CC BY
106
УДК 550:47
ГЕОХИМИЧЕСКИЕ ОСОБЕННОСТИ ГОЛОЦЕНОВОГО РАЗРЕЗА САПРОПЕЛЯ ОЗЕРА МИНЗЕЛИНСКОЕ (ЗАПАДНАЯ СИБИРЬ)
Мальцев Антон Евгеньевич,
аспирант, мл. науч. сотр. Института геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН, Россия, 630090, г. Новосибирск, пр. ак. Коптюга, 3. E-mail: [email protected]
Леонова Галина Александровна,
д-р геол.-минерал. наук, ведущ. науч. сотр. Института геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН, Россия, 630090, г. Новосибирск,
пр. ак. Коптюга, 3. E-mail: [email protected]
Бобров Владислав Андреевич,
канд. геол.-минерал. наук, ведущ. науч. сотр. Института геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН, Россия, 630090, г. Новосибирск,
пр. ак. Коптюга, 3. E-mail: [email protected]
Кривоногов Сергей Константинович,
д-р геол.-минерал. наук, ведущ. науч. сотр. Института геологии и минералогии им. В.С. Соболева СО РАН, Россия, 630090, г. Новосибирск,
пр. ак. Коптюга, 3. E-mail: [email protected]
Сапропель, озерный биогенный осадок, преимущественно состоит из остатков фотосинтезирующих водных растений и является важным хранилищем углерода. Поэтому исследование сапропелевых озер имеет не только теоретическое, но и прикладное (сельское хозяйство, химическая промышленность, медицина) значение.
Цель работы: изучить вещественный и химический состав пятиметрового керна оз. Минзелинское (Новосибирская область), полученного в центральной его части.
Методы исследования: атомно-абсорбционная спектрометрия, масс-спектрометрический метод с индуктивно связанной плазмой, рентгенофлуоресцентный анализ, элементный термический CHNS-анализ, посев и подсчет микроорганизмов, радиоуглеродное датирование, силикатный рентгенофлуоресцентный анализ, рентгеноструктурный (рентгенофазовый) анализ, метод высоко-разрешающей полупроводниковой гамма-спектрометрии с использованием HPGe детектора, потеря при прокаливании (зольность), растворение карбонатов, титриметрический, турбидиметрический и фотометрический методы. Результаты: Установлено, что в течение последних 6000лет (голоцен) в озере Минзелинское формировались органо-мине-ральные отложения, состоящие из двух слоев: макрофитогенный сапропель (0-290 см) и торфянистый сапропель (290-460 см). Озеро развивалось в два этапа: оно образовывалось как заболоченная низина и лишь позднее стало озером. Отношение органики к минеральной части составляет: 40и 60% в интервале 0-25 см, 30и 70% - в интервале 25-400 см и 20и 80% - в интервале 400-460 см, соответственно. За 6000 лет накоплено 13,8 г/см2углерода: в макрофитовом слое - 6,7 г/см2, в торфянистом - 7,07 г/см2, со средней годовой скоростью накопления углерода 23 мг/см2. Неодинаковое обогащение горизонтов осадка химическими элементами отражает изменения типов растительности и проходящих в них биохимических реакций. Несмотря на различия слоев, их химический состав показывает пригодность сапропелей оз. Минзелинское для хозяйственного использования.
Ключевые слова:
Сапропель, макрофиты, торф, микроэлементы, органическое вещество.
Введение
Сапропелевые отложения привлекают внимание исследователей в связи с возможностями их использования в практических целях [1, 2] и из-за теоретического интереса к этим органогенным осадкам, давшим, по мнению ряда ученых, в далеком прошлом материал для образования углеродистых осадочных пород [3, 4].
Сапропели - это современные или субфоссиль-ные, тонкоструктурные, коллоидальные отложения континентальных водоемов [5]. Они в основном состоят из мелкодисперсного органического вещества и небольшого количества слаборазло-жившихся остатков микроскопических водных
организмов, неорганических компонентов биогенного происхождения и терригенных минеральных примесей. Генетически близки к сапропелям торфа, но сапропели отличаются от торфов тонкой структурой. Существуют также биогенные отложения, переходные между торфами и сапропеля-ми - торфянистые сапропели, характерные для неглубокой зарастающей макрофитами литорали озер и содержащие значительное количество остатков не вполне разложившейся растительности.
Накопление сапропелей является характерной чертой бессточных озер умеренного пояса [6, 7]. Физико-географические условия юга Западной Сибири также благоприятны для сапропелеобразова-
ния: плоский слаборасчлененный рельеф, относительно теплый климат, избыток влаги и интенсивный поверхностный сток. Большинство сапропелевых озер юга Западной Сибири небольших размеров, мелководные, слабопроточные или непроточные. В 70-80-е гг. XX в. была проведена геологическая съемка и разведка запасов торфяных и сапропелевых месторождений Западной Сибири [8]. Органическое вещество оценивалось как сельскохозяйственное удобрение по агрохимическим параметрам. Вопросы формирования сапропелевых залежей, их геологической истории и элементный химический состав сапропелей не рассматривались. На сегодняшний день существуют немногочисленные публикации по исследованию сапропе-лей озер Западной Сибири, посвященные палео-климатическим проблемам [9, 10], а также геохимии озерных сапропелей [11-13].
Целью данной работы явилось исследование геохимической характеристики пятиметрового керна сапропеля оз. Минзелинское.
Объекты и методы
Озеро Минзелинское расположено на террасе левого берега р. Оби (рис. 1) в северо-восточной части Колыванского района Новосибирской области. Длина озера 12 км, наибольшая ширина 2,2 км, средняя глубина менее 1 м (наибольшая 3,5 м), площадь озера 12,5 км2, запасы сапропеля около 8159 тыс. т [8]. Питание озера осуществляется за
счет весенних паводков и атмосферных осадков. Притоков озеро не имеет, но из него вытекает река Крутишка, которая впадает в р. Обь. На водосборной площади распространены серые лесные почвы. Озеро расположено среди кедровых, сосновых, березовых лесов и обширных болот. Тип зарастания водоема смешанный - сочетание сплавин и обширных зарослей. Дно озера покрыто ковром мак-рофитов (в основном уруть), в прибрежной зоне обильны телорез алоэвидный, гидрилла мутовчатая и водокрас лягушачий, а вдоль берега - тростник, рогоз широколистный, различные виды осок.
