ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА СТРОИТЕЛЬНЫХ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

2. В условиях, имитирующих предварительную физическую нагрузку различной интенсивности, возможно уменьшение (почти на 40%) токсичности хлорофоса. Эффект с точки зрения времени также весьма значителен, поскольку воспроизвести восстановление токсичности до статически значимого уровня удается только через 4 часа.

3. Предварительная физическая нагрузка оказывает последействие, которое особым образом и сравнительно надолго изменяет реактивность, организма ¡мышей, защищая их от интоксикации хлорофосом.

ЛИТЕРАТУРА

Беленький М. Л. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. Л., 1963. — Красильщиков Д. Г. В кн.: Вопросы биологии и краевой медицины. Ташкент, 1963, № 4, с. 422. — Рылова М. Л. Методы исследования хронического действия вредных факторов среды в эксперименте. Л., 1964. — Туликова 3. Н., Прохорова М. И. Большой практикум по углеводному и липидному обмену. Л., 1965.— Якубов А. Я. В кн.: Гигиена и токсикология пестицидов и клиника отравлений. Киев, 1965, с. 291.

Поступила 13/1 1967 г..

THE FEATURES OF CHLOROPHOSE TOXICITY FOR MICE IN VARIOUS THERMAL CONDITIONS AND PHYSICAL STRAIN

P. P. Detiisenko, M. M. Ostrovsky, K. A. Lisitsina

The authors created various conditions and thermal regimes in 4 series of tests-over 1400 mice and different physical strains in 5 series of tests over 629 mice in order to determine the peculiar features of the effect of these factors on the toxicity of chlorophose (dipterex). The finding was that the thermal effect increased the toxicity of chlorophose whilst the physical strain had the contrary effect. The toxicity of the substance is restored to a statistically significant level with the action of the thermal factor in 30 minutes and that of the physical strain in 4 hours. The authors dicuss the question of the mechanism underlining changes of toxicity under conditions of the joint action of chlorophose and that of each of the investigated factors.

УДК 613.6:678.84

ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА СТРОИТЕЛЬНЫХ СТЕКЛОПЛАСТИКОВ НА ОСНОВЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРНЫХ СМОЛ

А. Н. Боков, Г. П. Трубицкая, П. 3. Ли, 3. В. Михайлова, Е. Л. Казакова, Ю. Д. Дудина, С. Д. Глушкова

Кафедра коммунальной гигиены Ростовского медицинского института и Московский

научно-исследовательский институт пластических масс ф

Ценные технические характеристики стеклопластиков открывают широкие перспективы применения их в строительстве жилых, общественных и промышленных зданий, а также в судостроении и других отраслях народного хозяйства. Однако вследствие сложного химического состава связующих веществ стеклопластики могут быть источником выделения в воздушную среду различных летучих веществ с выраженной токсичностью. Поэтому прежде чем решить вопрос о возможности использования этих материалов в строительстве различных объектов обитания человека, их следует подвергнуть тщательному гигиеническому изучению.

Исследования проводились по следующей методике. Образцы мате- • риалов помещали в специальные камеры-генераторы, где создавались

и длительное время поддерживались на заданном уровие условия (кратность воздухообмена, температура, отношение поверхности материала к объему камеры —так называемая насыщенность), соответствующие бозможым натурным. Воздух, выходящий из камер-генераторов, мог <3ыть подвергнут всестороннему исследованию, в том числе и санитарно-химическому (А. Н. Боков, 1964, 1965, 1966).

Стирол определяли по методу В. А. Иванова, гидроперекись изо-пропилбензола—с использованием метода Г. С. Салямон, метакрилаты—■ по методу М. В. Алексеевой (1963), перекись циклогексанона— но методу Е. А. Перегуд и Е. В. Гернет, толуол, диметиланилин и этилен-гликоль— по методу М. С. Быховской и дибутилфталат— по методу М. В. Алексеевой. На каждое вещество отбирали 6—12 проб. Общее число санитарно-химических исследований превысило 2000.

