CC BY
9
Л ИТЕРАТУРА
Фердинанд Я. М. Влияние Цимлянского водохранилища на качество воды р. Дон. Известия РИЭМГ, вып. 22, Ростов, 1957. — Ч е р н о и в а н е н к о И. М. Сток р. Дон после его зарегулирования. В кн.: Сборник работ по гидрологии, 4. Л., 1964.
Поступила 11/X 1967 г.
DYNAMICS OF THE SANITARY REGIMEN OF THE DON RIVER IN THE TAIL WATER OF TSIMLYANSKY HYDRO-ELECTRIC STATION
G. A. Tsaturova, A. A. Tsatska, L. G. Milokostova, K- F. Goncharova, Yu. N. Korshunov, A. F. Kleshch
The authors analysed the hydrological data of many years on the peculiar features of the sanitary regimen prevailing in the tail water of the Tsimlyansky hydro-electric station and on the changes that had occurred in the sanitary state of the shores of the Don for a distance of 321 km. Chemical and bacteriological analyses of water of the Don river were carried out in the investigated areas at 17 ranges. The results of chemical and bacteriological analyses of water from the Don made from 1945 to 1965 at sites of water intake by Shakhtinsk and Rostov waterworks were thoroughly investigated. Definite changes took place in the quality of river water after the river regulation. The decrease of the amount of water in the river together with the fall of the current rate after further regulation of the Don and the increase of the amount of sewage discharged into the river will tend to slow down the water purification processes in the river.
УДК 613.63:621.928.5
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА НОВОГО ФЛОТАЦИОННОГО РЕАГЕНТА СЦМ-2
Доц. И. В. Козик
Центральный институт усовершенствования врачей, Москва
•
Новый флотационный реагент СЦМ-2 предназначен для флотации цветных металлов. Он принимается в основном для флотации меди из некоторых сортов руд, когда другие реагенты малоэффективны.
Флотореагент представляет собой маслянистую жидкооть с резко выраженным неприятным запахом, хорошо растворим в органических растворителях, жирах и плохо растворим в воде. Под действием кислот и щелочей, даже слабых, происходит разложение продукта. Флотореагент— это смесь 2 в равной мере флотационноактивных веществ. В техническом продукте, подвергнутом специальной очистке около 70% кар-бометоксилового эфира бутилксантогеновой кислоты (КЭБК) и около 22% тиоангидрида бутилксантогеновой кислоты (ТБК).
В виде примеси реагент содержит около 6,5% диметилового эфира тиодимуравьиной кислоты. Неочищенный технический продукт включает до 30% примесей, в состав которых входят диметиловый эфир тиодимуравьиной кислоты, О-метил-Э-бутилтиокарбонат, метиловый и бутиловый спирт, сероуглерод и сероокись углерода. Контакт с металлическими поверхностями, повышенная влажность и кислотность, а также наличие примесей способствуют разложению флотореагента.
Сравнивая 2 способа получения флотореагентов — в водной среде и среде ацетона, удалось установить, что во втором случае они содержат больше примесей и кислых продуктов, способствующих их разложению.
При флотации в течение часа на экспериментальной установке разложения реагента не наблюдается, >при удлинении флотации до 2 часов отмечается выделение сероокиси углерода.
Летучесть КЭБК (основа флотореагента) в 3650 раз меньше летучести этилового эфира Упругость пара при 25° составляет 0,28 мм . рт. ст. Максимальная концентрация при 20° равна 9,7 мг/м3.
Летучесть фракции, содержащей примеси неочищенного технического продукта, в 30 раз выше летучести КЭБК.
При исследовании летучести (ТБК) убыли в весе не было, если опыт продолжался более 48 часов. Для уточнения возможности выделения этого флотационноактивного вещества в воздух был проведен следующий опыт. Через поглотитель, заполненный тиоангидридом, ¡в течение 2 часов пропускали воздух со скоростью 0,3 л/мин, затем он проходил через поглотитель, заполненный поглотительным раствором, в котором определялся ТБК. При чувствительности 10 мкг в определяемом объеме выявить искомое вещество не удалось. Это свидетельствует о его чрезвычайно низкой летучести и практически полном отсутствии в воздухе.
Концентрации ТБК и КЭБК в воздухе устанавливались колориметрическим и опектрофотометрическим методами.
В основу колориметрического метода положен метод для исследования содержания основного вещества в техническом продукте. Метод основан на гидролизе ТБК и КЭБК в спиртовом растворе щелочи до бутилового ксантогената натрия с последующим колориметрическим определением его при реакции с азотнокислым никелем, в результате которой образуется бутилксантогенат никеля, имеющий желтый цвет. Этот метод применялся лишь при раздельном присутствии в воздухе КЭБК и ТБК. При одновременном использовании спектрофотометрического и колориметрического методов получены совпадающие результаты. Чувствительность обоих методов 10 мкг в определяемом объеме.
