CC BY
10
ISSN 1026-2237 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. NATURAL SCIENCE. 2022. No. 4-2
Научная статья
УДК 549.751.3(470.5)
doi: 10.18522/1026-2237-2022-4-2-13-20
ГЕРХАРДТИТ И ЛИКАЗИТ ИЗ РОДИНГИТОВ БАЖЕНОВСКОГО ОФИОЛИТОВОГО КОМПЛЕКСА (СРЕДНИЙ УРАЛ)
Юрий Викторович ЕрохинВера Витальевна Хиллер2
1,2 Институт геологии и геохимии Уральского отделения РАН, Екатеринбург, Россия
1ггокЫп-уы@уапйех. гыв
2к11уггуИ@ша11.гы
Аннотация. Приводятся результаты изучения нитратной минерализации в родингитах Баженовского офиолитового комплекса, расположенного на восточном склоне Среднего Урала. Родингиты -метасоматические породы гранат-пироксенового состава, замещающие дайки габброидов и диоритов, секущие Баженовский гипербазитовый массив. Некоторые апогаббровые и аподиоритовые родингиты, в свою очередь, преобразованы под влиянием гидротермальных растворов, вероятно, порожденных нижележащей гранитной интрузией. В гидротермально измененных родингитах главным сульфидным минералом является халькозин. Он образует скопления неправильной формы размером до 1 см. Сульфид меди часто покрыт зеленоватыми и голубоватыми пленками, которые при детальном изучении оказались агрегатом хризоколлы, долерофанита, лангита, коннеллита, митчерлихита с присутствием нитратной минерализации. Нитраты меди представлены герхардтитом и ликазитом, причем последний минерал, судя по всему, развивается по первому. Для обоих минералов приведены данные электронно-зондового рентгеноспектрального анализа и ИК-спектроскопии, а также показана морфология их агрегатов и индивидов. Кроме того, для герхардтита приведены данные рентгеноструктурного анализа, так как у него есть диморфный аналог - руаит. Образование нитратной минерализации, как нам представляется, имеет природное происхождение, так как мантийные породы являются источником азота.
Ключевые слова: герхардтит, ликазит, минералогия, родингиты, Баженовский офиолитовый комплекс, Средний Урал
Благодарности: авторы благодарны всем аналитикам за проведенные работы. Исследование выполнено за счет гранта Российского научного фонда № 22-17-00027, https://rscf.rы/project/22-17-00027.
Для цитирования: Ерохин Ю.В., Хиллер В.В. Герхардтит и ликазит из родингитов Баженовского офиолитового комплекса (Средний Урал) // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2022. № 4-2. С. 13-20.
Статья опубликована на условиях лицензии Creative Commons Attribution 4.0 International (CC-BY4.0).
Original article
GERHARDTITE AND LIKASITE FROM RODINGITES OF BAZHENOVSK OPHIOLITE COMPLEX (MIDDLE URALS)
Yuriy V. Erokhin1^, Vera V. Khiller2
1,2 Institute of Geology and Geochemistry, Ural Branch, Russian Academy of Sciences, Yekaterinburg, Russia
'erokhin-yu@yandex. ruM
2hilvervit@mail.ru
© Ерохин Ю.В., Хиллер В.В., 2022
Abstract. The results of studying nitrate mineralization in rodingites of the Bazhenovsk ophiolite complex located on the eastern slope of the Middle Urals are presented. Rodingites are metasomatic rocks of garnet-pyroxene composition that replace gabbroid and diorite dikes that cut across the Bazhenovsk ultramafic massif. Some apogabber and apodiorite rodingites have in turn been altered by hydrothermal fluids, probably generated by an underlying granite intrusion. Chalcocite is the main sulfide mineral in hydrothermally altered rodingites. It forms clusters of irregular shape, up to 1 cm in size. Visually, chalcocite is often covered with greenish and bluish films, which, upon detailed study, turned out to be an aggregate of chrysocolla, dolerophanite, langite, connellite, and mitscherlichite with the presence of nitrate mineralization. Copper nitrates are represented by gerhardtite and likasite, the latter mineral apparently developing after the former. For both minerals, the data of X-ray electron probe analysis and IR spectroscopy are given, and the morphology of their aggregates and individuals is also shown. In addition, X-ray diffraction data for gerhardtite are given, since it has a dimorphic analogue - rouaite. The formation of nitrate mineralization, in our opinion, is of natural origin, since mantle rocks are a source of nitrogen.
