CC BY
225
УДК 622.363.2:504
ГЕОЭКОЛОГИЯ ПРИ СОВРЕМЕННОМ СТРОИТЕЛЬСТВЕ ПРЕДПРИЯТИЙ ПО ДОБЫЧЕ И ОБОГАЩЕНИЮ КАЛИЙНО-МАГНИЕВЫХ СОЛЕЙ
М.Ю. Лискова
Подземная разработка месторождений полезных ископаемых приводит к значительным нарушениям земной поверхности. Воздействие калийной промышленности на окружающую среду разнообразно и охватывает многие природные компоненты. В статье рассмотрены вопросы геоэкологии и способы размещения солеотвалов при современном строительстве предприятий по добыче и обогащению калийно-магниевых солей.
Ключевые слова: рудник, геоэкология, солеотвалы, шламохранилища, отвалы пустых пород.
В настоящее время весьма интенсивно развивается горная промышленность и в частности калийная отрасль: доразведываются и прирезаются резервные участки, разведываются и осваиваются новые месторождения, разрабатываются новые лицензионные участки калийно-магниевых залежей. Крупнейшими по величине запасов калийными месторождениями являются Саскачеванский соленосный бассейн (Канада), месторождения калийных солей в Германии, Верхнекамское месторождение калийно-магниевых солей (Российская Федерация), Старобинское месторождение калийных солей (Республика Беларусь). Эти страны занимают лидирующие позиции среди экспортеров калийной продукции, значительно опережая другие страны [3]. Так же существуют калийные рудники и в других странах, например, в Узбекистане - Дехканабадский завод калийных удобрений. В перспективе наращивание мощностей в области производства калийных удобрений следует рассматривать за счет Гремячинского, Непско-го и Эльтонского (Российская Федерация), Петриковского (Республика Беларусь), Гарлыкского (Туркменистан) месторождений [3].
Одно из крупных калийных месторождений находится в Пермском крае - Верхнекамское месторождение калийных солей (ВКМКС). Согласно [1] на данном месторождении детально разведаны одиннадцать участков. Четыре из них расположены в центральной части месторождения (Соликамский, Ново-Соликамский, Половодовский, Боровский) и семь - в южной (Березниковский, Дурыманский, Балахонцевский, Быгельско-Троицкий, Талицкий, Палашерский, Усть-Яйвинский). Разработка запасов солей Верхнекамского месторождения ведется пятью рудниками: СКРУ-1 (Соликамский и Ново-Соликамский участки), СКРУ-2 (Соликамский и Ново-Соликамский участки), СКРУ-3 (Ново-Соликамский участок), БКПРУ-2
(Дурыманский участок) и БКПРУ-4 (Быгельско-Троицкий участок). Еще на четыре участка выданы лицензии с целью разведки и добычи калийно-магниевых солей: Усть-Яйвинский - ОАО «Уралкалий»; Талицкий -ООО «Верхнекамская калийная компания» («Акрон»), Палашерский с частью Балахонцевского участка - ООО «Усольский калийный комбинат» («Еврохим») и Половодовский - ООО «Камская горная компания» (ОАО «Уралкалий»).
Подземная разработка месторождений полезных ископаемых приводит к значительным нарушениям земной поверхности. Еще в 1978 году В.Н. Мосинец и М.В. Грязнов показали отрицательное влияние горнодобывающих предприятий на многие компоненты геологической среды. Изменение земной коры происходит как в процессе добычи полезного ископаемого, так и в результате процессов-следствий [4]. Подземная разработка месторождений полезных ископаемых сопряжена с образованием на земной поверхности трещин, провалов и прогибов, заболачиванием местности, созданием отвалов пустых пород [3].