На перзом этапе санитарно-химичеокого исследования было изучено 5 видов стеклопластиков холодного отверждения на основе различных ненасыщенных полиэфирных смол — ПН-1, ПН-6, ПН-62, ПНТС-1 и ПН-11. Определению подвергали наиболее токсичные вещества, выделяющиеся в воздушную среду: стирол, гипериз, метакрилаты и в некоторых случаях дибутилфталат. Опыты ставили при кратности воздухообмена, равной 1, при 20 и 40° и насыщенности материалом пространства камер-генераторов, равной 1, 0,5 и 0,1 м2/м3. Как выяснилось, названные выше 5 видов стеклопластиков даже при самой малой насыщенности (0,1 м2/м3) и оптимальных температурных условиях (20°) служат источником выделечия вредных веществ в концентрациях, значительно превышающих предельно допустимые уровни их в атмосферном воздухе, и составляют довольно ощутимую долю ПДК тех же веществ в производственных помещениях (табл. 1). Таким образом, все 5 стеклопластиков не могут быть рекомендованы к применению в строительстве.

Таблица 1

Результаты санитарно-химического исследования полиэфирных стеклопластиков холодного отверждения на основе различных смол при насыщенности камеры материалами 0,1 м2/м3, однократном воздухообмене и температуре 20± 2°

Связующее Концентрации вредных веществ (в мг'мг) Превышение ПДК для

стирол гипериз метакрилаты атмосферного воздуха производствен ных помещений

М±т максимальная разовая среднесуточная

ПН-1 0,15±0,02 0,05±0,01 134,7 57,1 0,08

ПН-6 0,04±0,01 0,1 ±0,03 — 53,3 27,2 0,11

ПН-62 0,12±0,01 0,09±0,02 — 95,4 52,9 0,11

ПНТС-1 0,15± 0,01 0,09±0,01 0,09±0,03 95,2 63,7 0,12

ПН-11 0,04± 0,002 0,01±0,001 — 16,6 14,7 0,02

В дальнейшем были изготовлены и подвергнуты исследованию 36 опытных образцов стеклопластиков на основе смол ПН-62 и ПН-1С с использованием различных отверждающих систем и наполнителей. Образцы подвергали термообработке при 80° в течение различного времени.

Характеристика образцов в зависимости от их состава и продолжительности термообработки представлена в табл. 2.

Санитарно-химические исследования опытных образцов стеклопластиков проводили лишь при 40°, однократном воздухообмене и насыщенности пространства камеры, равной 0,5 м2/м3, что было вполне достаточным для их сравнительной оценки и выбора наилучших из них с гигиенической точки зрения для дальнейшего углубленного изучения. Анализируя табл. 2 и сопоставляя приведенные в ней данные с ПДК упомянутых выше веществ, мы сочли возможным установить явно непригодные

Таблица 2

Рецептура и режим дополнительной термообработки опытных образцов стеклопластиков и результаты их санитарно-химического исследования

Я) п а Продолжи- Концентрации вредных веществ (в мгг)

с с >, О. о о Наполнитель Связующее Наполнитель Состав отверждающей системы тельность термообработ- стирол гипериз м-ксилол

а .0; Я ки при 80°

и £ з (в часах) М±т

3 Стеклоткань Смола Стеклоткань Гипериз, перекись циклогек- _ 0,49±0,03 0,21 + 0,04

1 ПН-62 АСТТ (б)-С1-0 санона, диметиланилин, наф- 3 0,47±0,05 0,14±0,02

1-я 2 * и трехокись тенат кобальта, стирол, ди- 10 0,31 ±0,03 0,12±0,02

4 » сурьмы бутилфталат 24 0,20±0,02 0,05±0,01

7 » То же То же Перекись циклогексанона, — 0,38±0,03

2-я 8 5 6 » » диметиланилин, нафтенат кобальта, стирол, дибутил-фталат 3 10 24 0,28±0,01 0,17±0,01 0,13±0,02