Для учета содержания в воздухе летучих сероорганических примесей при различных условиях насыщения в воздухе одновременно выявлялось суммарное содержание серы (методом сжигания) и содержание КЭБК. В результате многочисленных исследований установлено, что около 70% суммарной серы создается за счет примесей и около 30% — за счет КЭБК. Следовательно, примеси могут значительно способствовать загрязнению воздушной среды.
Первые промышленные испытания неочищенного технического продукта показали его выраженное токсичеокое действие на организм работающих, которое проявлялось в головной боли, рвоте, недомогании, слезотечении. Относительно более высокая летучесть примесей, содержание которых в неочищенном техническом продукте достигает 30%» позволяет предположить, что они могут играть существенную роль в возникновении отравления.
Определялись основные параметры токсичности фракции, содержащей примеси неочищенного технического продукта; технического продукта, подвергнутого специальной очистке, и КЭБК, являющегося основой флотореагента СЦМ-2. Для определения основных параметров токсичности перечисленных веществ было проведено 40 серий опытов на 400 белых мышах и 4 серии на 40 крысах. В каждой группе было по 10 животных. Названные вещества вводились животным внутрижелудочно, подкожно и ингаляционным путем, а также наносились на неповрежденную кожу.
Материалы опытов с внутрижелудочным и подкожным введением представлены в таблице.
Среднесмертельные дозы вычислены методом пробит-анализа Литч-фильда и Уилкоксона в модификации Рота.
1 Летучесть оценивалась по количеству вещества, испарившегося за один и тот же
срок с открытой поверхности одинакового размера в одинаковых условиях.
В поведении животных, которым вводили вещества, указанные в таблице, не удалось отметить никаких особенностей, кроме уменьшения подвижности. При подкожном и внутрижелудочном введении фракции, содержащей летучие примеси флотореагента, животные погибли через несколько часов после введения. При введении очищенного технического продукта и КЭБК они погибали в ближайшие 3 дня.
Параметры токсичности флотореагента СЦМ-2
Вещество Путь введения Число доз Абсолютно смертельная доза (в мг/кг) Максимально переносимая доза (в мг/кг) ЬО,0 (в мг/кг)
Фракция, содержащая примеси неочищенного Внутрижелудочно 6 2 530 120 780 (410-4-1373)
технического продукта Подкожно 6 2 460 170 640 (992412)
Технический продукт (очищенный) Внутрижелудочно 6 3 210 590 1 400 (875Н-2240)
Подкожно 6 2 530 120 750 (500 -г-1125)
КЭБК Внутрижелудочно 8 3 650 170 1 510 (1 258-7-1 812)
Подкожно 5 3 750 530 1 600 (1 212-^2 112)
Таким образом, наиболее токсична фракция, содержащая летучие примеси технического продукта. Поставлен вопрос перед технологическим институтом о максимальной очистке флотореагента от примесей.
Для выявления кумулятивных свойств флотореагента 10 мышам в течение месяца вводился внутрижелудочно ежедневно технический продукт в количестве '/б ЬОбо. Гибели животных и изменений в их поведении не установлено.
В опытах на крысах изучалась токсичность технического продукта и КЭБК. Им вводили подкожно и внутрижелудочно дозы, равные наибольшим дозам, введенным мышам. При этом не удалось найти какой-либо разницы в чувствительности к флотореагенту обоих видов животных. Абсолютно смертельные концентрации для крыс оказались такими же, как и для мышей.
Действие флотореагента при нанесении его на кожу изучалось в опытах на кроликах и мышах. Десятидневные аппликации 1000 мг технического очищенного продукта на выстриженный участок кожи площадью 6x8 см2 вызвали покраснение, отечность и облысение. Через некоторое время нормальный рост волос на этом участке восстановился.
При однократном погружении на 2 часа хвостов белых мышей в реагент отмечалась гибель 60% животных. У оставшихся живых мышей на хвостах отмечены покраснение, отечность, появление корок, нагноение и некроз; затем наблюдалось отпадение хвостов. При двукратном погружении хвостов животных в реагент все они погибали.
Опыты с ингаляционным воздействием проводились при максимальном насыщении воздуха парами очищенного технического продукта. При этом концентрация КЭБК составляла в среднем 8 мг/м3. При 2-часовой статической затравке животные не погибали ни непосредственно
после опыта, ни в последующие дни. Опыты повторялись трижды с одной и той же группой животных.
Судя по результатам патоморфологического исследования, в органах животных, погибших при всех путях поступления вещества, у них в легких имелись явления застойного полнокровия, в почках — продуктивное воспаление клубочков, в печени — очаговые клеточные инфильтраты, белковая дистрофия печеночных клеток и в селезенке—резко выраженная гиперплазия лимфатических фолликулов.