В августе 2012 г. в озере пробурена скважина (координаты 55°53' с.ш., 83°23' в.д.) глубиной 5 м вибрационным методом поршневым пробоотборником. Керн диаметром 7,5 см непрерывный и имеет ненарушенную структуру. При отборе керн предварительно описывали и фотографировали, упаковывали в полиэтилен и пластиковые пеналы целиком, и в ненарушенном состоянии транспортировали. В лабораторных условиях выполняли детальное описание керна и послойный отбор проб с шагом 5 см на радиоуглеродное датирование и различные виды анализов.
В пятисантиметровых интервалах керна были определены: веса влажного и высушенного образца, и его зольность. Пробу сушили в течение суток при температуре ~80 °С. Озоление проводилось при температуре 450 °С в течение 5 часов. Для определения содержания карбонатов сухую пробу зали-
82°50' 83°00' 83°10' 83°20' 83°30' 83°40'
Рис. 1. Карта-схема расположения оз. Минзелинское и координаты точки бурения
вали 10 % НС1, оставляли на сутки, затем проба фильтровалась, и фильтрат высушивался. Далее, для удаления остатков НС1, пробу заливали дистиллированной водой, фильтровали, высушивали и взвешивали. По разности масс пробы до и после заливки кислотой определялось содержание карбонатов в пробе.
Отбор проб озерной воды для общего химического анализа проводили с глубины 1 м в пластиковую посуду объемом 1л. В пробах на месте производили измерение рН, растворенного кислорода, температуры при помощи рН-анализатора АНИОН 4100.
Исследование макрокомпонентного состава воды выполнено в аккредитованной лаборатории контроля качества природных и сточных вод Федерального государственного учреждения «ВЕРХ-НЕОБЬРЕГИОНВОДХОЗ» (аналитик Т.М. Булычева).
Определения макро- (Ыа, М^, А1, К, Са, Ее) и микроэлементов (Сг, Мп, Со, N1, Си, Zn, Sr, аб, С^ Sb, РЬ) проведено в образцах сухого сапропеля атомно-абсорбционным методом (ААС) в лаборатории геохимии благородных и редких элементов и экогеохимии ИГМ СО РАН (аналитики В.Н. Ильина, Ж.О. Бадмаева, Н.В. Андросова). Элементный анализ органического вещества сапропеля выполнен на автоматическом СН№-анализаторе в лаборатории микроанализа НИОХ СО РАН (аналитик В.Д. Тихова). Посев и подсчет микроорганизмов проводился под руководством д.б.н., профессора Л.М. Кондратьевой (Институт водных и экологических проблем ДВО РАН, Хабаровск). Определение основных породообразующих оксидов выполнено рентгено-флуоресцентным анализом в лаборатории ренгеноспектральных методов анализа
ИГМ СО РАН (аналитик Н.Г. Карманова). Минеральный состав сапропеля исследован рентгено-структурным анализом в лаборатории геологии кайнозоя, палеоклиматологии и минералогических индикаторов климата ИГМ СО РАН (аналитик Л.В. Мирошниченко). Возраст керна сапропеля определен методом радиоуглеродного датирования в радиоуглеродной лаборатории ЦКП СО РАН «Геохронология кайнозоя» (аналитик Л.А. Орлова). Радиоактивность верхних слоев керна сапропеля определена на низкофоновом гамма-спектрометре с колодезным коаксиальным детектором НРбе, объемом 200 см3с чувствительностью определения радионуклидов 210РЬ, 226Бя, 232ТЬ, 238и, 137Сб, 40К на уровни 0,05 Бк (аналитик М.С. Мельгунов) [14].
Результаты исследований и обсуждение
Воды оз. Минзелинское являются гидрокарбонатными кальциевыми, слабощелочными (рН -8,3), маломинерализованными (0,23 г/л). Концентрации основных анионов и катионов воды составляют: НСОз- - 158, С1- - 24,4, SO42- - 2,3, Са2+ - 20, М&2+ - 8, - 12, К+ - 0,2 мг/л, содержание растворенного О2 в воде - 4,3 мг/л.
Детальное изучение керна (рис. 2) показало неоднородность вещественного состава его стратиграфических горизонтов, обусловленное различными источниками органического вещества (ОВ). Верхний слой озерных отложений представлен макрофитогенным сапропелем с содержанием ОВ 20-44 %. Ниже залегает разложившийся торфянистый сапропель, содержание ОВ в котором изменяется от 24 до 32 %. Его подстилает слой торфа, переходящий снова в торфянистый сапропель с большим количеством раковин остракод и гастро-
Стратиграфия Органическое вещество п/ Зольность п/ Плотность Карбонаты п/ Расчетная зольностьп/
1 * т % % сухого в-ва 1 % %
кеРна О 10 20 30 40 50 50 60 70 80 90 100 0 0,5 1 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80
Рис. 2. Стратиграфия и основные компоненты донных отложений оз. Минзелинское: 1 - макрофитогенный сапропель (0-290 см); 2 - торфянистый сапропель (290-310 см); 3 - торф (310-320 см); 4 - торфянистый сапропель (320-460 см); 5 - песок (460-500 см)
под. Содержания ОВ в торфе и торфянистом сапропеле изменяются в интервалах 31-44 и 15-33 %, соответственно. Озерные отложения подстилаются песком.
По данным радиоуглеродного датирования длительность накопления сапропеля оценивается в 6000 лет.
Озерные отложения образовывались в разных условиях (снизу вверх): мелководного водоема типа заболоченного займища, низинного болота, прибрежной части мелкого озера и удаленной от берега части более глубокого озера. Их образование шло с участием разных источников биогенного вещества: болотных и прибрежноводных растений торфообразователей для трех нижних слоев, и водных макрофитов для верхнего слоя. Разные биологические типы сапропеля (макрофитогенного и торфянистого), очевидно, образовались при разных условиях обводненности озерной котловины, что, возможно, отражает изменения климатических условий.
В настоящее время в озере макрофитами продуцируется от 1500 до 1900 г/м2ОВ в год. Основной вклад в первичную продукцию ОВ вносят полупогруженные макрофиты - тростник, рогоз, от 1185 до 1280 г/м2в год. Значительный вклад в образование ОВ в водоеме вносит также гидрилла, хотя ее первичная продукция составляет 122 г/м2в год, площади, занимаемые ее сообществами, составляют 20 % от площади акватории озера. Вклад телореза и водокраса составляет до 512 г/м2ОВ в год [15]. На основании этих данных можно заключить, что ведущую роль в образовании сапропелей играют макрофиты.
Плотность сухого вещества сапропеля постепенно уменьшается снизу вверх, изменяясь от 0,5 до 0,15 г/см3 (рис. 2), что отражает естественное уплотнение осадка в нижних горизонтах. Об уменьшении содержания минеральной компоненты однозначно свидетельствует изменение зольности от 84 до 61 %. Содержание карбонатов высокое по всей толще озерных отложений и изменяется в пределах от 73 до 46 %.