Keywords: gerhardtite, likasite, mineralogy, rodingites, Bazhenovsk ophiolite complex, Middle Urals
Acknowledgments: the authors are grateful to all analysts for their work. The study was supported by the Russian Science Foundation grant No. 22-17-00027, https://rscf.ru/project/22-17-00027.
For citation: Erokhin Yu.V., Khiller V.V. Gerhardtite and Likasite from Rodingites of Bazhenovsk Ophiolite Complex (Middle Urals). Bulletin of Higher Educational Institutions. North Caucasus Region. Natural Science. 2022;(4-2):13-20. (In Russ.).
This is an open access article distributed under the terms of Creative Commons Attribution 4.0 International License (CC-BY4.0).
Введение
Нитраты меди в природных условиях встречаются крайне редко, поэтому каждая их находка вызывает определенный интерес. На сегодняшний день в природе обнаружено всего четыре нитрата меди - герхардтит, руаит, ликазит и буттгенбахит [1]. Обычно их встречают в зоне окисления медных месторождений, иногда в биогенных образованиях (термитники, пещерные осадки) и, как ни странно, часто в техногенных условиях, например вторичные минералы по металлургическим шлакам [2].
Нитратная минерализация, обнаруженная нами в родингитах Баженовского офиолитового комплекса, ранее в подобных условиях не встречалась, поэтому мы постарались её изучить как можно детальнее.
Методы исследования
Химический состав минералов определялся в Институте геологии и геохимии УрО РАН (г. Екатеринбург) на электронно-зондовом микроанализаторе CAMECA SX 100 с пятью волновыми спектрометрами (аналитик В.В. Хиллер). Измерение азота в минералах проводилось на специальном кристалл-анализаторе РС3, предназначенном для определения легких элементов. На этом же приборе сделаны фотографии минералов в режиме BSE (обратно рассеянные электроны). Рентгеноструктурный анализ герхардтита проводился в Уральском государственном горном университете (г. Екатеринбург) на УРС-2.0 (аналитик С.Г. Суставов). ИК-спектры минералов сделаны в Институте проблем химической физики РАН (г. Черноголовка) на спектрометре Specord 75 IR (аналитик Н.В. Чуканов).
Объект исследования
Баженовский офиолитовый комплекс находится в 60 км к северо-востоку от г. Екатеринбурга на восточном склоне Среднего Урала. Он содержит одноименное месторождение хризотил-асбеста, которое приурочено к гипербазитовому массиву и отрабатывается открытым способом в виде трех гигантских карьеров. Геологическое строение и вещественный состав Баженовского офиолитового комплекса достаточно хорошо изучены [3, 4].
ISSN 1026-2237 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. NATURAL SCIENCE. 2022. No. 4-2
На современном эрозионном срезе Баженовский офиолитовый комплекс представляет собой полосу шириной 3,5-4 км, вытянутую в северо-северо-восточном направлении на 28 км. В составе комплекса выделяются габбро-нориты Асбестовского массива и гипербазиты Баженов-ского массива, предположительно ордовикского возраста. Последние залегают восточнее габб-роидов и в основном представлены серпентинизированными гарцбургитами при резко подчиненной роли дунитов, клинопироксенитов, оливиновых вебстеритов, лерцолитов и верлитов. При этом пироксениты и верлиты имеют значительные объемы в северной части массива (рис. 1). С востока и юга офиолитовая пластина ограничивается Рефтинским габбро-плагиогранитным и Каменским гранитным массивами более молодого возраста.
Жильные тела основного и кислого состава пронизывают тело гипербазитов, фиксируя раз-ноориентированные разломы протяженностью до 12-15 км. Этими разломами гипербазитовая пластина разделена на ряд блоков. В центральных частях блоки сложены относительно свежими гарцбургитами (содержание серпентина в пределах 3070 об. %). По периферии, ближе к зонам разломов, они замещены серпентинитами и тальк-хлоритовыми породами, а в осевых частях разломов - тальк-карбонатными. Дайки, фиксирующие разломы, представлены габброидами, диоритами и плагиогранитами мощностью не более 1-2 м. Возраст даек плагиогра-нита, секущих гипербазитовое тело, определен как раннесилурийский [5]. Дайки габброидов и отчасти диоритов превращены в родингиты гранат-пи-роксенового состава.
