CC BY
41
УДК 547.873
А. К. Мазитова (д.х.н., проф.), И. А. Сухарева (к.т.н., доц.), Р. Р. Агзамов (магистрант), Е. А. Буйлова (к.х.н., доц.), Д. В. Недопекин (к.х.н., доц.)
ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ 3-МЕРКАПТОПРОИЗВОДНЫХ НЕСИММЕТРИЧНЫХ ТРИАЗИНОВ
Уфимский государственный нефтяной технический университет кафедра прикладных и естественнонаучных дисциплин 450080, г. Уфа, ул. Менделеева, 195, тел. (347)2282511, e-mail: suxareva-ira@yandex.ru
A. K. Mazitova, I. A . Sukhareva, R. R. Agzamov, E. A. Buylova, D. V. Nedopekin
CHEMICAL TRANSFORMATIONS OF 3-MERCAPTODERIVATIVES OF ASYMMETRIC TRIAZINE
Ufa State Petroleum Technological University 450080, Ufa, Mendeleeva str, 195, ph. (347)2282511, e-mail: suxareva@yandex.ru
Приведены результаты исследования реакций окисления, электрофильного и нуклеофильного замещения 3-меркаптопроизводных несимметричных триазинов. Предложены методики синтеза 26 новых соединений — производных триа-зинов, которые могут найти применение в качестве гербицидов, ветеринарных препаратов и лекарственных средств, а также служить исходными веществами для получения широкого спектра новых химических соединений. Описаны физические характеристики синтезированных соединений.
In this paper, we present the results of an investigation of oxidation reactions, electrophilic and nucleophilic substitution of 3-mercapto-derivatives of asymmetric triazines. Synthetic methods have been proposed and 26 new triazine compounds have been obtained, which can be used as potential herbicides and veterinary drugs, and as starting materials for the preparation of a wide range of new chemical compounds. The physical characteristics of synthesized compounds are described.
Key words: 2-alkylthio-1,4,5,6-tetrahydro-1,2,4-triazindion-5,6; ammonium salt 3-mercapto-1,2,4-triazine; (5,6-dioxo-1,2,4- triazine-3-)-thioacetic acid; di(5,6-dioxo-1,4,5,6-tetrahydro-1,2,4-triazine-3- )-disulphide; (5,6-dioxo-1,4,5,6-tetrahydro-1,2,4-triazine-3-)-sulphoacid; electrophilic substitution reaction; 3-gidrazino-5-oxo-6-phenyl-1,2,4-triazine; 3-mercapto-6-alkyl-1,2,4-triazinone-5; 3-mercapto-1,4,5,6-tetrahydro-1,2,4-triazindion-5,6; nucleophilic substitution reaction; oxidation reaction; potassium salt 3-mercapto-1,2,4-triazine; sodium salt 3- mercapto-1,2,4- triazine.
Ключевые слова: 3-алкилтио-1,4,5,6-тетрагид-ро-1,2,4-триазиндион-5,6; аммониевые соли 3-меркапто-1,2,4-триазинов; 3-гидразино-5-оксо-6-фенил-1,2,4-триазин; ди(5,6-диоксо- 1,4,5,6-тетра-гидро-1,2,4-триазин-3-)-дисульфид; (5, 6-диоксо-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-3-)-сульфокис-лота; (5,6-диоксо-1,2,4-триазин-3-)-тиоуксусная кислота; калиевые соли 3-меркапто-1,2,4-триази-нов; 3-меркапто-6-алкил-1,2,4-триазинона-5; 3-меркапто-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндион-5,6; натриевые соли 3-меркапто-1,2,4-триазинов; реакции нуклеофильного замещения; реакции окисления; реакции электрофильного замещения.
Шестичленные азотсодержащие гетероциклические соединения обладают высокой
1
пестицидной активностью , однако медленное разложение пестицидов в почве создает проблему токсического последействия на культурные растения. С этой точки зрения привлекательны соединения ряда несимметричных три-азинов, способные к биодеградации за короткий срок. Особый интерес вызывают серосо-
Дата поступления 01.02.17
держащие производные 1,2,4-триазина — они предложены в качестве гербицидов против сорняков различных сельскохозяйственных культур, их также вносят в оросительные и мелиоративные системы для уничтожения растительности и устранения цветения воды. Некоторые из вышеназванных веществ испытаны как ветеринарные препараты и лекарственные средства 2-5.