Воздействие калийной промышленности на окружающую среду разнообразно и охватывает многие природные компоненты. В случае затопления шахт катастрофические последствия, сопровождающиеся просадками и провалами, охватывают значительную территорию [6]. Основной спецификой калийного производства является накопление значительного количества отходов в шламохранилищах и солеотвалах с рассолосборни-ками. Отходы представлены легкорастворимыми компонентами (хлоридами калия, натрия и магния) и содержат большое количество микроэлементов (стронций, марганец, никель, кобальт, хром, цинк и др.), а также реагентов, используемых для обогащения полезных ископаемых.
В настоящее время на территории ВКМКС накоплено более 270 млн т галитовых отходов (рис. 1) и более 30 млн м глинисто-солевых шламов [5].
Стоки и фильтрация из солеотвалов и шламохранилищ являются основными источниками загрязнения окружающей среды.
Добыча и переработка руды на калийных предприятиях связана с образованием значительного количества пород-отходов. Например, на Верхнекамском месторождении калийных солей на каждую тону хлористого калия, получаемого в процессе переработки сильвинитовой и кар-наллитовой руды образуется 0,1 - 0,5 т глинисто-солевых шламов и 3,5 -4,5 т (в зависимости от степени извлечения) твердых галитовых отходов (солеотходов). Образующиеся ежегодно на калийных предприятиях млн. т жидких и твердых отходов складируются на дневной поверхности в соле-отвалы и рассоло-шламохранилища соответственно [2].
Размещение солеотвалов и шламохранилищ на поверхности оказывает негативное влияние на окружающую среду:
1. Для их размещения занимаются значительные земельные ресурсы - суммарные площади солеотвалов и шламохранилищ составляют более 1000 га, а с учетом перспективного развития калийного производства могут достигнуть 2-3 тыс. га [9].
Рис. 1. Солеотвал на территории Верхнекамского месторождения
калийных солей
2. Объекты отвально-шламового хозяйства являются постоянным источником загрязнения гидросферы - открытый сброс промстоков в поверхностную гидросеть и фильтрация рассолов в грунтовые воды привели к формированию обширных ореолов засоления гидросферы, создающих угрозу источникам хозяйственно-бытового водоснабжения. Согласно данных [9] объекты отвально-шламового хозяйства БКРУ-3 являются источниками загрязнения рек Волим и Ленва. В северном направлении от шла-монакопителя сформировался ореол засоления подземных вод шириной до 2,5 км. Промплощадка и солеотвал БКПРУ-4 формируют ореол засоления протяженностью около 1 км и шириной до 1,5 км, вытянутый в направлении реки Быгель, в которой также наблюдается постоянное сверхнормативное содержание хлоридов (0,2-2,0 г/л).
3. Со временем около накопителей отходов калийного производства формируются ореолы засоления почв, подземных и поверхностных вод. Их
размеры и форма во многом определяются скоростью и направлением поверхностного и подземного стоков.
Широкое распространение среди населения мнения о неизбежности таких последствий производственной деятельности предприятий по добыче и обогащению калийных руд, вызывает серьезную озабоченность общественности особенно в районах проживания на территориях, где раньше не производилось освоение новых калийно-магниевых месторождений. Например, предположение появления поверхностных отвалов пустых пород и отходов обогащения при освоении Нивенского месторождения и обеспокоенность местного населения этим, привело к публикации статьи на сайте [7] под названием «В наш дом стучится большая опасность!». Вот небольшая цитата из статьи: «Всего в 6-ти километрах от Калининграда, в посёлке Нивенское начаты подготовительные работы по освоению месторождения калийных солей. Сотни тысяч тонн химических отходов, получаемых при добыче и переработке, грозят возможной экологической катастрофой нашей области» [7].