Результаты исследования
На нижних горизонтах Центрального карьера, самого глубокого (до 400 м) из трех выработок, встречаются выходы необычных гидротермально измененных родингитов. Они представляют собой сложнопостроенные и пористые тела с преобладанием пренита, апофиллита, карбонатов и цеолитов [6]. Степень изменения пород очень высокая, никаких реликтов не сохранилось. По всей видимости, это апогаббровые и аподиоритовые родингиты, преобразованные под влиянием гидротермальных растворов, вероятно, порожденных нижележащей гранитной интрузией. В пользу этой гипотезы говорит появление большого количества калиевых, натриевых, бариевых минералов и карбонатов, что нехарактерно для «классических» родингитов и вмещающих их серпентинитов. Именно этот тип родингитов является главным «поставщиком» уникального музейно-коллекционного минералогического материала [4].
Рис. 1. Расположение и геологическая карта Баженовского офиолитового комплекса по [3] с упрощениями и дополнениями: 1 - гранитоиды Каменского комплекса (C1-2); 2 - габбро-диориты и плагиограниты Рефтинского комплекса (S2-D1); 3 - габбро-нориты (Si); 4 - гарцбургиты
(O2-3); 5 - клинопироксениты, вебстериты и верлиты; 6 - базальты (O3-S1); 7 - разрывные нарушения; 8 - место находки нитратной минерализации / Fig. 1. Location and geological map of the Bazhenov ophiolite complex after [3] with simplifications and additions: 1 - granitoides of the Kamensky complex (C1-2); 2 - gabbro-diorites and plagiogranites of the Reftinsky complex (S2-D1); 3 - gabbro-norites (S1); 4 - harzburgites (O2-3); 5 - clinopyroxenites, websterites and wehrlites; 6 - basalts (O3-S1); 7 - faults;
8 - places of discovery of nitrate mineralization
ISSN 1026-2237 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. NATURAL SCIENCE. 2022. No. 4-2
В гидротермально измененных родингитах главным сульфидным минералом является халькозин, который образует скопления неправильной формы размером до 1 см. Визуально халькозин часто покрыт зеленоватыми и голубоватыми пленками, которые при детальном изучении оказались агрегатом хризоколлы, долерофанита, лангита, коннеллита, митчерлихита, а также нитратов меди (герхардтит и ликазит). Описание последних приводится ниже.
Герхардтит (Cu2[NO3](OH)3) покрывает тонкой пленкой и примазками скопления халькозина, местами образует прожилки в сульфиде меди. Толщина жилок не превышает 0,5 мм. Минерал имеет нежно-голубой, местами зеленовато-голубой цвет. Под сканирующим микроскопом видно, что пленки представляют собой спрессованный параллельно-шестоватый агрегат, состоящий из короткопризматических кристаллов, ограненных ромбическими призмами. Размер отдельных индивидов не превышает 10 мкм по удлинению (рис. 2).
По данным микрозондового анализа (среднее значение из 6 анализов: CuO - 67,04 %; N2O5 -21,44 %; H2O(m разности) - 11,52 %), минерал определяется как соединение с кристаллохимической формулой (Cu2,00[NO3]0,99(OH)3,04), т.е. является либо герхардтитом (ромбический [7]), либо руаитом (моноклинный [8]). При этом известно, что в условиях окружающей среды руаит является метастабильным по сравнению с ромбической фазой и со временем переходит в герхардтит
[9, 10].
Дебаеграмма минерала при расшифровке показывает почти полное сходство с эталоном герхардтита (главные линии минерала [d, Ä (I, %)] - 6,87 (10); 3,943 (10); 3,441 (10); 2,663 (10); 2,544 (7); 2,520 (5); 2,791 (5)). Рассчитанные параметры элементарной ячейки, соответственно, следующие: a0 6,051 ± 0,005 Ä, b0 13,756 ± 0,007 Ä, c0 5,588 ± 0,009 Ä. ИК-спектр минерала так же полностью идентичен эталону герхардтита (основные полосы поглощения - 440, 459, 671, 781, 1003, 1344, 1422, 3440, 3550 см-1) (рис. 3).
