan, Andijan
Библиографическое описание: Химические превращения N,N1 - гексаметилен-бис [(4,41- диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины] // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. Холбоев Ю.Х. [и др.]. 2021. 8(86). URL:
https://7universum.com/ru/nature/archive/item/12156
АННОТАЦИЯ
Взаимодействием гексаметилен бис- [(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) - мочевины] с гипохлоритом кальция и нитритом натрия были получены новые N,N1 -дихлорированные и N,N1 -динитрозозамещенные производные N,N1 - гексаметилен бис-[(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино)мочевины].
ABSTRACT
The reaction of hexamethylene bis- [(4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) - urea] with calcium hypochlorite and sodium nitrite were obtained new N, N1-dichlorinated and N, N1-dinitroso-substituted derivatives N, N1 - hexamethylene bis - [(4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) urea].
Ключевые слова: гипохлорит кальция, нитрит натрия (4,41-диметилдифенил) -азо-2,21-диамино) -мочевина, N,N1 - гексаметилен бис-(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино)мочевина.
Keywords: calcium hypochlorite, sodium nitrite, (4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) - urea, N, N1 - hexamethylene bis- (4,41-dimethyldiphenyl) -azo-2,21-diamino) urea.
Производные NN - гексаметилен-бис [(4,41-ди-метилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины] являются ценнейшим сырьём для дальнейшего синтеза различных биологически активных соединений, применяющихся в технике, сельском хозяйстве. Также способны вступать в реакции замещения вследствие наличия в структуре реакционного центра- атома азота аминогруппы [1,2].
Целью настоящего исследования является синтез и изучение механизма образования производных NN - гексаметилен- бис-[(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21 -диамино]мочевины.
Получение ^№-дихлорированных соединений NN - гексаметилен-бис [(4,41-диметилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины]
Нами разработан эффективный, доступный, дешевый, стабильный и экологически благоприятный метод осуществления ^^-дихлорирования производного бис-мочевин гипохлоритом кальция на влажной окиси алюминия.
В раствор соединения (1) в тетрахлорметане поместили окись алюминия и по каплям добавляли гипо-хлорит кальция при температуре 37 0С в течение 4 часов.
CH
CH3
N N
CH3
N-C-N H O H
(1)
N~C~N H O H
N N
Ca(OCl)2
+Al2O3 (влажн.)
CH
Выпавший осадок отфильтровывали и промывали серным эфиром. Выход 90,7 %; Rf=0,73. Т. пл. =148-
1490С. Физико-химические параметры приведены в табл.1.
Таблица 1.
Физико-химические параметры препарата (2)
Структурная формула
0х Ч
о
т
л
а
а л
р
о ф
о
отт тур
РЧ
Элемент. анализ, %
Вычис.
N
С1
Найд.
N
С1
Мм
о
о\
о\
00
г-, <о
о
00 *
о
оо т
т
и
о
СП
го, <о
го,
«1 <М
Реакция ^№-динитрозозирования соединения
(1).
Реакция ^№-динитрозозирования соединений (1) сравнительно мало изучена в мировой литературе.По литературным данным и данным собственных исследований при N -динитрозозировании реагируют атомы азота, непосредственно связанные с полиметиленовой (-СН2-)п цепью [3-6]. В результате реакции
^№-динитрозозирования - гексаметилен- бис [(4,41-диметил дифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины] с NaNO2 (в избытке) в 98 % -ной НСООН при температуре 0 - 5 0С получены ^№-динитрозозамещенные производные (1) с выходом 90,7%. ^^-динитро-зозирования протекает по механизму электрофильного замещения (8б).
ей,
сн
N N
сн3
сн
н о н
-ЩМ—С—N
нон
N N
(3)
2 ^ЫаЫО 2 / нСООн(конц.) 1=0-5°С
сн3
+ 2HCOONa + 2Ы2О
сн3
Атакующим агентом является нитрозоний ион
© '
-N0 , так как азотистая кислота, являющаяся наиболее распространенным нитрозозируюшим агентом, в сво-
бодном виде не существует, то для проведения процесса используют нитрит натрия и сильную кислоту
(НСООН). Образующаяся при этом азотистая кислота, ' ©
присоединяя протон, генерирует ион -N0.
+
. © © НЧ02 + Н+ -H2NO2 -<->- N0 + Н20
или
NaN02 + НС00Н (конц.)
H2N02
©
N0 + НС00№ + Н20
М^1 -динитрозозирование ведется при охлаждении реакционной смеси. Повышение температуры нежелательно, так как это уменьшает выход целевого продукта, а иногда сказывается на направлении.
Идентификацию NN -динитрозозированных соединений проводят по полосам поглощения >N-N=0 групп. Характерна полоса в области 1500-1420 см-1 для >N-N=0 групп (табл.2).
Таблица 2.