Для опытов с хроническим ингаляционным воздействием использовались концентрации КЭБК 4 и 0,5 мг/м3. Концентрация 4 мг/м3 оказалась максимально достижимой при 17° и динамической затравке в 100-литровой камере. Подопытные и контрольная группы включали по 8 животных. Затравка продолжалась по 5 часов в день в течение 6 месяцев.
л*л1 рт ст
Рис. 1. Уровень кровяного давления (в мм рт. ст.) у животных, подвергавшихся хроническому воздействию паров КЭБК.
имя 11,5 мг/м3; 3—контрольная группа. /— концентрация 4 мг/м'-, 2— концентра-
Рис. 2. Содержание глобулинов в сыворотке крови животных, подвергавшихся хроническому воздействию паров КЭБК.
/ — концентрация 4 мг/м2; 2 — концентрация 0,5 мг/м3; 3 — контрольная группа.
У животных на протяжении всего эксперимента изучались вес, картина крови (содержащие гемоглобина, эритроцитов и лейкоцитов, формула крови), величина реобазы и хронаксии сгибателей голени, потребление кислорода, кровяное давление, соотношение белковых фракций сыворотки крови методом электрофореза на бумаге, активность холин-эстеразы цельной крови. При действии концентрации 0,5 мг/м3 не удалось выявить каких-либо изменений. Концентрация 4 мг/м3 оказалась действующей, однако сдвиги, вызываемые ею в состоянии ряда функций, носили фазовый характер.
Так, незначительное уменьшение содержания лейкоцитов и эритроцитов отмечалось лишь через 2 месяца после начала затравки; в последующие месяцы в картине крови экспериментальных и контрольных животных не было различия. Через 4 месяца наблюдалось снижение кровяного давления, которое, однако, затем нормализовалось (рис. 1). Через 6 месяцев выявлено снижение реобазы на 42% по сравнению с контрольной группой, что может свидетельствовать о повышении нервно-мышечной возбудимости. В этот же период определены сдвиги в соотношении белковых фракций сыворотки крови: относительное уменьшение уровня альбуминов и увеличение глобулинов, в основном за счет у-гло-булинов (рис. 2). Сдвиги в содержании белковых фракций могут быть объяснены нарушением сосудистой проницаемости, а также нарушением белковообразовательной функции печени под влиянием токсического действия флотореагента. Это согласуется с характером патоморфологи-ческой картины под действием вещества в острых опытах. Все материалы были обработаны статистически (Р<0,01).
При изучении веса, активности холинэстеразы и потребления кислорода не обнаружено отклонений по сравнению с контрольной группой.
При патоморфологическом исследовании в печени найдены незначительные изменения типа реактивного состояния; купферовские клетки набухшие, местами в ткани незначительная инфильтрация гисто-лим-фоидными элементами. Через месяц после окончания затравки произошло полное восстановление нарушенных функций.
Концентрацию КЭБК 4 мг/м3, вызывающую нерезко выраженные, скоропроходящие нарушения в организме животных, можно считать близкой к пороговой.
Сравнительно невысокая летучесть реагента, малая токсичность его в острых опытах и отсутствие признаков кумуляции, а также тот факт, что максимально достижимая концентрация КЭБК при длительном воздействии на протяжении 6 месяцев не вызывает резких сдвигов, позволяют считать, что его ПДК близка к пороговой. Однако, учитывая опасность проникновения флотореагента через кожу, а также его крайне неприятный запах, следует рекомендовать ПДК реагента на уровне 1 мг/м3.
Необходимо заметить, что неприятный запах КЭБК у некоторых лиц, впервые соприкасающихся с ним, вызывает тошноту, головную боль и слабость, проходящую после выхода на свежий воздух. У лиц, постоянно работающих с веществом, эти явления не наблюдаются.
Установить порог запаха не удалось, так как при выраженном запахе и отборе проб в течение 4—5 часов в пробе не определялись даже следы флотореагента.
При промышленном испытании очищенного продукта, которое проводилось на обогатительном комбинате в Алмалыке, было отобрано 50 проб воздуха для определения содержания в нем КЭБК и по 40 проб на сероводород и сероуглерод. Концентрации КЭБК при этом составляли в среднем 0,7 мг/м3 (от 0 до 1 мг/м3). Одновременно в воздухе обнаружены следы сероуглерода и сероводорода (концентрация этих веществ была ниже предельно допустимой в сотни и тысячи раз). Жалоб со стороны лиц, участвовавших в промышленном испытании, не отмечено.