В то же время серосодержащие производные 1,2,4-триазина интересны своими хими-
ческими превращениями и позволяют получить широкий спектр новых химических соединений.
В данной работе приведены результаты исследования реакций электрофильного, нук-леофильного замещения и окисления 3-мер-каптопроизводных несимметричных триази-нов, ранее описанных в работах 6-12. Общая схема синтезов приведена на схеме.
3-Меркаптозамещенные несимметричные триазины активны в реакциях электрофильно-го замещения. Наличие в триазиновом кольце карбонильной группы, которая обладает значительной электроотрицательностью, повышает кислотные свойства 3-меркапто-1,2,4-триа-зинов, что позволяет замещать подвижный атом водорода меркаптогруппы.
Алкилированием 3-меркапто-1,2,4-триа-зинов А и Б были получены 3-алкилтио-1,2,4-триазины 1-5. Реакцию необходимо проводить в щелочной среде, чтобы в результате сдвига таутомерного равновесия в сторону тиольной формы повысить растворимость исходного триазина в воде или спирте. Физико-химические свойства синтезированных соединений приведены в табл. 1.
Тиоляты щелочных металлов 7—11 и аммониевые соли 12—19 3-меркапто-1,2,4-триа-зинов получали непосредственным смешением эквимолярных количеств исходного триазина и щелочного агента в водно-спиртовом растворе. Полученные тиоляты и аммониевые соли меркаптотриазинов представляют собой кристаллические вещества от белого до темно-коричневого цвета, хорошо растворимые в воде, ДМФА, ДМСО.
Действием натриевой соли монохлорук-сусной кислоты на 3-меркапто-1,4,5,6-тетра-гидро-1,2,4-триазиндион-5,6 Б в щелочной среде получена натриевая соль триазинтиоук-сусной кислоты 20. Соединение представляет собой кристаллическое вещество белого цвета, растворимое в ДМФА, ДМСО и ограничено растворимое в воде.
Реакции нуклеофильного замещения зависят от таких факторов, как строение субстрата и реагента, природа растворителя. Взаимодействие производных несимметричных триазинов с нуклефильными частицами является бимолекулярным замещением, где разрыв связи в субстрате и образование связи с нукле-офилом происходит одновременно, в одну стадию. В результате образуется только один продукт. В зависимости от того, являются уходящая группа и нуклеофил нейтральными или заряженными частицами, реакции бимолеку-
лярного замещения разделены на четыре типа. Взаимодействие меркаптопроизводных с нукле-офилами относится ко второму типу (незаряженный субстракт и незаряженный нуклеофил), где переходное состояние является более полярным. Такие реакции ускоряются биполярными растворителями (ДМСО, ДМФА, ацетонитрил, нитрометан, спирты). В этом случае переходное состояние, обладающее сильно делокализован-ным зарядом, высоко поляризуемо и хорошо сольватируется данными растворителями за счет дисперсионных сил. Поэтому в результате реакции нуклеофильного замещения проведенного в изопропиловом спирте, были получены гидрази-нопроизводные 1,2,4-триазины 21—24, представляющие собой твердые вещества, от светло-желтого до бледно-коричневого цвета, растворимые в горячей воде и многих органических растворителях.
Направление окисления меркаптогруппы в 3-меркапто-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-дионе-5,6 может изменяться в зависимости от условий реакции. При осторожном окислении две молекулы меркаптотриазина соединяются атомами серы с образованием дисульфида 25. Реакцию проводили с помощью элементарного иода в растворе иодистого калия. При энергичном окислении 3-меркапто-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 пероксидом водорода в щелочной среде получена (5,6-диоксо-1,4,5,6-тетрагидро-1, 2,4-триазин-3-)-сульфокислота 26. Полученные триазины представляют собой кристаллические вещества светло-желтого цвета, растворимые в спирте, ДМФА и труднорастворимые в воде.