На основе данных по содержанию А1, определенного методом атомной абсорбции, рассчитана терригенная зольность согласно выражению:
Зте,=(А106,/А1Вкк)х100%, (1)
где Зтер - доля терригенного материала в отдельном пятисантиметровом образце керна; А1обр. - содержание алюминия в этом же образце; А1вкк - содержание алюминия в верхней континентальной коре [16].
Биогенная зольность рассчитана согласно выражению:
Збио=Зобр. Зтер.обр., (2)
где З6ио - биогенная зольность;, Зо6р. - общая зольность; Зтер,о6р1 - зольность, полученная из выражения (1).
Результаты расчета приведены на рис. 2 (расчетная зольность).
Значения зольности 55-75 % сопоставимы со значениями карбонатной составляющей 50...65 % по данным рентгеноструктурного анализа. В зольном веществе сапропеля преобладающим минералом является кальцит (СаС03), на который приходится 80 % зольного вещества, на долю остальных минералов (арагонит, М§-кальцит, кварц, плагиоклаз, гипс, хлорит) приходится 10-15 %. Рассчитанная согласно выражению (1) терригенная зольность составляет сверху до глубины 250 см 5-7 %, ниже - 11 %, в песчанистых горизонтах - до 60 %. В торфянистом сапропеле в интервале 300-305 см зафиксирован максимум терригенной зольности 17 %, а в торфе в интервале 310-315 см - минимум 2,5 %. Биогенная зольность, вычисленная по выражению (2), составляет 80-90 % общей зольности, что совпадает со значением зольности, соответствующей содержанию кальцита, который в значительном количестве фиксируют макрофиты: гидрилла и рдест (табл. 2).
Таким образом, по содержанию ОВ (среднее ~30 %) и величине зольности (среднее ~70 %) отложения оз. Минзелинское отнесены к органо-ми-неральным известковистым сапропелям согласно [5, 17].
Распределение основных биогенных элементов (С, Н, N по разрезу сапропеля однородно. Средние их содержания в макрофитогенном сапропеле (С 39,9±2,3; Н 4,7±0,6 и N 2,7±0,4 %) близки к таковым в торфянистом сапропеле (С 38,5±2,0; Н 4,2±1,6 и N 2,5±1,0 %), что можно объяснить сходством источников формирования ОВ - водная и околоводная растительность. Выявлены очень низкие содержания серы по всему разрезу - менее 0,2 % (на пределе обнаружения элементного анализа). Исключение составляет интервал керна 420-425 см, где содержание S составило 0,96 %.
Накопление в 4,6-метровом керне сапропеля, с основанием 1 см2 и объемом 460 см3, углерода составило 13,8 г/см2: в макрофитовом слое -6,7 г/см2, в торфянистом - 7,1 г/см2. Средняя скорость депонирования углерода за 6000 лет составила 23 мг/см2в год. Например, в 2012 г. первичная продукция углерода макрофитами, по данным [15], составила 88,7 мг/см2.
Значения содержаний и по разрезу шестидесятисантиметровой колонки находятся на уровне 0,2 г/т, и лишь в слое 50-55 см его содержания повышаются до 0,37 г/т (табл. 1). Содержания 22^а в этом же горизонте относительно повышены по сравнению с вышележащими горизонтами: 11 Бк/кг на фоне 3-4 Бк/кг, и, возможно, это повышение вызвано сдвигом радиоактивного равновесия по отношению 238и в сторону 22^а. Не связанный с 22!Ка в осадке атмосферный 210РЬ на горизонте 50-55 см фактически распадается полностью. Активность (Бк) подошвы слоев (объемом 192 см3 и сечение 38,4 см2) рассчитана на основе удельных активностей 210РЬ, 22!Ка Бк/кг в отдельных пятисантиметровых слоях. Эти значения являются опорными для подсчета возраста слоев ^х) по выражению:
-Я1х1п(ЕАь/ЕА1), где Я - постоянная радиоактивного распада 210РЬ, равная 1п2/Т; Т - период полураспада 210РЬ (22,6 года); ЕАЬ - интегральная активность неравновесного (атмосферного) 210РЬ в разрезе, подстилающем датируемый слой; ЕА; - интегральная активность неравновесного 210РЬ, суммированная по всей колонке (активность подошвы нулевого слоя) [14].
Возраст горизонта 45-50 см на основе расчетов соответствует календарному периоду 1862-1907 лет. В распределении 137Сб по слоям колонки керна не образуется повышения в слоях, формировавшихся в период ядерных испытаний, т. е. в слое 25-30 см (1954-1965 гг.). Около 50 % сохранившегося 137Сб находится в верхнем слое 0-5 см, сформировавшемся за последние 13 лет. Трансформация 137Сб в поверхностные горизонты органогенного осадка, формировавшегося из макрофитов, является закономерным явлением для 137Сб, который участвует в фотосинтезе, как и К, М§, ИЬ и др. Скорость накопления сапропеля в ХХ в. составила 4 мм в год, а в предыдущие годы (5600 лет) - 0,7 мм в год.
На рис. 3 представлено распределение в слоях сапропеля и подстилающих песках трех групп элементов: 1) А1, К, Ыа, составляющих терригенную (обломочную) часть донного осадка; 2) Са, М§, Sr, входящих в состав карбонатов; 3) Zn, Си, Н§, связанных с антропогенным воздействием.
Содержание элементов первой группы стабильно в сапропеле и существенно увеличивается в песках. А1 составляет 0,5-0,8 % в макрофитогенном сапропеле, 1,3 % в торфянистом сапропеле и 4,3 % в песчанистом горизонте. Содержание К и Ыа в сапропеле 0,1-0,3 и 0,08-0,15 %, а в песке 1,5 и 1,6 % соответственно.
Во второй группе содержания Са в сапропеле меняются от 15 до 24 % с экстремальным значением 38 % в горизонте 70-75 см. Содержания М§ и Sr плавно увеличиваются книзу от 0,45 до 1,2 % и от 0,07 до 0,14 %, соответственно. В песке содержания Са, М§ и Sr снижаются до значений 1,6, 0,36 и 0,02 % соответственно.