Тем не менее, негативных последствий вполне можно избежать или минимизировать и целый ряд разработок направлен на совершенствование методов подземного складирования отходов калийной промышленности, как твердых галитовых, так и жидких глинисто-солевых [12; 13], а также токсичных отходов других производств [14]. Ведутся работы в направлении совершенствования способов отвалообразования отходов калийного производства [15; 16; 19; 20], сокращения площадей, занимаемых хранилищами отходов, одновременного складирования жидких и твердых отходов на одной площадке [17; 18]. Также НИИ ОАО «Белгорхимпром» (г. Минск, Беларусь) установлена возможность использования отработанных шламохранилищ в качестве основания расширяемых солеотвалов, что позволяет значительно сократить площади, занимаемые отходами калийного производства, и снизить затраты на создание противофильтрационного экрана в их основании. Специалистами разработана также технология совместного складирования галитовых и шламовых отходов, позволяющая исключать строительство шламохранилищ, и сокращает площади сельхозугодий, отводимые под хвостовое хозяйство. При совместном складировании отходов содержание глинистых шламов до 25 % не вызывает существенного изменения показателей общей прочности смеси, а по сравнению со свежими чистыми галитами даже несколько ее повышает.
Разработана технология регенерации отработанных шламохрани-лищ, которая дает возможность неоднократно использовать построенные емкости для складирования шламовых отходов. Наиболее предпочтительным, с точки зрения использования шламовых отходов как источника полезного продукта KCI и микроэлементов, является производство новых
форм удобрений и мелиорантов, которые прошли успешные испытания в сельском хозяйстве.
Внедрение новых технологических схем складирования отходов на РУП ПО «Беларуськалий» разработанных НИИ ОАО «Белгорхимпром» и использование отходов калийного производства в народном хозяйстве, позволяет на 30-40 % сократить изъятие плодородных земель под складирование отходов калийного производства. Почти в два раза уменьшить объем образования избыточных рассолов в районе размещения отходов обогащения калийных руд, тем самым существенно снизить экологический риск в Солигорском горнопромышленном районе [8].
При проектировании предприятий по добыче и обогащению калийных руд, кроме учета перечисленных научно-исследовательских разработок, возможна разработка технических решений, позволяющих практически полностью утилизировать вскрышные и вмещающие породы при проходке стволов. Возможно размещение пустых (вскрышных и вмещающих, в том числе засоленных) пород в отработанных карьерах общераспространенных полезных ископаемых строительных материалов, торфяных разработках и полигонах твердых бытовых отходов (ТБО) с целью восстановления хозяйственной ценности нарушенных земель (рекультивация) или создания таких земель за счет ландшафтных преобразований рельефа местности.
В настоящее время очень часто карьеры по добыче строительных материалов располагаются в городской черте, на окраинах поселков, что серьезным образом сказывается на их экологии. Много мелких карьеров (несколько сотен) находится в сельской местности. Практически каждое крупное сельское предприятие имеет свой карьер площадью 1-10 га, где добываются щебень, песок, глина, известняк для местных нужд.
На территории России находится большое количество торфяных месторождений и большое количество полигонов, которые являются переполненными или срок эксплуатации которых истек. Данные территории оказывают негативное воздействие на компоненты окружающей среды, поэтому необходимо их обезвреживание и возврат в нормативное состояние. Также сейчас при рекультивации как полигонов ТБО, так и карьеров, изымается большое количество природного грунта для изготовления ре-культивационных смесей.
С целью оценки возможности использования вскрышных и вмещающих пород при рекультивации отработанных карьеров путем засыпки и планировки горных выработок вплоть до восстановления ландшафта в целом, необходимо исследовать на пригодность образцы вскрышных и вмещающих пород, извлеченных, например, при проходке стволов. Данные исследования проводят специализированные организации, например, в аналитико-технологическом сертификационном испытательном Центре
(АТСИЦ) ФГУП «ЦНИИгеолнеруд» и ИЛ «МинАналит», которые являются базовыми лабораторными Центрами Роснедра и имеют все необходимые аттестаты, свидетельства и лицензии, подтверждающие их техническую компетентность.