3-я 9 » » » » » Перекись циклогексанона, — 0,39±0,04

И 12 10 » * диметиланилин, нафтенат кобальта, дибутилфталат, м-ксилол 3 10 24 0,32±0,03 Не обнаружено > »

4-я 13 14 » > » » » Гипериз, перекись бензоила, диметиланилин, нафтенат 3 0,24±0,03 0,17±0,03 0,72±0,08 0,59±0,03

15 Стеклохолст кобальта, дибутилфталат, 10 0,09± 0,01 0,23±0,01

5-я 16 м-ксилол 24 0,08± 0,01 Не обнаружено

1 Стеклохолст и Гипериз, перекись циклогек- — 0,77±0,04 0,23±0,02 0,07±0,01

2 трехокись санона, диметиланилин, наф- 3 0,63±0,05 0,18±0,02 0,46±0,06

3 сурьмы тенат кобальта, стирол, ди- 10 0,26±0,02 0,08±0,01 0,25± 0,02

4 » То же бутилфталат 24 0,20±0,02 0,06±0,01 Не обнаружено

6-я 5 » Перекись циклогексанона, — 0,49±0,09

6 7 диметиланилин, нафтенат кобальта, дибутилфталат, 3 10 0,26±0,01 0,21 ± 0,02

8 » » » » » м-ксилол 24 Не обнаружено

9 » Гипериз, диметиланилин, наф- — 0,29+0,07

7-я 10 11 » тенат кобальта, м-ксилол, перекись бензоила, дибутил- 3 10 0,20±0,04 0,11 ±0,02

12 » фталат 24 0,08±0,01

8-я 13 » Смола Стеклохолст, Перекись бензоила, димети- — 4,64±0,42

14 15 16 •> » ПН-1С поливинилхло-рид и трехокись сурьмы ланилин, стирол, дибутилфталат 3 10 24 3,53±0,12 0,89+0,04 0,77±0,04

9-я 17 1 То же То же Гипериз, нафтенат кобальта, — 0,81 ± 0,09 0,40±0,05

18 » стирол 3 0,78+0,09 0,20±0,02

19 » 10 0,26± 0,006 0,11 ±0,02

20 » 24 0,24±0,07 0,08±0,01

материалы, выделить образцы, благоприятные в смысле интенсивности выделения наиболее летучих и токсичных веществ, и дать гигиеническую оценку каждому из принятых приемов улучшения свойств стеклопластиков. Сравнительная гигиеническая оценка различных отверждающих систем позволяет утверждать, что с гигиенической точки зрения приемлемы 2 из 9 испытанных нами: отверждающие системы, принятые для 3-й и 6-й группы образцов стеклопластиков, отличающихся друг от друга лишь содержанием м-ксилола и перекиси циклогекса-нона. Что касается остальных 7 вариантов, то совместное присутствие в их составе стирола и гипериза или только гипериза делает материалы, как правило, неблагоприятными в гигиеническом отношении и трудно поддающимися улучшению под влиянием дополнительной термообработки.

Наиболее ощутимое снижение интенсивности выделения материалами гипериза и стирола под влиянием дополнительной термообработки отмечалось в первые 10 часов. Увеличение продолжительности дополнительной термообработки, как правило, не дало практически ощутимого эффекта. Особенно резко падали концентрации вредных веществ при наиболее высоких исходных показателях.

Наиболее заметно сказалась дополнительная термообработка на выделении м-ксилола (см. рисунок). Через 10—24 часа термообработки мы не смогли обнаружить в воздухе камер-генераторов это вещество доступными методами санитарной ^ химии. Как и в предыдущих случаях, более резкое снижение концентраций приходилось на первые часы. Для стеклопластиков 3-й группы достаточно эффективной оказалась дополнительная термообработка в первые 10 часов. Для получения благоприятной санитарно-химичес-кой характеристики материала с удвоенным количеством м-ксилола

(4-группа) и увеличенным в 4 раза (6—7-я группа) необходима дополнительная термообработка в течение 24 часов.