Выводы
1. Флотореагент в острых опытах при различных путях введения вызывает нарушение сосудистой проницаемости и дегенеративные изменения в паренхиматозных органах животных. При нанесении на кожу флотореагент оказывает как местное, так и общерезорбтивное действие, ведущее к смертельным исходам у мышей.
Предельно допустимая концентрация КЭБК может быть рекомендована на уровне 1 мг/м3.
2. В производстве флотореагента СЦМ-2 и при использовании реагента, разложившегося в результате неправильного его хранения, рабочие могут подвергаться воздействию летучих примесей, в состав которых входят диметиловый эфир тиодимуравьиной кислоты, О-метил-Б-бутилтиокарбонат, метиловый и бутиловый спирт, сероуглерод и серо-окись углерода. При флотации руд следует применять только очищенный технический продукт. При этом не исключена возможность выделения в воздух сероокиси углерода, сероводорода и сероуглерода.
3. Полученные материалы использованы при разработке технических условий на флотореагент и сырье.
ЛИТЕРАТУРА
Гурвич С. М., Моисеева Р. И., Сарычев И. В. Ж. прикладн. химии, 1966, №2, с. 351. — Идельсон Е. М., Сафронова М. П., Зазынова Т. М. В кн.: Методы анализа флотационных реагентов. М., 1964, с. 15.
Поступила 21/Ш 1966 г.
HYGIENIC FEATURES OF A FLOTATION REAGENT CUM-2
/. V. Kozik
The flotation reagent CUM-2 contains a mixture of two substances: carbomethoxyl ester of butylxanthogenic acid (CEBA) of about 70% and thioanhydride of butylxantho-genic acid (TBA) of about 22%- The latter could not be detected in the air. The maximum concentration of CEBA in the air at a temperature of 20° attained 9.7 mg/m3. The LD50 of CEBA at its administration per os equaled to 1510 mg/kg and at its subcutaneous injection — to 1600 mg/M3. The inhalation of the maximum attainable concentration of this substance in the air had no lethal effect on the animals. CEBA penetrated througli intact skin. Chronic inhalation of CEBA at a concentration of 4 mg/m3 for a period of 6 months caused a fall of blood pressure, a shift in the ratio of protein fractions of the blood serum, a fall of rheobase in tibial flexners and slight pathomorphological changes of parenchymatous organs. The maximum permissible concentration of CEBA in the air is suggested to be set at a level of 1 mg/m3.
УДК 613.633:666.189.2
К ГИГИЕНИЧЕСКОЙ ОЦЕНКЕ АЭРОЗОЛЕЙ В ПРОИЗВОДСТВЕ ТЕКСТИЛЬНОГО СТЕКЛОВОЛОКНА
Л. А1. Камнева Кафедра гигиены Астраханского медицинского института
Производство текстильного стекловолокна характеризуется повышенной температурой воздуха на рабочих местах (31—41,5°), наличием нагретых поверхностей агрегатов с электропечами (46—49°) и выделением в рабочие помещения аэрозолей — замасливателя (парафиновой эмульсии) 1 и частиц стеклянной пыли.
Вытяжка стеклянной нити ведется в цехе электропечей. В электропечах стеклянные шарики плавятся. Расплавленная стекломасса под действием собственной тяжести продавливается через отверстия (фильеры), расположенные на дне стеклоплавильного сосуда. Спустившийся пучок элементарных волокон рабочий-оператор вручную оттягивает, пропускает через лоток, куда стекает парафиновая эмульсия (количество ее не нормируется), и направляет на бабину наматывающего аппарата, вращающегося со скоростью 2080—3400 м/мин. Быстрое движение смоченной замасливателем сформированной нити по пути от лотка до наматывающего аппарата сопровождается разбрызгиванием замасливателя— образованием аэрозолей дезинтеграции парафиновой эмульсии. При сбрасывании незамасленной бракованной стеклонити в процессе вытяжки ее, в период уборки цеха, производимой 2 раза за смену (брак в виде длинных стеклянных нитей захватывают металлическими вилами и укладывают в тележку), и при срезании первичной намотки с бабины образуется небольшое количество пыли стеклянного волокна.
Замасливатель применяют в производстве текстильного стекловолокна для склеивания элементарных волокон (100—200) в одну нить, придания ей эластичности и других свойств.
По данным ряда авторов (Д. Д. Шапиро и В. Г. Скрыпниченко; О. А. Киселев; П. М. Леоненко и Р. И. Раскина, и др.), действие парафиновой эмульсии на кожные покровы вызывает у рабочих-операторов дерматиты. Существуют также сведения, что аэрозоли вазелинового мас-
1 В состав парафиновой эмульсии входят трансформаторное масло, парафин, стеа-
рин, вазелин, эмульгатор ОС-20 и ДЦУ-дициандиамидформальдегидная смола в уксусной
кислоте.