В частности, такие исследования провели по керну контрольно-стволовой скважины клетевого ствола Нивенского рудника в Калининградской области. На основании исследований было сделано заключение, в котором установлено, что в соответствии с требованиями ГОСТ 17.5.1.0386 «Охрана природы. Земли. Классификация вскрышных и вмещающих пород для биологической рекультивации земель», по содержанию токсичных солей практически все исследуемые образцы горных пород относятся к пригодным и малопригодным вскрышным и вмещающим породам для биологической рекультивации земель и не содержат токсичные соединения в концентрациях, опасных для жизни человека и окружающей среды. Значения удельной активности природных радионуклидов, для всех исследуемых образцов горных пород, не превышают регламентируемые Нормами радиационной безопасности (НРБ-99/2009) и СанПиН 2.6.1.2523-09 параметры для минерального сырья. Кроме того, малопригодные для биологической рекультивации породы, содержащие легкорастворимые соли, гипс, карбонаты, могут быть также использованы для биологической рекультивации после улучшения химических свойств пород или специальных агротехнических мероприятий, в том числе разубоживание или перемешивание с вскрышными породами средней и верхней части разреза структурной (контрольно-стволовой) скважины.
Отдельно следует отметить некоторые положения и требования нормативных актов РФ, в том числе:
1) в соответствии с «Федеральным классификационным каталогом отходов» (ФККО-2014), грунтам, вскрышным и вмещающим породам присвоены следующие коды и наименование (в редакции Приказа Росприрод-надзора от 28.04.2015 № 360):
- 8 11 100 01 49 5 Грунт, образовавшийся при проведении землеройных работ, не загрязненный опасными веществами;
- 2 92 100 01 20 5 Вскрышная пустая порода при проходке стволов шахт добычи калийных солей;
- 2 92 100 02 20 5 Вскрышная засоленная порода при проходке стволов шахт добычи калийных солей, где последняя цифра (5) - V класс опасности для окружающей природной среды - практически неопасные;
2) в соответствии со ст.18 Федерального закона от 24.06.1998 № 89-ФЗ «Об отходах производства и потребления», в лимиты на размещение отходов не включаются вскрышные и вмещающие горные породы, используемые при ликвидации горных выработок в соответствии с проектом их ликвидации;
3) в соответствии с СанПиН 2.1.7.1322-03 «Гигиенические требования к размещению и обезвреживанию отходов производства и потребления» (утв. Главным государственным санитарным врачом РФ 30 апреля 2003 г.), без ограничения в количестве на полигоны ТБО принимаются и используются в качестве изолирующего промежуточного слоя промышленные отходы IV класса опасности, имеющие однородную структуру с размером фракций менее 250 мм при условии сохранения в фильтрате уровня биохимического потребления кислорода (БПК20) на уровне 100500 мг/л, ХПК - не более 300 мг/л. Промышленные отходы, допускаемые для совместного складирования с ТБО, должны отвечать следующим технологическим требованиям - не быть взрывоопасными, самовозгораемыми и с влажностью не более 85 %.
Как видно из вышеизложенного, при комплексном подходе к решению геоэкологических задач при освоении как действующих, так и новых месторождений, нормативная база РФ и соответствующие инициативы недропользователя позволяют использовать вскрышные и вмещающие породы от проходки стволов в комплексе работ по восстановлению нарушенных хозяйственной деятельностью земель в районах открытых горных разработок общераспространенных строительных материалов, либо на полигонах ТБО, либо в процессе ландшафтных преобразований территорий.
Конкретным примером комплексного подхода к освоению лицензионного участка Нивенский-1 месторождения калийно-магниевых солей в Калининградской области, является полное исключение образования отвалов вскрышных и вмещающих пород при проходке и строительстве стволов (в сумме около 160 тыс. м при глубине выработок 1130 м), в перспективе от проходки горно-капитальных выработок, что реализуется посредством размещения или утилизации указанных пород:
1) в основании площадок строительства собственных вспомогательных объектов, а именно в котлованах, образованных вследствие удаления с площадки их строительства озерно-болотных отложений, представленных торфами и торфованными илами, которые не могут служить основанием зданий и сооружений;
2) на полигонах ТБО Калининградской области;
3) при рекультивации карьеров добычи общераспространенных ПИ строительных материалов в Калининградской области;
4) в коммунально-хозяйственных целях в виде поставок технической соли.