Влияние наполнителя на гигиенические свойства стеклопластиков проявляется в том, что с изменением вида его меняется соотношение стекло — смола, а следовательно, и количество выделяющихся токсичных продуктов. Так, материалы 1-й и 5-й группы, а также 3-й и 6-й группы изготовлены на основе одной и той же смолы и с использованием аналогичных отверждающих добавок, но с применением различных наполнителей. Результаты санитарно-химичеакого исследования показали, что материалы 5-й группы (наполнитель стеклохолст, содержание связующего 66%) выделяют больше стирола и гипериза, чем материалы 1-й группы (наполнитель стеклоткань, содержание связующего 51%), а материалы 6-й группы соответственно выделяют м-коилола больше, чем материалы 3-й группы. Таким образом, при прочих равных условиях гигиенические качества материала оказываются лучшими при использовании в качестве наполнителя стеклоткани.

Оценивая результаты второго этапа санитарно-химичеакого исследования опытных образцов стеклопластиков, можно отметить, что заме-

Зреуия термообработки {б часах}

Снижение концентраций м-ксилола в зависимости от режима дополнительной

термообработки. / — 3-я группа; 2 — 7-я группа; 3 — 4-я группа; 4 — 6-я группа.

X с

<о

сч та со

а

в ч

2

" §

Н г

о ==

о

X

а.

о с

2 2 и а х

V X

о

г

5™

-5.

СО С)

I * Й а

=х и

; = = X X V та а" а = о 3 о. и х та

Я- X X

11

Е

05 X X

о

X

о.

ее

(И •

; = 3«

; а з =

ГМ с

>>к

• 5 к = 3 я

о * в

* £ 2 Ч п

!га

е

-Н 3

« в ^

П,-_.

1&3.

н н Ет

о о в

О X я « Е

О-О? * я

а* л о

ню Чи

5 § о ааст

«о'о," с р. о С. V

! л й) О.К у

¡- я и *

о

§

3 я <0

г

а.

шъяйэигп 1Ц

05 О о

о" о"

о о о о о

смсо

© ~ ООЮС>ОФ

т<х> (— — ю

Ч'ЮПООО

о со о о о" о +1+1 СО

о" о

ооо о-О

+1 +1 +1 § +1 О} Г*- ао \о

ООО «о

X

о

X а)

хе <?* а.о

3+1

си О

X

о

я ф_

а: оо —

г? о о

ао'о

* ??

0.0 3+1

) о О й) о

!+1 +1 хБ со ю о

п

— — о о

оо5о5

о" о" о" о" о"

+1 +1 +1 +1 +1 ■^трсосо^

— с» (М со— о" о" о" о" о"

I I

(М со <м со со сч со

+1 +1 +1 +1 +1 +1 +1

о о о о о о о

<м со сч со со <м со

О (-

X СО

та И и о

ЙЙ Г- (-

5й •©• Э к со Ч

0 я та

ч ь «-•■в'

а ; ч « | *

1

£ я а> 2

с 1 ь

О _>о

а. со о х я ы:

б

с и

5 га 3 =

' ш

х я н =Г х ■&■

: та >.

на отверждающеи системы, использование различных наполнителей и дополительная термообработка сами по себе не позволяют изготовить образцы стеклопластиков с благоприятной санитарно-гигиенической характеристикой. Лишь комплексное их использование дает возможность получить 3 образца с благоприятными санитарно-химическйми характеристиками из 36 изученных (см. табл. 2). Стирола и гипериза эти образцы не содержат; что касается м-ксилола, то концентрация его в воздухе после 10 часов (образец 12, наполнитель стеклоткань) и 24 часов (образец 10 — наполнитель стеклоткань и образец 8 — наполнитель стекло-холст) дополнительной термообработки оказывается значительно ниже предельно допустимого уровня (0,2 мг/м3) в атмосферном воздухе.