Третья группа элементов показывает большую неоднородность в их распределении. Наиболее высокие содержания Zn (824 мг/кг) и Си (204 мг/кг) отмечаются в приповерхностном слое сапропеля (0-10 см), уменьшаясь до 300 и 58 мг/кг на глубине 90 см. Ниже содержания этих элементов на порядок меньше, чем в слое 0-10 см. Исключение составляют интервалы 180-185 см для Zn с пиком в 354 мг/кг и 180-200 см для Си, где наблюдается увеличение до 54,8-79 мг/кг. Концентрации Н§ в интервале 0-125 см составляют 0,056-0,019 мг/кг, ниже концентрации падают до 0,001-0,005 мг/кг, а с уровня 260 см опять увеличиваются.
Принимая А1 в качестве опорного элемента, содержание которого в верхней континентальной коре составляет 7,74 %, а Са - 2,94 % по [16], оценен процентный вклад терригенного Са в сапропель оз. Минзелинское согласно выражению:
Сатер=(А1образец/А1з.к.)'Саз.к.,
где А1образец - содержание А1 в отдельном горизонте сапропеля; А1з к. - содержание А1 в верхней континентальной коре; Сазк. - содержание Са в верхней континентальной коре [16].
Средний вклад терригенного Са в сапропеле составляет 1,2 % (рис. 3). Максимальный вклад 2,82 % обнаружен в торфянистом сапропеле (300-305 см), минимальный 0,35 % - в торфе (310-315 см). Низкий вклад терригенного кальция свидетельствует о том, что основная его часть переходила в сапропель из воды или освобождалась при разложении кальций-фиксирующих са-пропелеобразующих растений. Таким образом, основная минеральная масса сапропеля представлена биогенным карбонатом. Усредненный состав всего слоя озерных отложений: 30 % - органика, 60 % - биогенный карбонат, 10 % -терригенная компонента.
Проведено сравнение усредненного элементного состава, макрофитов (гидрилла, телорез, водокрас) макрофитогенного сапропеля (две выборки: интервал 0-90 и 90-290 см), торфянистого сапропеля (290-460 см) и песчаного осадка (460-480 см) с
Горизонт, см Радиоактивность Активность Коммул. нак. 2"РЬатм., Бк Календарный возраст Накопление, г/см2год
и, ррт ТИ, ррт К2О, % 226Ка, Бк/кг 2,0РЬ, Бк/кг В7С5, Бк/кг 210РЬ, Бк 226Ка, Бк 2"РЬатм., Бк
0-5 0,20 3,14 0,26 3,3 168,9 57,6 4,9 0,09 4,81 4,81 2013-2000 0,058
5-10 0,13 2,84 0,08 3,0 89,5 20,3 2,22 0,08 2,15 6,96 2000-1993 0,093
10-15 0,21 2,36 0,20 2,8 78,5 19,8 2,17 0,09 2,08 9,04 1993-1983 0,076
15-20 0,25 1,78 0,19 2,8 54,1 19,2 1,46 0,08 1,38 10,42 1983-1975 0,088
20-25 0,25 1,50 0,19 3,0 45,0 16,0 1,30 0,09 1,21 11,63 1975-1965 0,063
25-30 0,24 1,25 0,18 4,1 39,2 13,8 1,13 0,12 1,01 12,64 1965-1954 0,069
30-35 0,22 1,45 0,17 3,7 31,0 10,0 0,90 0,09 0,81 13,45 1954-1940 0,058
35-40 0,20 1,69 0,15 3,4 22,9 7,6 0,66 0,09 0,57 14,02 1940-1926 0,076
40-45 0,21 1,60 0,17 4,0 20,4 6,0 0,60 0,12 0,48 14,50 1926-1907 0,045
45-50 0,22 1,69 0,17 4,7 19,8 4,5 0,58 0,15 0,44 14,93 1907-1862 0,017
50-55 0,37 1,54 0,21 11,0 16,4 5,8 0,50 0,35 0,15 15,08 - -
55-60 0,23 2,91 0,09 6,7 6,0 <2 0,16 0,19 -0,03 15,05 - -
Таблица 1. Радиоактивность верхних (0-60 см) слоев сухого вещества сапропеля оз. Минзелинское (210РЬШм - атмосферный свинец)
Рис. 3. Изменения концентраций основных элементов в сапропеле оз. Минзелинское по группам 1-3 (объяснения в тексте). Для Са показаны биогенная (1) и терригенная (2) концентрации
кларковыми концентрациями элементов в верхней континентальной коре [16] с предварительным нормированием по алюминию, как наименее подвижному элементу в системе «озерная вода - осадок», согласно выражению [18]:
Е^=(х1/хА1)образец/(х1/хА1)вкк,
где х1образец - содержание ¿-го химического элемента в объекте исследования; хА1 - содержание алюминия в объекте исследования; х1вкк - содержание химического элемента в верхней континентальной коре; хА1вкк - содержание алюминия в верхней континентальной коре.
Органогенные слои существенно обогащены микроэлементами по сравнению с песками (рис. 4), коэффициенты обогащения (ЕЕ) которых близки к единице, за исключением Ш, Са и Sb. Обогащенность сурьмой органогенных слоев на 1 порядок выше, чем песков. Обогащение медью и цинком слоев 2 и 3 примерно одинаково и находится на уровне ЕЕ 7-65. Верхний слой 0-95 см имеет очень высокие ЕЕ для меди (35), цинка (65)
и кадмия (9,5). Для слоев 1-3 отмечаются высокие коэффициенты обогащения кальцием (ЕЕ 174-203). Слой торфянистого сапропеля (3) имеет более высокие ЕЕ для магния, марганца, мышьяка, стронция по сравнению с макрофитогенным сапропелем (1, 2). Обогащенность медью и цинком верхних горизонтов слоя 1, по всей вероятности, связано с загрязненностью атмосферы, которая резко возросла в последние два столетия, что иллюстрируется графиками содержания меди и цинка в верхних слоях сапропеля (рис. 3). В интервале 0-10 см содержание Zn 824 и Си 204 мг/кг. Геохимическая специфика органогенных сапро-пелей выражается в аккумуляции подвижных элементов - М^, Ее, V, Со, N1, Си, Zn. Обогащен-ность мышьяком озерных отложений, возрастающая сверху вниз от Ее 17 до ЕЕ 38, мы связываем с поступлением мышьяка в озерную воду из окружающих болот. Также обогащение сапропеля элементами может быть связанно с растениями са-пропелеобразователями, которые, отмирая, обра-
и 3 (90-290 см) - макрофитогенного; 4 - торфянистого сапропеля (290-460 см); 5 - песчанистого горизонта (460-480 см) оз. Минзелинское. Нормирование проведено по А1 и кларкам верхней континентальной коры [16]
зуют органогенный осадок, обогащая его элементами, накопленными при жизни.