Экспериментальная часть
Синтез 3-меркапто-6-алкил-1,2,4-триази-нонов-5 А. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружали 100 мл воды, 0.8 г (0.01 моль) гидрокарбоната натрия и небольшими порциями 0.1 моль альфа-кетокис-лоты. После ее полного растворения добавляли 9.1 г (0.1 моль) тиосемикарбазида. Реакционную массу кипятили три часа, охлаждали до 10 оС и нейтрализовали концентрированной соляной кислотой до рН = 6.0. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой и сушили на воздухе. Для увеличения выхода целевого продукта фильтрат обрабатывали концентрированным раствором гидроксида натрия и выдерживали в условиях синтеза один час. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой и сушили на воздухе.
Я2
о |2
N (1-4)
Я2 Г
Г.
Яз1
о
Ж . 8Ме
МеОН N
(7-10)
о
Я2 Г
V
Ях N А
о
Я2 Г
NHR3
К
8Н
---
1 N (12-19)
о
Я2 I2
к N КНКН2
т
ЯГ N
(21-24)
о
Н I
V
I
Н
(5,6)
Яз1
H H
О ^ —а N ,О
Н I
N ^Ме
I
Н (11)
МеОН
О.
Н I
N ^Н
— И
О' N I
Н
-
О*
Н2О2/ОН-
---
г у
I
Н
"Ж
Н
(25)
Н I
N. ,8О3Н
ClCH2COONa
уг
/SCH2COONa
О' N I
Н (26)
Н
HCl O^N^SCH2COOH
В
I
Н
I
Н (20)
где И1 = СН3, г-С3Н7, трет-С4Н9, С6Н5, С6И5СИ2; И2 = Н, ЫН2; И3 = СН3, С2Н5, С4Н9.
О
I
2
Схема. Химические превращения 3-меркапто-1,2,4-триазинов
Синтез 3-меркапто-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 Б. В колбу, снабженную механической мешалкой, с раствором ме-тилата натрия (приготовленного из 0.1 моль натрия и 60 мл безводного метилового спирта) прибавляли 4.55 г (0.05 моль) тиосемикарбази-да, затем медленно по каплям добавляли при перемешивании 6.5 мл (0.048 моль) диэтилово-го эфира щавелевой кислоты. После этого реакционную смесь кипятили при перемешивании три часа, затем охлаждали до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывали, целевой триазин перекристаллизовывали из воды и сушили на воздухе.
Синтез 3-алкилтио-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндионов-5,6 (5,6). В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром загружали 0.23 г (0.0057 моль) гидроксида натрия в 10 мл воды, охлаждали ниже 10 оС и добавляли 0.0052 моль исходного 3-меркапто-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6 Б и 0.0057 моль галоидного алкила. Повышали температуру до 20 оС и выдерживали реакционную массу три часа. Затем охлаждали, нейтрализовали реакционную смесь раствором соляной кислоты до рН=5. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой и сушили
N 00
Физико-химические характеристики производных З-меркапто-1,2,4-триазинов
Таблица 1
сл
а
Е *
х "О
о *
X
XI ><
X
ф
0 *
X
XI
N
"О
1 а ь
1*0 о
о
1*0
Л.