Ликазит (Cu3[NO3](OHbx2H2O) образует скопления темно-синего цвета (толщина - не более 0,2 мм) на поверхности агрегата герхардтита. Под сканирующим микроскопом видно, что скопления представляют собой спутанно-чешуйчатый агрегат, состоящий из пластинчатых и таблитчатых кристаллов. Размер отдельных индивидов достигает 20 мкм (рис. 4). По всей видимости, данный минерал развивается по агрегату герхардтита.
По данным микрозондового анализа (среднее значение из 5 анализов: CuO -64,57 %; N2O5 - 14,22 %; H2O( по разности) 21,21 %), минерал определяется как соединение с кристаллохимической формулой Cu2,98[NO3]1,02(OH)5,00x 1,82H2O, т.е. является ликазитом [11]. Никаких примесей не установлено.
Рис. 3. ИК-спектр герхардтита из Баженовского комплекса. По данным инфракрасной спектро-
Пояснения в тексте / Fig. 3. IR spectrum of gerhardtite метрии, минерал отнгстга к в°дн°му from the Bazhenovsk complex. Explanations in the text штрагу меди. ИК-спектр псжазал оте-
Рис. 2. Скопления призматических кристаллов герхардтита. BSE-фото, CAMECA SX 100 / Fig. 2. Clusters of prismatic gerhardtite crystals. BSE-photo, CAMECA SX 100
ISSN 1026-2237 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. NATURAL SCIENCE. 2022. No. 4-2
Рис. 4. Скопления пластинчатых кристаллов ликазита. BSE-фото, CAMECA SX 100 / Fig. 4. Clusters of lamellar likasite crystals. BSE-photo, CAMECA SX 100
дующие полосы поглощения, см-1: (ОН)-группировки - 3510, 3431, 3275, 3107, 2772, 2629, 2509, 1064, 1022, 989; (N03)-группировки - 1369, 864, 840; (Си-О)-группировки - 1160, 687 (рис. 5), характерные для эталона ликазита.
Обсуждение результатов исследования
Нитратная минерализация в родинги-тах Баженовского месторождения хризотил-асбеста установлена нами еще в 1999 г. К сожалению, дефицит современных методов исследований не позволил нам на тот момент получить достоверную информацию по минералам, поэтому были опубликованы только краткие тезисы докладов [12]. На данном этапе исследования можно утверждать, что в родингитах Баженовского офиоли-тового комплекса нами действительно обнаружены герхардтит и ликазит.
Герхардтит многократно отмечался в зоне окисления различных медных и медно-колчеданных месторождений [13, 14]. Кроме того, он встречался как новообразованный минерал в термитниках Австралии [15], а также в измененных металлургических шлаках Восточной Европы [16]. Ликазит находили гораздо реже герхардтита, он отмечался в некоторых медных рудниках, в том числе в зоне окисления Джезказганского медного месторождения (Казахстан) [13]. Кроме того, он обнаружен в зоне окисления Мурзинского золоторудного месторождения (Алтайский край) [17].
Происхождение баженовских нитратов меди, возможно, связано с применением взрывчатых веществ (аммонал, нитроглицерин, тротил и т.д.), в состав которых входят соединения азота. После взрыва эти соединения частично переходят в окружающую водную среду, где уже в виде азотной кислоты они воздействуют на халькозин с образованием нитратов. Но возникает вопрос, почему при таком вроде бы простом процессе образуются не чистые нитраты, а сложный минеральный агрегат нитратов с хризоколлой, долерофанитом, лангитом, коннеллитом и митчерли-хитом? К тому же вряд ли ничтожное количество взрывчатого вещества могло бы раскислить карьерные воды до приемлемого раствора азотной кислоты.
Мы все же предполагаем, что нитратная минерализация в Баженовском офиолитовом комплексе имеет природное происхождение. Во-первых, нитраты меди встречаются в ассоциации с другими гипергенными, вполне обычными минералами - хризоколлой, долерофанитом, ланги-том, коннеллитом и митчерлихитом, которые часто образуются совместно в зонах окисления медных месторождений [2]. Во-вторых, источник азота необязательно должен быть техногенным, он мог быть атмосферным или глубинным (мантийный). Биогенный источник мы не рассматриваем, так как в баженовских карьерах нет ни растительности, ни животных.