На третьем этапе нашей работы были изучены 3 конструкционных стеклопластика на основе смолы ПН-62 с использованием в качестве армирующего материала стеклоткани АСТТ(б)-С1-0 (табл. 3, графы «Температура и продолжительность термообработки» и «Кратность воздухообмена») и стеклопластик на основе смолы ПН-11 (армирующий материал стеклохолст), изготовленные методом контактного формования с учетом экспериментальных данных, полученных в результате исследования опытных образцов. Работы выполняли по расширенной программе санитар-но-химического исследования. Определению подвергали все вещества, которые могут выделяться из стеклопластиков: стирол, перекись циклогексанона, диме-тиланилин, малеиновый ангидрид, метакрилаты, толуол и дибутил-талат (за исключением хлоренди-кового ангидрида, методика определения которого не разработана) .

Условия и результаты исследования материалов, представленные в табл. 3, указывают на то, что концентрации обнаружен-

ных вредных веществ, выделяющихся этими стеклопластиками, большей частью превышают установленные уровни их в атмосферном воздухе, но значительно ниже тех, которые приняты в производственных помещениях, суммарный относительный показатель комплекса вредных веществ меньше допустимого уровня в 10—20 раз. Остальные вещества, которые предположительно могли выделяться (перекись циклогексанона, диметиланилин, дибутилфталат, малеиновый ангидрид), несмотря на относительно большие объемы отбираемых проб воздуха (120—300 л), не обнаружены.

Особенно обнадеживающими оказались результаты исследования стеклопластика № 3 (при 20° вредные вещества не выявлены).

Санитарно-химическое исследование стеклопластика на основе смолы ПН-11 проведено в условиях, соответствующих натурным, при различном использовании их в строительстве жилых, общественных и промышленных зданий: при кратности воздухообмена, равной 1, при 20 и 40° и насыщенности пространства камеры 1, 0,5 и 0,1 м2/м3. В воздухе камер-генераторов найдены лишь метакрилаты. Концентрации последних (средние данные) колебались в зависимости от температуры и на^ сыщенности материалом пространства камер от 0,246 мг/м3 (при насыщенности 0,5 м2/м3 и 20±2°) до 1,155 мг/м3 (при насыщенности 1 мг/м3 и 40±2°); при насыщенности 0,1 мг/м3 и нормальной температуре метакрилаты не установлены. Оценить с гигиенической точки зрения данные о содержании метакрилатов не представляется возможным, так как уровни ПДК их не разработаны. Остальные вредные вещества, которые предположительно могли выделяться из указанного стеклопластика (толуол, малеиновый ангидрид, диметиланилин и дибутилфталат), не выявлены.

Полученные на третьем этапе нашей работы результаты санитарно-химического исследования 4 видов стеклопластиков (3 материала на основе смолы ПН-62 и 1 стеклопластик на основе смолы ПН-11) при указанной выше рецептуре и режимах дополнительной термообработки весьма благоприятны, оправдывают постановку хронического токсико-лого-гигиенического эксперимента на животных в целях окончательного решения вопроса о возможности использования названных стеклопластиков в строительстве жилых и общественных зданий, а также в судостроении. Кроме того, существенным преимуществом некоторых материалов, исследованных нами, следует считать их повышенную огнестойкость; этим они положительно отличаются от других стеклопластиков.

Вопрос о возможности применения указанных стеклопластиков для строительства производственных помещений при насыщенностях, не превышающих примененных нами в процессе исследований, может быть решен положительно без осуществления токсикологического эксперимента на животных, ввиду того что содержание в воздушной среде комплекса вредных вешеств, выделяемых стеклопластиками, ниже допустимого для производственных помещений уровня в 10—20 раз и более при 60° и в 20—25 раз и более при нормальной температуре.