£ ко
№ соединения Название Температура плавления, °С Выход, % УФ-спектр, Лтах, НМ ИК-спектр, V, см"1
1 3-метилтио-6-фенил-1,2,4-триазинон-5 203. .205 96 230 3220, 1680, 1268
2 3-этилтио-6-фенил-1,2,4-триазинон-5 197. .199 97 240 1690, 1270
3 3-метилтио-4-амино-6-фенил-1,2,4-триазинон-5 160. .162 85 230 1700, 1260, 3320
4 3-этилтио-4-амино-6-фенил-1,2,4-триазинон-5 104. .106 90 240 1680, 1268
5 3-этилтио-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндион-5,6 238. .240 62 230, 282 680, 1600
6 3-бутилтио-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндион-5,6 309. .310 62 230, 284 640, 1600
7 натриевая соль 3-меркапто-6-бензил-1,2,4-триазин 162. .165 93 270 3220, 1660, 1260
8 калиевая соль 3-меркапто-6-бензил-1,2,4-триазин 165. .168 91 270 3220, 1630, 1260
9 натриевая соль З-меркапто-4- амино-6-бензил-1,2,4-триазин 173. .177 96 270 1670, 1250, 3320
10 калиевая соль З-меркапто-4- амино-6-бензил-1,2,4-триазин 175. .178 93 270 1640, 1250, 3320
11 натриевая соль З-меркапто-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинциона-5,6 248. .250 72 242, 296 1560, 1600
12 (6-бензил-1,2,4-триазин-3-)-тиодиметиламин 190. .192 97 270 3220, 1640, 1260
13 (6-бензил-1,2,4-триазин-3-)-тиодиэтиламин 194. .196 93 270 3220, 1640, 1260
14 (6-бензил-1,2,4-триазин-3-)-тиодибутиламин 168. .170 96 270 3220,1640,1260
15 (4-амино-6-бензил-1,2,4-триазин-3-)-тиодиметиламин 206. .208 94 270 1680,1250,3320
16 (4-амино-6-бензил-1,2,4-триазин-3-)-тиодиэтиламин 208. .210 97 270 1680,1250,3320
17 (4-амино-6-бензил-1,2,4-триазин-3-)-тиод ибутила мин 207. .209 92 270 1680,1250,3320
18 (4-амино-6-третбутил-1,2,4-триазин-3-)-тиодиметиламин 170. .172 92 270 1680,1270,3320
19 (4-амино-6-третбутил-1,2,4-триазин-3-)-тиодиэтиламин 173. .174 95 270 1680,1270,3320
20 (5,6-диоксо-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-3-)-тиоуксусная кислота 244. .246 59 246,294 650,1600,1710,2530
21 3-гидразино-4-амино-6-фенил-1,2,4-триазин 273. .274 30 324,243,200 3380,3320,1670,1530
22 3-ги д раз и н о-4-а м и н о-6-трет-б ути л-1,2,4-тр и аз и н 270. .272 25 322,243,200 3380,3320,1670,1630
23 3-гидразино-4-амино-6-изопропил-1,2,4-триазин 250. .251 30 322,243,200 3380,3320,1670,630
24 3-гидразино-4-амино-6-ме™л-1,2,4-триазин 245. .247 25 324,242,200 3380,3320,1670,1630
25 ди(5,6-диоксо-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-3-)-дисульфид 210 52 248,296 490,680,1600
26 (5,6-диоксо-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-3-)-сульфокислота 195 67 244,296 650,1200,1560
на воздухе. Аналогично получены 3-алкилтио-1,2,4-триазиноны-5 (1—4).
Синтез натриевых и калиевых солей 3-меркапто-1,2,4-триазинов 7—11. Натриевые и калиевые соли получали непосредственным смешением эквимолярных количеств 3-мер-капто-1,2,4-триазина и гидроксида натрия или калия в водно-спиртовом растворе при комнатной температуре. Целевые соединения выделяли в виде кристаллов после удаления растворителя.
Синтез аммониевых солей 3-меркапто-1,2,4-триазинов 12—19. Аммониевые соли получали непосредственным смешением эквимолярных количеств 3-меркапто-1,2,4-триазина и гидроксида аммония в водно-спиртовом растворе при комнатной температуре. Целевые соединения выделяли в виде кристаллов после удаления растворителя.
Синтез (5, 6-диоксо-1, 2, 4-триазин-3- )-ти-оуксусной кислоты 20. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром загружали 0.0057 моль 3-меркапто-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазиндиона-5,6, приливали раствор 0.23 г (0.0056 моль) гидроксида натрия в 10 мл воды. Затем к полученной натриевой соли три-азина добавляли раствор натриевой соли моно-хлоуксусной кислоты и реакционную массу нагревали в течение 30 мин на умеренно кипящей водяной бане. После охлаждения раствор подкисляли разбавленной соляной кислотой до рН=4-5, осадок отфильтровывали и промывали водой.