Рис. 5. ИК-спектр ликазита из Баженовского комплекса. Пояснения в тексте / Fig 5. IR spectrum of likasite from the Bazhenovsk complex. Explanations in the text
Всем известно, что наш воздух содержит значительное количество азота (75 мас. %, или 78 об. %), который с течением времени может корродировать самородную медь и сульфиды меди с образованием нитратов [18]. По всей видимости, именно таким способом и образуются нитраты в зонах окисления медных месторождений. Но данный способ образования не подходит к баже-новским нитратам, так как время существования карьерных выработок ничтожно мало по сравнению с периодом формирования зон окисления на рудных объектах.
Мантийный источник азота для образования баженовских нитратов меди выглядит более аргументированным. В последнее время все больше исследователей указывают, что мантия и ядро нашей планеты являются главным резервуаром земного азота, где железо может присутствовать не только в виде карбидов, но и в форме нитридов [19, 20]. Это подтверждает находка нитридов и карбонитридов железа в нижнемантийных алмазах из кимберлитов Бразилии [21].
По всей видимости, нитратная минерализация в Баженовском офиолитовом комплексе образовалась следующим образом. Азот содержался в виде каких-либо включений (расплавные или минеральные) в первичных оливинах и пироксенах мантийных гипербазитов. В результате метаморфических и метасоматических процессов азот при серпентинизации первичных минералов переходил в водную среду и, в свою очередь, реагировал с сульфидами.
Заключение
Таким образом, мы изучили нитратную минерализацию в родингитах Баженовского офиолитового комплекса, расположенного на восточном склоне Среднего Урала. Нитраты меди образовались по матрице халькозина и представлены герхардтитом и ликазитом, причем последний минерал, судя по всему, развивается по первому. Они отмечаются в ассоциации с другими минералами - хризоколлой, долерофанитом, лангитом, коннеллитом и митчерлихитом. Образование нитратной минерализации, как нам представляется, имеет природное происхождение, так как мантийные породы являются источником азота.
Список источников
1. Hibbs D.E., Leverett P., Williams P.A. Buttgenbachite from Bisbee Arizona, USA: a single-crystal X-ray study // Neues Jahrbuch für Mineralogie. Monatshefte. 2002. S. 225-240.
2. Sharpe J.L., Williams P.A. Exotic secondary copper mineralization in the eastern Mt. Isa Block, Northwest Queensland // The Royal Society of New South Wales. 2000. Vol. 133. P. 31-32.
3. Баженовское месторождение хризотил-асбеста / ред. К.К. Золоев, Б.А. Попов. М.: Недра, 1985. 271 с.
4. Ерохин Ю.В. Минералогия родингитов Баженовского месторождения (Средний Урал) // Минералогический альманах. 2017. Т. 22, вып. 3. 136 с.
5. Ерохин Ю.В., Хиллер В.В., Иванов К.С. Раннесилурийский возраст даек плагиогранита из Баженовского офиолитового комплекса, Средний Урал (по данным Th-U-Pb-датирования монацита) // Вестн. Воронежского гос. ун-та. Геология. 2018. № 3. С. 17-21.
6. Антонов А.А. Минералогия родингитов Баженовского гипербазитового массива. СПб.: Наука, 2003. 128 с.
7. Bovio В., Locchi S. Crystal structure of the orthorhombic basic copper nitrate, Cu2(OH)3NO3 // J. Crystal-lographic and Spectroscopic Research. 1982. Vol. 12. P. 507-517.
8. Sarp H., Cerny R., Guenee L. Rouaite, Cu2(NO3)(OH)3, un nouveau minéral: sa description et sa structure cristalline (Alpes-Maritimes, France) // Riviéra Scientifique. 2001. Vol. 85. P. 3-12.
9. OswaldH.R. Über natürlichen und künstlichen Gerhardtit // Zeitschrift für Kristallographie. 1961. Vol. 116. S. 210-219.
10. Yoder C.H., Bushong E., Liu X., Weidner V., McWilliams P., Martin K., Lorgunpai J., Haller J., Schaeffer R.W. The synthesis and solubility of the copper hydroxyl nitrates, gerhardtite, rouaite and likasite // Mineralogical Magazine. 2010. Vol. 74. P. 433-440.