ЛИТЕРАТУРА

Алексеева М. В. Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений. М., 1954, с. 379. — Она же. Определение атмосферных загрязнений. М., 1963, с. 200. — Боков А. Н. Докл. 1-й Объединенной научной конференции мед. и научно-исслед. ин-тов Ростова-на-Дону, 1964, с. 192. — Он же. Докл. к 3-й Объединенной научной конференции мед. и научно-исслед. ин-тов Ростова-на-Дону, 1966, ч. 1, с. 283. — Он ж е. В кн.: Токсикология и гигиена высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза. М.—Л., 1966, с. 128. — Быхов-екая М. С. и др. Методы определения вредных веществ в воздухе и других средах. ,М., 1961, ч. 2. — Иванов В. А. Труды Воронежск. мед. ин-та, 1957, т. 20, с. 23.— Перегуд Е. А., Гер нет Е. В. Химический анализ воздуха промышленных предприятий. М,—Л., 1965, с. 216.— Саля мои Г. С. Гиг. и сан., 1962, № 10, с. 51.

Поступила 25/1У 1967 г.

HYGIENIC ASSESSMENT OF CONSTRUCTION GLASSPLASTICS CONTAINING SATURATED POLYESTER RESINS

A. N. Bokov, G. P. Trubitskaya, P. Z. Lee, Z. V. Mikhailova, E. L. Kaganova, Yu. D. Du-

dina, S. D. Glushkova

Glassplastics represent a large group of synthetic materials. They discharge into the air styrol, cumene hydroperoxide, M-xylol, etc. The testing of a series of samples of glassplastics with different kinds of bases, various hardening systems and filling substances made it possible to select appropriate samples in the hygienic respect.

УДК 613.164

ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ИМПУЛЬСНОГО ШУМА1

Е. Ц. Андреева-Галанина, Г. А. Суворов, А. М. Лихницкий Ленинградский санитарно-гигиенический медицинский институт

Проблема действия шума на организм становится все более актуальной. Изучение нестабильных, в частности импульсных, шумов начато сравнительно недавно и естественно, что литературные данные по этому вопросу немногочисленны и противоречивы. Можно, однако, утверждать, что тяжесть шумовой патологии зависит не только от интенсивности и спектрального состава шума, но и от временных характеристик, которые во многом определяют специфику его действия. Между тем единого подхода к оценке влияния на организм нестабильного шума до сих пор нет, что, очевидно, связано с трудностями его измерения, описания и сопоставления со стабильным шумом.

Импульсный шум относится к так называемому прерывистому (нестабильному) шуму и в производственных условиях возникает в результате резких ударов или прерывистого хода технологического процесса. В отличие от стабильного физичеокая характеристика импульсного шума в каждом конкретном случае включает значительно большее число параметров. Помимо энергетичеоких характеристик и апектральною состава, к специфическим параметрам импульсного шума относят повторяемость импульсов в единицу времени, длительность импульса и его форму (время нарастания переднего и спад заднего фронта импульса). Именно за счет этих временных особенностей механизм биологического действия импульсного шума существенно отличается от стабильного. Обычно различают импульсный шум, характеризующийся определенной правильной ритмикой с правильным чередованием импульсов и пауз, так называемый периодический импульсный и непериодический импульсный шум переменного характера, при котором импульсы следуют беспорядочно, хаотически. Иногда к импульсным шумам можно отнести и такие, время установления которых меньше срока адаптации слухового анализатора человека. Помимо этого, можно считать установленным, что импульсный шум по биологическому действию практически не отличается от стабильного при увеличении частоты следования импульсов до 15—18 гц и выше.

Известно, что длительность всего периода затухания слухового ощущения равна 55—140 мсек; иными словами, при указанном интервале кончается период затухания слухового эффекта и звук перестает

1 При выполнении настоящей работы авторы получали ценные советы от канд. технических наук Ю. М. Ильяшука, за что выражают ему искреннюю благодарность.