Аккумулированные растениями № и К (EF ~41-22) не обогащают осадок. Обогащенность осадка такими элементами, как Си, Zn, Са, выдерживается на одном уровне с макрофитами. Более высокие значения коэффициентов обогащения Аз, Sb и Н§ у макрофитов отражают загрязненность атмосферы (близость крупного поселка Колывань и Обского пароходства).
В химическом составе сапропеля (табл. 2) преобладает оксид кальция (СаО). Его содержание варьирует от 18 до 40 % в органогенной части осадка (интервал 0-455 см). Содержание оксида кремния (терригенная компонента) в органогенной части значительно ниже, от 4 до 11,5 %, и увеличивается с глубиной. Стоит отметить увеличение оксида железа в интервале керна 420-450 см до 4 %. В этом интервале по результатам рентгено-фазового анализа отмечается наличие пирита.
Таблица 2. Породообразующие оксиды в отложениях и растениях оз. Минзелинское (все данные приведеныI в % сухой масы, для растений - в % в золе)
Горизонт, см ППП О О 5Е О ш и_ МдО СаО О (Ц1 2 О О с£Р О ЦП О О
Растения
Гидрилла 32,3 7,5 1,2 3,8 3,0 32,2 6,1 4,7 3,4 1,3 6,1
Рдест 37,3 3,3 0,19 0,58 11,6 37,4 1,9 0,8 3,7 1,8 17,6
Телорез 24,1 4,9 0,27 0,44 16,2 17,1 10,2 18,6 2,9 1,6 18,6
Осадок
0-2 67,9 9,1 1,7 1,2 0,7 17,9 0,2 0,3 0,3 0,3 5,4
15-20 63,5 5,1 1,0 1,1 0,9 27,3 0,2 0,2 0,2 0,3 5,1
55-60 60,1 3,9 0,8 0,8 1,0 32,4 0,2 0,1 0,3 0,3 4,6
80-85 58,5 3,3 0,7 0,8 1,1 34,9 0,2 0,1 0,2 0,3 4,4
135-140 53,1 3,6 0,8 1,1 1,2 39,6 0,1 0,1 0,2 0,2 4,4
155-160 61,7 5,3 1,2 1,4 0,9 28,2 0,2 0,2 0,2 0,3 4,3
215-220 56,2 4,6 1,1 1,5 1,5 34,1 0,2 0,1 0,2 0,3 4,3
255-260 56,3 8,7 1,0 1,8 1,5 28,2 0,3 0,3 0,2 0,4 4,9
290-295 54,6 7,5 1,6 1,7 1,7 31,4 0,3 0,2 0,2 0,3 4,9
300-305 50,6 11,6 2,3 2,0 1,8 29,4 0,4 0,3 0,3 0,3 5,0
305-310 55,4 5,7 1,2 1,5 1,9 32,7 0,3 0,2 0,2 0,4 4,8
315-320 63,6 3,7 0,9 1,8 1,6 27,1 0,2 0,1 0,2 0,5 4,1
350-355 59,3 3,6 0,9 1,8 2,1 31,0 0,2 0,1 0,2 0,6 4,1
415-420 43,8 7,5 1,6 4,0 1,9 33,6 0,4 0,2 0,2 5,7 4,6
450-455 35,0 25,7 3,6 3,6 1,2 23,4 0,8 0,7 0,2 5,1 7,1
455-460 9,2 67,8 7,2 2,4 0,9 7,4 1,7 1,6 0,1 1,4 9,4
475-480 1,7 82,1 7,6 1,9 0,6 2,3 1,9 1,9 0,1 0,4 10,8
Содержание SiO2 между отдельными пятисантиметровыми слоями меняется в 3 раза (табл. 2). Отношение SiO2 к А1203 выдерживается на уровне 4,6±0,3, что близко к отношению этих оксидов в верхней части земной коры: SiO2 - 65 %, А1203 -15,1 %. На основании этого совпадения можно сделать вывод об источнике терригенного материала в сапропеле. Это эоловая транспортировка, происходившая равномерно в течение всех 6000 лет формирования осадка. Натрий и калий поступали в озеро только из терригенного источника (табл. 3). Щелочноземельные кальций и магний, а также марганец и железо, поступали не только из
терригенного вещества, но и имели иной путь поступления в осадок: из воды через ассимиляцию водными растениями и освобождение при их разложении. Сера и фосфор имеют автохтонное происхождение - они накапливались при жизни растениями сапропелеобразователями, и при их отмирании поступали в осадок. Очень низка терриген-ная доля для СаО (около 1 %), что свидетельствует об автохтонной природе СаО [17].
Таблица 3. Биогенный и терригенный вкладыы оксидов в осадок (собственно сапропель, 0-420 см) оз. Минзе-линское (%)
Среднее значение вкладов бЮ2 А1А Fe2Oз МдО СаО N120 К20 Р2О5 БО3 £
Суммарный 6,0 1,3 1,6 1,4 30,6 0,2 0,2 0,2 0,7 42,2
Терриген-ный 5,4 1,3 0,4 0,2 0,3 0,3 0,3 0,01 0,02 8
Биогенный 0,6 0 1,2 1,3 30,2 0 0 0,2 0,7 34,2
Отношение вкладов 0,1 0 3,4 6,7 88,7 0 0 16,7 36,3 4,3
Принимая А12О3 в качестве основного окисла терригенного материала и используя соотношения в нем кальция и алюминия, сходные для верхней континентальной коры А1 - 7,74, Са - 2,94 % [16], получаем величину терригенного вклада СаО в сапропеле на уровне 0,21-0,65 %.
Минеральный состав сапропеля оз. Минзелин-ское по данным рентгенофазового анализа из отдельных интервалов керна показан на рис. 5. На рентгенограммах в интервале 55-60 см, как и во всем макрофитогенном сапропеле (0-290 см), хорошо выражена рентгеноаморфная фаза, основную долю которой составляет органическое вещество. Помимо рентгеноаморфного вещества хорошо диагностируются пики, соответствующие кальциту. Кварца и плагиоклаза крайне мало. Сходный минеральный состав наблюдается в торфянистом сапропеле (415-420 см). В нем много кальцита, в меньшей степени М§-кальцита. Мало гипса, арагонита кварца, пирита. В песчаном слое (475-480 см) содержится много кварца, содержание плагиоклаза и калиевого полевого шпата (КПШ) среднее, хлорита и кальцита мало.