11. Effenberger H. Likasite, Cu3(NO3)(OH)5^2H2O: Revision of the chemical formula and redetermination of the crystal structure // Neues Jahrbuch für Mineralogie. Monatshefte. 1986. S. 101-110.
12. Ерохин Ю.В., Малофеева Л.П. Нитраты меди Баженовского месторождения хризотил-асбеста // Материалы Уральской летней минерал. школы. Екатеринбург: УГГГА, 1999. С. 358-359.
13. Волошин А.В., ПахомовскийЯ.А., СтепановВ.И., БулгакЛ.В., МеньшиковЮ.П. Герхардтит, ликазит и спертиниит из зоны окисления халькозиновых руд Джезказгана (первые находки в СССР) // Новые данные о минералах. 1988. Вып. 35. С. 40-47.
ISSN 1026-2237 BULLETIN OF HIGHER EDUCATIONAL INSTITUTIONS. NORTH CAUCASUS REGION. NATURAL SCIENCE. 2022. No. 4-2
14. Williams S.A. Gerhardtite from the Daisy shaft, Mineral Hill mine, Pima Co., AZ // Arizona Geological Society Digest. 1961. Vol. 4. P. 123.
15. Melchiorre E.B., Williams P.A., Rose T.P., Talyn B.C. Biogenic nitrogen from termite mounds and the origin of gerhardtite at the Great Australia mine, Cloncurry, Queensland, Australia // Canadian Mineralogist. 2006. Vol. 44. P. 1447-1455.
16. Katarzyna N. Mineralogical and chemical characteristics of slags from the pyrometallurgical extraction of zinc and lead // Minerals. 2020. Vol. 10, № 4. Article 371.
17. Касаткин А.В. Новые находки редких минералов на территории России. Ч. II // В мире минералов: минерал. альманах. 2021. Т. 26, вып. 2. С. 20-58.
18. Samie F., Tidblad J., Kucera V., Leygraf C. Atmospheric corrosion effects of HNO3. Influence of temperature and relative humidity on laboratory-exposed copper // Atmospheric Environment. 2007. Vol. 41. P. 1374-1382.
19. Mysen B.O. Nitrogen in the Earth: abundance and transport // Progress in Earth and Planetary Science. 2019. Vol. 6. Article 38.
20. Litasov K.D., Shatskiy A., Ponomarev D.S., Gavryushkin P.N. Equations of state of iron nitrides e-Fe3Nx and y-Fe4Ny to 30 GPa and 1200 K and implication for nitrogen in the Earth's core // J. Geophysical Research. 2017. Vol. 122. P. 3574-3584.
21. Kaminsky F. V., Wirth R. Nitrides and carbonitrides from the lowermost mantle and their importance in the search for Earth's «lost» nitrogen // American Mineralogist. 2017. Vol. 102. P. 1667-1676.
References
1. Hibbs D.E., Leverett P., Williams P.A. Buttgenbachite from Bisbee Arizona, USA: a single-crystal X-ray study. Neues Jahrbuch für Mineralogie. Monatshefte. 2002:225-240.
2. Sharpe J.L., Williams P.A. Exotic secondary copper mineralization in the eastern Mt. Isa Block, Northwest Queensland. The Royal Society of New South Wales. 2000;133:31-32.
3. Zoloev K.K., Popov B.A., eds. Bazhenovsk chrysotile-asbestos deposit. Moscow: Nedra Publ.; 1985. 271 p. (In Russ.).
4. Erokhin Yu.V. Bazhenovsk Deposit (Central Urals, Russia): Mineralogy of Rodingites. Mineralogicheskii al'manakh = Mineralogical Almanac. 2017;22(3). 136 p. (In Russ.).
5. Erokhin Yu.V., Khiller V.V., Ivanov K.S. Early Silurian age of plagiogranite dikes from the Bazhenovsk ophiolite complex, Middle Urals (according to Th-U-Pb dating of monazite). Vestn. Voronezhskogo gos. un-ta. Geologiya = Bulletin of the Voronezh State University. Series: Geology. 2018;(3):17-21. (In Russ.).
6. Antonov A.A. Mineralogy of rodingites of the Bazhenovsk hyperbasic massif. Saint Petersburg: Nauka Publ.; 2003. 128 p. (In Russ.).