Синтез 3-гидразино-5-оксо-6-фенил-1,2,4-триазинов 21—24. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром загружали 0.05 моль 3-меркапто-5-оксо-6-фенил-1,2,4-триазина, 100 мл изопропилового спирта и 40 г (0.4 моль) 50%-ного гидразингидрата. Реакционную массу дополнительно продували азотом при температуре 50 °С в течение 8 ч. Затем оставляли реакционную смесь на сутки при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали спиртом и сушили на воздухе.
Синтез ди(5,6-диоксо-1,4,5,6-тетрагид-ро-1,2,4-триазин-3-)-дисульфида 25. К 0.01 моль меркаптотриазина в 100 мл 2%-ного водного раствора карбоната натрия при перемешивании добавляли 50 мл 0.1 н раствора иода в растворе иодида калия. Реакционную массу нагревали на водяной бане в течение 15 мин, затем охлаждали. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой, перекристалли-зовывали из бензола и сушили на воздухе.
Синтез (5,6-диоксо-1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазин-3-)-сульфокислоты 26. К раствору 2.9 г (0.2 моль) 3-меркапто-1,2,4-триа-зиндиона-5,6 в 30 мл 4% раствора гидроксида натрия при перемешивании добавляли 0.02 моль пероксида водорода и перемешивали при комнатной температуре в течение трех часов. На следующий день медленно подкисляли реакционную смесь при перемешивании 2—3 %-ным раствором соляной кислоты до рН=7. Выпавший осадок отфильтровывали, промывали спиртом, бензолом, сушили.
References
Rakhmankulov D.L., Aminova G.K. Istoriya zarozhdeniya i perspektivy razvitiya proizvodstva khimicheskikh produktov dlya sel'skogo khozyaystva [History of the origin and prospects for the development of the production of chemical products for agriculture].Ufa, Reaktiv Publ., 2006, 152 p. Mazitova A.K., Khamaev V.H., Ulyamaeva E.S., Sukhareva I.A. Nesimmetrichnyye triazinony. Polucheniye, svoystva i primeneniye [Asymmetrical triazinons. Preparation, properties and application]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 1999, vol.6, no.4, pp.4-9.
Kudoyarova R.R., Aminova G.K., Zakiev D.N., Mazitova A.K. Sintezy na osnove dietiloksalata [Synthesis on the basis of diethyloxalate]. World community: problems and solutions [Mirovoye soobshchestvo: problemy i puti resheniya], 2003, no. 13, pp.47-48.
Aminova G.K., Kudoyarova R.R, Bulgakov A.K., Mazitova A.K. O biologicheskoy aktivnosti
Литература
1. Рахманкулов Д. Л., Аминова Г.К. История зарождения и перспективы развития производства химических продуктов для сельского хозяйства.— Уфа: изд-во «Реактив», 2006.— 152 с.
2. Мазитова А.К., Хамаев В.Х., Улямаева Э.Ш., Сухарева И.А. Несимметричные триазиноны. Получение, свойства и применение // Баш. хим. ж.- 1999.- Т.6, №4.- С.4-9.
3. Кудаярова Р.Р., Аминова Г.К., Закиев Д.Н., Мазитова А.К.. Синтезы на основе диэтилокса-лата // Мировое сообщество: проблемы и пути решения.- 2003.- №13.- С.47-48.
4. Аминова Г.К., Кудаярова Р.Р., Булгаков А.К., Мазитова А.К. О биологической активности 1,2,4-триазиндионов-5,6 // Баш. хим. ж.-2004.- Т.11, №4.- С.15-16.
5. Патент №2146251 РФ Азометины 1,2,4-триази-нов, обладающие рострегулирующей и герби-цидной активностями / Мазитова А.К., Хамаев В.Х., Сухарева И.А., Улямаева Э.Ш. // Опубл. 18.01.1999.