Кальций в сапропеле присутствует в виде кальцита, реже арагонита, и составляет основную массу (до 90 %) зольного вещества, полученного при температуре 450 °С, не более 10 % от которого составляет терригенная компонента ^Ю2, А12О3, Fe2O3, М§О, Ма2О, К2О, Р2О5, SO3). Присутствие арагонита в некоторых горизонтах керна связано с наличием раковин гастропод, которые наблюдались в этих горизонтах при препарировании керна. Наличие пирита в нижних горизонтах керна указывает на деятельность сульфат-редуцирующих бактерий [19].
О — Кальцит ♦ — Кварц • — Плагиоклаз ▼ — Бассаиит ■ — Арагонит □ — Гипс О — Пирит х — ]\^-кальцит V — КПШ # — Хлорит
Рис. 5. Рентгенограммы для разных слоев отложений оз. Минзелинское: а) макрофитогенный сапропель (55-60 см); б) торфянистый сапропель (415-420 см); в) песчанистый горизонт (475-480 см)
обитания микроорганизмов, мы выявили различия в распределении группировок микроорганизмов в керне [20] (рис. 6). Максимум общей численности микроорганизмов - 130,1 млн КОЕ/г (величина, исчисляемая в миллионах колониеобразующих единиц на грамм) зафиксировано в торфянистом сапропеле (440-445 см). На этом же участке зольность минерального вещества (преимущественно кальцит) составила 80 %, а органики - 20 %. По всей вероятности, здесь происходит интенсивное разложение органики под влиянием бактерий и высвобождаются микроэлементы. Также пики концентраций микроорганизмов имеются в верхней (0-5 см) и нижней (255-260 см) частях макрофито-генного сапропеля и торфе, 40,6, 52,4 и 73,2 млн КОЕ/г соответственно. Минимум (3,3 млн КОЕ/г) отмечен в слое макрофитогенного сапропеля на участке 175-180 см. Минимумы и максимумы в численности микроорганизмов могут быть обусловлены различием абиотических условий на разных горизонтах, в том числе присутствием необходимых источников углерода и азота [20].
Заключение
Таким образом, оз. Минзелинское развивались в два этапа. Оно образовывалось как заболоченная низина и лишь позднее стало озером. На первом этапе основными источниками ОВ для формирования отложений были водные, прибрежно-водные и болотные макрофиты, давшие довольно грубое по степени разложения органическое вещество. На втором этапе источниками ОВ вещества были водные макрофиты, фито- и зоопланктон самого озера. На начальных стадиях формирования озера накапливался слой торфянистого сапропеля с раковинами гастропод и остракод. Он, по-видимому,
0 50 100
Обычно в работах по геохимии озерных органических отложений редко приводятся данные по микроорганизмам, участвующим в диагенезе. Рассматривая сапропель озера Минзелинское как среду
отражает кратковременную фазу мелководного эв-трофного водоема.
По данным распределения 210РЬ в керне, скорость накопления сапропеля в ХХ в. составила 4 мм в год, а в предыдущие годы (5600 лет) -0,7 мм в год. За весь период (5700 лет) накопление в сапропеле углерода составило 13,8 г/см2: в мак-рофитовом слое - 6,7 г/см2, в торфянистом -7,1 г/см2. Таким образом, скорость депонирования углерода в озере в голоцене (вторая половина) оценивается как 23 мг/см2в год.
Достаточно однородный вещественный состав и соотношение углерода с азотом выдерживается по всему разрезу сапропеля оз. Минзелинское, несмотря на то, что его нижняя часть образовывалась в болотных условиях (торфообразующая растительность), а верхняя - в озерных (водная макрофит-ная растительность). Заселенность сапропеля бактериальными сообществами, по-видимому, сказалась на содержании объемов органического веще-
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Штин С.М. Озерные сапропели и их комплексное освоение. -М.: Изд-во МГГУ, 2005. - 373 с.
2. Плаксин Г.В., Кривонос О.И. Термохимическая переработка озерных сапропелей: состав и свойства продуктов // Российский химический журнал. - 2007. - Т. LI. - № 4. - С. 140-147.
3. Залесский М.Д. О силурийской водоросли, образующей кукерсит - горючий сланец // Журнал микробиологии. - 1916. -Т. III. - № 3-4. - С. 444-449.
4. О роли скелетного и бесскелетного биогенного материала в формировании органического вещества баженовской свиты / Ю.Н. Занин, А.Г. Замирайлова, В.Р. Лившиц, В.Г. Эдер // Геология и геофизика. - 2008. - Т. 49. - № 4. - С. 357-366.
5. Кордэ Н.В. Биостратификация и типология русских сапропелей. - М.: Изд-во АН СССР, 1960. - 219 с.
6. Особенности формирования вещественного состава сапропеля органического типа в озерах различных регионов Беларуси / Б.В. Курзо, О.М. Гайдукевич, И.В. Кляуззе, П.А. Зданович // Природопользование. - 2012. - Вып. 21. - С. 183-191.
7. Топачевский И.В. Сапропели пресноводных водоемов Украины // Геология и полезные ископаемы Мирового океана. -2011. - № 1. - С. 66-72.
8. Алтухов В.М., Бгатов В.И., Ван А.В. Органо-минеральное сырье сельскохозяйственного назначения Новосибирской области. - Новосибирск: Изд-во СНИИГГиМС, 1990. - 169 с.
9. Blyakharchuk T.A. Four new pollen sections tracing the Holocene vegetational development of the southern part of the West Siberian Lowland // The Holocene. - 2003. - V. 13. - № 5. -P. 715-731.
10. Regional to local environmental changes in southern Western Siberia: evidence from biotic records of mid to late Holocene sediments of Lake Beloye / S.K. Krivonogov, H. Takahara, M. Yama-muro, Yu.I. Preis, I.V. Khazina, L.B. Khazin, I.Yu. Safonova, N.V. Ignatova // Palaeogeography, Palaeoclimatology, Palaeoe-cology. - 2012. - V. 331-332. - P. 177-193.
11. Биогенный вклад микроэлементов в органическое вещество современных озерных сапропелей (на примере оз. Кирек) / Г.А. Леонова, В.А. Бобров, Е.В. Лазарева, А.А. Богуш, С.К. Кривоногов // Литология и полезные ископаемые. -2011. - №2. - С. 115-131.
12. Исследование элементного состава образцов сапропеля озера Кирек (Западная Сибирь) методом РФА СИ / В.А. Бобров,
ства от 40 до 20 %, при среднем 30 %. При этом минеральная зольность, соответственно, от 60 до 80 %, по составу является известковистой. Процент терригенного вклада в общую зольность относительно низкий от 5-7 % в верхних и до 10-15 % в нижних частях сапропеля.
Высокое содержание карбонатов является важной геохимической характеристикой сапропеля оз. Минзелинское.