7. Bovio B., Locchi S. Crystal structure of the orthorhombic basic copper nitrate, Cu2(OH)3NO3. Journal of Crystallographic and Spectroscopic Research. 1982;12:507-517.
8. Sarp H., Cerny R., Guenee L. Rouaite, Cu2(NO3)(OH)3, a new mineral: its description and its crystalline structure (Alpes-Maritimes, France). Riviera Scientifique = Scientific Riviera. 2001;85:3-12. (In French).
9. Oswald H.R. On natural and artificial gerhardtite. Zeitschrift für Kristallographie = Journal of Crystallography. 1961;116:210-219. (In German).
10. Yoder C.H., Bushong E., Liu X., Weidner V., McWilliams P., Martin K., Lorgunpai J., Haller J., Schaeffer R.W. The synthesis and solubility of the copper hydroxyl nitrates, gerhardtite, rouaite and likasite. Mineralogical Magazine. 2010;74:433-440.
11. Effenberger H. Likasite, Cu3(NO3)(OH)52H2O: Revision of the chemical formula and redetermination of the crystal structure. Neues Jahrbuch für Mineralogie. Monatshefte. 1986:101-110.
12. Erokhin Yu.V., Malofeeva L.P. Copper nitrates of the Bazhenovsk chrysotile-asbestos deposit. Proceedings of the Ural summer mineralogical school. Yekaterinburg: Ural State Mining University Press; 1999:358-359. (In Russ.).
13. Voloshin A.V., Pakhomovskiy Ya.A., Stepanov V.I., Bulgak L.V., Men'shikov Yu.P. Gerhardtite, likasite and spertiniite from the zone of oxidation of chalcocite ores of Dzhezkazgan (the first finds in the USSR). Novye dannye o mineralakh = New Data on Minerals. 1988;(35):40-47. (In Russ.).
14. Williams S.A. Gerhardtite from the Daisy shaft, Mineral Hill mine, Pima Co., AZ. Arizona Geological Society Digest. 1961;4:123.
15. Melchiorre E.B., Williams P.A., Rose T.P., Talyn B.C. Biogenic nitrogen from termite mounds and the origin of gerhardtite at the Great Australia mine, Cloncurry, Queensland, Australia. Canadian Mineralogist. 2006;44:1447-1455.
16. Katarzyna N. Mineralogical and chemical characteristics of slags from the pyrometallurgical extraction of zinc and lead. Minerals. 2020;10(4):371.
17. Kasatkin A.V. New finds of rare minerals in Russia. Part II. Vmire mineralov: mineral. al'manakh = In the World of Minerals. Mineralogical Almanac. 2021;26(2):20-58. (In Russ.).
18. Samie F., Tidblad J., Kucera V., Leygraf C. Atmospheric corrosion effects of HNO3. Influence of temperature and relative humidity on laboratory-exposed copper. Atmospheric Environment. 2007;41:1374-1382.
19. Mysen B.O. Nitrogen in the Earth: abundance and transport. Progress in Earth and Planetary Science. 2019;6:38.
20. Litasov K.D., Shatskiy A., Ponomarev D.S., Gavryushkin P.N. Equations of state of iron nitrides e-Fe3Nx and Y-Fe4Ny to 30 GPa and 1200 K and implication for nitrogen in the Earth's core. Journal of Geophysical Research. 2017;122:3574-3584.
21. Kaminsky F.V., Wirth R. Nitrides and carbonitrides from the lowermost mantle and their importance in the search for Earth's "lost" nitrogen. American Mineralogist. 2017;102:1667-1676.
Информация об авторах
Ю.В. Ерохин - кандидат геолого-минералогических наук, ведущий научный сотрудник. В.В. Хиллер - кандидат геолого-минералогических наук, старший научный сотрудник.
Information about the authors
Yu.V. Erokhin - Candidate of Science (Geology and Mineralogy), Leading Researcher. V. V. Khiller - Candidate of Science (Geology and Mineralogy), Senior Researcher.
Статья поступила в редакцию 10.06.2022; одобрена после рецензирования 29.06.2022; принята к публикации 15.11.2022. The article was submitted 10.06.2022; approved after reviewing 29.06.2022; accepted for publication 15.11.2022.