ИК- и УФ-спектры соединения 3
« Я ИК спектры, у, см-1 УФ-спектры, нм
щ н и 1. Л 1
д е О с — N- N=0 9 -N—С—N- 1 II 1 НОН — N- 9
% 1 1 I 1
СП 1549 15001420 861-808 862-813 1621 <м 4 2 0 <м 2
Помимо спектральных данных строение
NN - динитрозо соединений было, дополнительно, подтверждено химическим способом, т.е., реакцией продуктов NN -динитрозозирования с аминами [7-9].
При взаимодействии N,N1-гексаметилен-бис [(4,41-ди-метилдифенил)-азо-2,21-диамино) мочевины] с цикло-гексиламином были получены моно- и 1,3-дизамещен-ные мочевины:
Таким образом, образовавшиеся соединения еще раз доказывают, что при NN -динитрозировании N,N1 - гексаметилен-бис [(4,41-диметилдифенил) -азо - 2,21-диамино) мочевины] нитрозозированию подвергаются атомы азота, связанные с полиметиленовой цепью.
Эти выводы вполне согласуются с литературными данными [10-11]. Физико-химические параметры соединений (3) приведены в табл.3.
Таблица 3.
Физико-химические параметры соединений (3)
Выход, % и о 1 а Элемент. анализ, % Мм
Брутто фо мула Вычис. Найд.
Структурная формула ч в H оИ N N
CH3 CH3
[СЗ]-N—C—N-^-N—C—N- )л о
Т H O N N OH Т^ N X' N II O O и NN Ó Ó 5, ci4 9 лаз & 5 3 ОО с--, ,0 £ 00 m я ю m о 18,76 18,69 674,75
CH3 CH3 III
Выводы
Взаимодействием - гексаметилен бис- [(4,41-диметилдифенил)-азо-2,2:-диамино) - мочевины] с ги-похлоритом кальция и нитритом натрия были получены новые дихлорированные и динитрозозированные
Список литературы: 1.
производные N,N1 - гексаметилен бис-[(4,41-диметил-дифенил)-азо-2,21-диамино)мочевин^1].
С помощью УФ- и ИК-спектроскопии изучена структура полученных соединений.
2.
3.
4.
Синтез и вероятный механизм образования N,N - гексаметилен бис-[(4,4:- диметилдифенил)-азо-2,2:-диа-мино]мочевины // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. Холбоев Ю.Х. [и др.]. 2021. 7(85). URL: https://7universum. com/ru/nature/archive/item/12002
Mahsumov A.G., Ibragimov A.A., Valeeva N.G., Ismailov B.M., Saidahmetova Sh.R. Synthesis and properties of the 2-chlorophenyl-azotymol-4 derivative, and its application // International Scientific Journal Austria-science, 2018, №14.- Р.45-50.
Shtamburg Vasiliy G., Shishkin Oleg V., и др. N-хлор- N-алкоксимочевины: Синтез, структура и свойства // Mendeleev Commun., 2006, N6. -C. 323-325.
5.
6.
7.
Braun Alain Jean, Gussregen Stefan и др. Пиперидиновые или пирролиновые производные мочевины, их получение и терапевтическое применение // заявка 2902790 Франция, МПКВ С 07 В 401/14; А 61 К 31/47 заявл. 27.06.2006; опубл. 28.12.2007.
Wang Shirong, Li Xiang-gao, He Li-li. Синтез ^(метилзамещенного фенил) N1 -(2-окси-3 -нафтоил)-мочевины // Fine chem. 2007, 24, N10. - С. 948-951; 987; (Кит.)
Кай Ксианг, Льюис Тимоти. N-^-бутинил) -N-гидроксимочевина // Заявка 2004122075/04. Россия МПК7 с 07 с 275/64; заявл.21.07.2004; опубл.27.01.2006.
E. Mounetou, Legauet Jean, и др. Противоклещевые, противоопухолевые агенты: Синтез, соотношения, строение, активность и биологическая идентификация ^арил-№-(2-хлорэтил) мочевин как новых селективных алкилирующих агентов // J. Med. Chem. 2001, 44, №5. — С. 694-702 (анг).
Zolfigal Mohammad Ali и др. N-нитрозирование вторичных (NH) аминов в мягких гетерогенных условиях // Synth. Com. 2001, 31. №8. __ С.1161-1168 (анг).
Wang Jin-Ling, Li Ai- Xiu, Li Yong-Hong, Zhai Xin- Hong, Miao Fang Ming. Синтезы, биологическая активность и квантовохимические расчеты ароматических производных мочевины // Acta Chim. Sin. 2001, 59, N9, С. 1490-1494 (кит).
10. Максумова H.A. и др. Синтез и исследования свойств производных N^-ди (гетероцикло) полиалкилен бис-мочевины // Вестник Ошского университета, Киргизия, г.Ош, сер.5, вып.2, -С. 103-106.
11. Луценко В.В., Блюм P.A., Кнунянц И.Л. N-нитрозоуреиды. II. N-нитрозирование некоторых х-уреидокислот// Органич. химия, 1971, -Т. VII, -Вып. 6 - С. 1152-1159.
9.