Примененный комплекс аналитических методов позволил выявить обогащенность сапропеля химическими элементами по всему разрезу. Высокая степень обогащения микроэлементами позволяет рекомендовать сапропель озера в качестве удобрения для выращивания сельскохозяйственных культур на черноземных и серых лесных почвах Западной Сибири.
Работа выполнена при финансовой поддержке Междисциплинарного интеграционного проекта СО РАН № 125.
М.А. Федорин, Г.А. Леонова, Ю.Н. Маркова, Л.А. Орлова, С.К. Кривоногов // Поверхность. Рентгеновские, синхротрон-ные и нейтронные исследования. - 2012. - № 5. - С. 90-96.
13. An abrupt ecosystem change in Lake Beloye, southern Western Siberia: palaeoclimate versus local environment / S.K. Krivonogov, M. Yamamuro, H. Takahara, A.Yu. Kazansky, M.A. Klimin, V.A. Bobrov, I.Yu. Safonova, M.A. Phedorin, S.B. Bortnikova // Palaeogeography, Palaeoclimatology, Palaeoecology. - 2012. -V. 331-332. - P. 194-206.
14. Аномалии радиоактивности на южном побережье озера Иссык-Куль (Кыргызстан) / М.С. Мельгунов, В.М. Гавшин, Ф.В. Сухоруков, И.А. Калугин, В.А. Бобров, Дж. Клеркс // Химия в интересах устойчивого развития. - 2003. - № 11. -С. 869-880.
15. Зарубина Е.Ю. Первичная продукция макрофитов трех разнотипных сапропелевых озер юга Западной Сибири (в пределах Новосибирской области) в 2012 году // Мир науки, культуры и образования. - 2013. - № 5 (42). - С. 441-444.
16. Wedepohl K.H. The composition of the continental crust // Ge-ochimica et Cosmochimica Acta. - 1995. - V. 59. - № 7. -P. 1217-1232.
17. Геохимия озерно-болотного литогенеза / К.И. Лукашев, В.А. Ковалев, А.Л. Жуховицкая, А.А. Хомич, В.А. Генералова. - Минск: Изд-во «Наука и техника», 1971. - 284 с.
18. Two thousand years of atmospheric arsenic, antimony and lead deposition in an ombrotrophic bog profile, Jura Mountains, Switzerland / W. Shotyk, A.K. Cheburkin, P.G. Appleby, A. Fankhauser, Ya.D. Kramers // Earth and Planetary Science Letter. - 1996. - V. 145. - P. 1-7.
19. Геохимия диагенеза осадков Тихого океана (трансокеанский профиль) / А.Г. Розанов, И.И. Волков, В.С. Соколов, З.В. Пушкина. - М.: Наука, 1980. - 288 с.
20. Геохимия голоценового разреза сапропеля озера Минзелин-ское / А.Е. Мальцев, Г.А. Леонова, Л.М. Кондратьева, В.А. Бобров, С.К. Кривоногов // Геология морей и океанов: Матер. XX Междунар. науч. конф. (школы) по морской геологии. -М.: ГЕОС, 2013. - Т. IV. - С. 102-106.
Поступила 14.03.2014 г.
UDC 550:47
GEOCHEMICAL FEATURES OF HOLOCENE SECTION OF MINZELINSKOE LAKE SAPROPEL (WESTERN SIBERIA)
Anton E. Maltsev,
Institute of Geology and Mineralogy, Siberian Branch of Russian Academy of Sciense, 3, Akademika Kaptyuga avenue, Novosibirsk, 630090,
Russia. E-mail: [email protected]
Galina A. Leonova,
Dr. SC., Institute of Geology and Mineralogy, Siberian Branch of Russian Academy of Sciense, 3, Akademika Kaptyuga avenue, Novosibirsk, 630090,
Russia. E-mail: [email protected]
Vladislav A. Bobrov,
Cand. Sc., Institute of Geology and Mineralogy, Siberian Branch of Russian Academy of Sciense, 3, Akademika Kaptyuga avenue, Novosibirsk, 630090,
Russia. E-mail: [email protected]
Sergey K. Krivonogov,
Dr. Sc., Institute of Geology and Mineralogy, Siberian Branch of Russian Academy of Sciense, 3, Akademika Kaptyuga avenue, Novosibirsk, 630090,
Russia. E-mail: [email protected]
Sapropel is biogenic lake sediment. It mainly consists of photosynthetic aquatic plants residues, and it is the important carbon storage. Therefore, the study of sapropelic lakes has not only theoretical but also applied value (agriculture, chemical industry, medicine). The main aim of the study: investigation of the matter and chemical composition of the five-meter long sediment core of Lake Min-zelinskoe, Novosibirsk region, obtained in the central part of the lake.
Methods used in the study: atomic absorption analysis, atomic emission spectrometry with inductively coupled plasma, X-ray fluorescence analysis, CHNS elemental analysis, sowing and counting microorganisms, radiocarbon dating, silicate X-ray fluorescence and X-ray diffraction analysis, high-resolution gamma-spectrometry a semiconductor using a HPGe detector, loss on ignition, dfissolution of carbonates, titrimetric, turbidimetric and photometric methods.
Results: It was ascertained that during the last 6000 years organic-mineral deposits of Lake Minzelinskoe have been formed (the Holo-cene). They consist of two layers: macrofitogenic sapropel (0-290 cm) and peaty sapropel (290-460 cm). The lake developed in two stages: first, it was formed as swampy lowland and then became a lake. The ratios of mineral to organic portions of the sediment are 40 and 60% (interval 0-25 cm), 30 and 70% (25-400 cm), and 20 and 80% (400-450 cm), respectively. For 6000 years 13,8 g/cm2of carbon was accumulated: in macrophyte layer - 6,7g/cm2, in peaty - 7,07g/cm2, with an average speed of carbon receipt 23 mg/cm2peryear. Unequal enrichment of different sediment layers by chemical elements reflects the changes in vegetation types and related biochemical reactions. Despite the layer differences, their chemical composition is rather stable, and it shows economic usability of the Lake Minzelinskoe sapropels.
Key words:
Sapropel, macrophytes, peat, microelements, organic matter.
REFERENCES
1. Shtin S.M. Ozernye sapropeli i ikh kompleksnoe osuoenie [Lake sapropels and their complex exploration]. Moscow, MGGU Publ., 2005.373 p.
2. Plaksin G.V., Krivonos O.I. Termokhimicheskaya pererabotka oz-ernykh sapropeley: sostav i svoystva produktov [Thermochemical treatment of lake sapropels: their structure anf features]. Rossiy-skiy khimicheskiy zhurnal, 2007, vol. LI, no. 4, pp. 140-147.