1
2
3
4
6. Хамаев В.Х., Мазитова А.К., Лазина Е.В., Сухарева И. А. Получение и химические превращения несимметричных триазинов с азот- и серосодержащими функциональными группами в положении 6 // Баш. хим. ж.— 2002.— Т.9, №4.- С.25-29.
7. Хамаев В.Х., Лазина Е.В., Мазитова А.К. О получении 1,4,5,6-тетрагидро-1,2,4-триазинонов- 6 // Баш. хим. ж.- 2002.- Т.9, №2.- С.5-7.
8. Мазитова А.К., Хамаев В.Х. Несимметричные триазины. Получение, свойства и применение.-Уфа: ГИНТЛ «Реактив», 1999.- 112 с.
9. Hadacek J., Slouka J. Chemie der monocyclischen asymetrischen Triazine // Folia.- 1966.- V.12, №7.- Pp.1-119.
10. Хамаев В.Х., Данилов В.А., Ханнанов Р.Н., Мазитова А.К. Производные 1,2,4-триазин-5-она // ЖОрХ.- 1994.- Т.30, Вып.5.- С.777-781.
11. Мазитова А.К., Буйлова Е.А., Аминова Г.К. Синтез соединений ряда 1,2,4-триазинонов// Баш. хим. ж.- 2006.- Т.13, №2.- С.5-9.
12. Мазитова А.К., Хамаев В.Х., Сэйнт-Клэр Э., Сухарева И.А., Лазина Е.В. О синтезе диоксо-1,2,4-триазинов // Баш. хим. ж.- 2002.- Т.9, №1.- С.29-31.
1,2,4-triazindionov-5,6 [About biological activity 1,2,4- triazindion-5,6]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2004, vol.11, no.4, pp.15-16.
5. Mazitova A.K., Khamaev V.H., Sukhareva I.A., Ulyamaeva E.S. Azometiny 1,2,4-triazinov, obladayushchiye rostreguliruyushchey i gerbitsidnoy aktivnostyami [Azomethine 1,2,4-triazine, having growth-regulating and herbicidal activities. patent for the invention] Patent RF, no.2146251, 1999.
6. Khamaev V.H., Mazitova A.K., Lazina E.V., Sukhareva I.A. Polucheniye i khimicheskiye prevrashcheniya nesimmetrichnykh triazinov s azot- i serosoderzhashchimi funktsional'nymi gruppami v polozhenii 6 [Preparation and chemical transformation of asymmetrical triazines with nitrogen — and sulfur-containing functional groups at position 6] Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2002, vol.9, no.4, pp.25-29.
7. Khamaev V.Kh., Lazina E.V., Mazitova A.K. O poluchenii 1,4,5,6-tetragidro-1,2,4-triazinonov-6 [1,4,5,6-tetrahydro-1,2,4-triazine-6 preparation] Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2002, vol.9, no.2, pp.5-7.
8. Mazitova A.K., Khamaev V.Kh. Nesimmetrich-nyye triaziny. Polucheniye, svoystva i primene-niye [Asymmetrical triazines. Preparation, properties and application]. Ufa, «Reaktiv», 1999, 112 p.
9. Hadacek J., Slouka J. [Chemie der monocyclischen asymetrischen Triazine]. Folia, 1966, vol.12, no.7, pp.1-119.
10. Khamaev V.H., Danilov V.A., Khannanov P.N., Mazitova A.K. Proizvodnyye 1,2,4-triazin-5-ona [Derivative of 1,2,4-triazine-5]. Zhurnal organicheskoy khimii [Journal of Organic Chemistry], 1994, vol.30, no.5, pp.777-781.
11. Mazitova A.K., Buylova E.A., Aminova G.K. Synthesis of compounds of a 1,2,4- triazinon series [Sintez soyedineniy ryada 1,2,4-triazinonov]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2006, vol.13, no.2, pp.5-9.
12. Mazitova A.K., Khamaev V.Kh.,Saint-Kler E., Sukhareva I.A., Lazina I.A. O sinteze diokso-1,2,4-triazinov [About synthesis dioxo-1,2,4-triazine]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2002, vol.9, no.1, p.29-31.