3. Zalessky M.D. O siluriyskoy vodorosli, obrazuyushchey kuker-sit - goryuchiy slanets [Silurian water plant which forms kuker-site - shale coal]. Zhurnal mikrobiologii, 1916, vol. III, no. 3-4, pp. 444-449.
4. Zanin Yu.N., Zamiraylova A.G., Livshits V.R., Eder V.G. O roli skeletnogo i besskeletnogo biogennogo materiala v formirovanii organicheskogo veshchestva bazhenovskoy svity [The role of skeletal and nonskeletal biogenic material in formation of organic substance of Bazhenov group]. Geologiya i geofizika, 2008, vol. 49, no. 4, pp. 357-366.
5. Korde N.V. Biostratigrafiya i tipologiya russkikh sapropeley [Bio-stratigraphy and typology of Russian sapropels]. Moscow, AN SSSR Publ., 1960. 219 p.
6. Kurzo B.V., Gaydukevich O.M., Klyauzze I.V., Zdanovich P.A. Osobennosti formirovaniya veshchestvennogo sostava sapropelya organicheskogo tipa v ozerakh razlichnykh regionov Belarusi [Features of formation of organic type sapropel material composition in lakes of Belorussia regions]. Prirodopolzovanie, 2012, Iss. 21, pp. 183-191.
7. Topachevsky I.V. Sapropeli presnovodnykh vodoemov Ukrainy [Sopropels of freshwater habitats in Ukraine]. Geologiya i polez-nye iskopaemye Mirovogo okeana, 2011, no. 1, pp. 66-72.
8. Altukhov V.M., Bgatov V.I., Van A.V. Organo-mineralnoe syre selskohozjajstvennogo naznachenija Novosibirskoj oblasti [Organic mineral raw materials for agricultural use in Novosibirsk region]. Novosibirsk, SNIIGGiMS Publ., 1990. 169 p.
9. Blyakharchuk T.A. Four new pollen sections tracing the Holocene vegetational development of the southern part of the West Siberi-
an Lowland. The Holocene, 2003, vol. 13, no. 5, pp. 715-731.
10. Krivonogov S.K., Takahara H., Yamamuro M., Preis Yu.I., Kha-zina I.V., Khazin L.B., Safonova I.Yu., Ignatova N.V. Regional to local environmental changes in southern Western Siberia: evidence from biotic records of mid to late Holocene sediments of Lake Beloye. Palaeogeography, Palaeoclimatology, Palaeoecology, 2012, vol. 331-332, pp. 177-193.
11. Leonova G.A., Bobrov V.A., Lazareva E.V., Bogush A.A., Krivonogov S.K. Biogenny vklad mikroelementov v organicheskoe veshchestvo sovremennykh ozernykh sapropeley (na primere oz. Kirek) [Biogenic contribution of microelements into organic substance of current lake sapropels (by the example of the lake Kirek)]. Litologiya i poleznye iskopaemye, 2011, no. 2, pp. 115-131.
12. Bobrov V.A., Fedorin M.A., Leonova G.A., Markova Yu.N., Orlo-va L.A., Krivonogov S.K. Issledovanie elementnogo sostava ob-raztsov sapropelya ozera Kirek (Zapadnaya Sibir) metodom RFA SI [Studying the elemental composition of sapropel sample in the lake Kirek (Western Siberia) by the XRF analysis]. Poverhnost. Rentgenovskie, sinkhrotronnye i neytronnye issledovaniya, 2012, no. 5, pp. 90-96.
13. Krivonogov S.K., Yamamuro M., Takahara H., Kazansky A.Yu., Klimin M.A., Bobrov V.A., Safonova I.Yu., Phedorin M.A., Bort-nikova S.B. An abrupt ecosystem change in Lake Beloye, southern Western Siberia: palaeoclimate versus local environment. Palaeo-geography, Palaeoclimatology, Palaeoecology, 2012, vol. 331-332, pp. 194-206.
14. Melgunov M.S., Gavshin V.M. Sukhorukov F.V., Kalugin I.A., Bobrov V.A., Klerkx J. Anomalii radioaktivnosti na yuzhnom poberezhye ozera Issyk-Kul (Kyrgyzstan) [Anomalies of radioactivity in the south coast of the lake Issyk-Kul]. Khimiya v interes-akh ustoychivogo razvitiya, 2003, no. 11, pp. 869-880.
15. Zarubina E.Yu. Pervichnaya produktsiya makrofitov trekh raz-notipnykh sapropelevykh ozer yuga Zapadnoy Sibiri (v predelakh Novosibirskoy oblasti) v 2012 godu [Primary production of mak-rophytes of three different type saptopel lakes in the south of Western Siberia (within Novosibirsk region)]. Mir nauki, kultury i obrazovaniya, 2013, no. 5 (42), pp. 441-444.
16. Wedepohl K.H. The composition of the continental crust. Geochi-mica et Cosmochimica Acta, 1995, vol. 59, no. 7, pp. 1217-1232.
17. Lukashev K.I., Kovale, V.A., Zhukhovitskaya A.L., Kho-mich A.A., Generalova V.A. Geokhimiya ozerno-bolotnogo lito-geneza [Geochemistry of lake-swamp lithogenesis]. Minsk, Nauka i tekhnika Publ., 1971. 284 p.
18. Shotyk W., Cheburkin A.K., Appleby P.G., Fankhauser A., Kramers Ya.D. Two thousand years of atmospheric arsenic, antimony and lead deposition in an ombrotrophic bog profile, Jura Mountains, Switzerland. Earth and Planetary Science Letter, 1996, vol. 145, pp. 1-7.
19. Rozanov A.G., Volkov I.I., Sokolov V.S., Pushkina Z.V. Geokhimiya diageneza osadkov Tikhogo okeana (transokeanskiy profil) [Geochemistry of diagenesis of the Pacific ocean sediments (tran-socean profile)]. Moscow, Nauka Publ., 1980. 288 p.
20. Maltsev A.E., Leonova G.A., Kondrateva L.M., Bobrov V.A., Krivonogov S.K. Geokhimiya golotsenovogo razreza sapropelya oz-era Minzelinskoe [Geochemistry of Holocene section of Minze-linsk lake sapropel]. Geologiya morey i okeanov. Materialy XX Mezhdunarodnoy nauchnoy konferentsii (shkoly) po morskoy ge-ologii [Geology of seas and oceans. Proc. XX International scientific conference in marine geology]. Moscow, GEOS Publ., 2013. Vol. IV, pp. 102-106.