В дальнейшем, глинисто-солевые шламы и галитовые отходы, образующиеся в процессе обогащения и производства минеральных удобрений, полностью направляются в рудник с целью обратной закладки выработанного пространства.
Подобный комплексный поход в поиске решений, снижающих негативное воздействие производственной деятельности горно-обогатительных комбинатов на природные объекты и компоненты окружающей среды, среду обитания представителей флоры и фауны, а также исключающих искажение эстетического вида ландшафтов прилегающих территорий, вполне мог быть реализован при освоении Гремячинского или Верхне-Камского месторождения калийных солей, где, например, только в Пермском крае выделяются 4 торфяно-болотных района: Верхне-Камский, Приуральский горный, Средне-Камский и Южный лесостепной. Торфяным справочником учитываются 874 месторождения, а сводный баланс торфа включает 543 месторождения.
Таким образом, проведенный анализ комплекса технических решений в направлении экологически безопасного освоения месторождений калийных солей (в части обращения с отходами в солеотвалах и шламохра-нилищах) показывает, что уже существует целый ряд разработок, направленный на совершенствование методов подземного складирования отходов калийной промышленности, которые позволяют сократить площади, занимаемых хранилищами отходов, а также методы одновременного складирования жидких и твердых отходов на одной площадке. Однако есть техническое решение, позволяющее практически полностью утилизировать вскрышные и вмещающие породы, которое описано выше. Данное решение уже закладывается в проектную документацию на освоение лицензионного участка Нивенское-1 месторождения калийно-магниевых солей в Калининградской области и в случае положительного заключения государственной экспертизы будет реализовано. Данный подход мог бы быть использован при освоении и других месторождений калийно-магниевых солей: Верхнекамского, Гремячинского и др.
Список литературы
1. Соловьев В.А., Секунцов А.И. Разработка калийных месторождений: практикум. Пермь: Изд-во Перм. нац. исслед. политехн. ун-та, 2013. 265 с.
2. Комаров Ю.А. Обоснование технологии высотного складирования пород-отходов при разработке калийных месторождений. Диссертация на соискание ученой степени канд. техн. наук. Санкт-Петербург, 2015. 152с.
3. Кологривко А.А. Снижение геоэкологических последствий при подземной разработке калийных месторождений. Вестник Полоцкого государственного университета. № 16, 2014. С.103-110.
4. Горбунов К.А., Максимович Н.Г., Андрейчук В.Н. Техногенное воздействие на геологическую среду Пермской области. Пермь, 1990. 44 с.
5. Бачурин В.А., Бабошко А.Ю. Эколого-геохимическая характеристика отходов калийного производства //Горный журнал. 2008. № 10. С. 88-91.
6. Максимович Н.Г., Первова М.С. Влияние перетоков минерализованных вод Верхнекамского месторождения калийно-магниевых солей на приповерхностную гидросферу. // Инженерные изыскания. 2012. № 1. С. 22-28. URL: http://nsi.psu.ru/labs/gtp/stat/2012/387.pdf.
7. Проблема «В наш дом стучится большая опасность!» http://www.rezonans39.ru/?menu=problem.
8. Шишкова И.И. Геоэкологические проблемы освоения Старо-бинского месторождения калийных солей. Секция 18. Геоэкология, охрана и защита окружающей среды. С. 633-635
9. Бобошко А.Ю., Бачурин Б.А. Экологические проблемы верхнекамского калия. Горное эхо.
10. Лапинская В. О. Способы снижения засоления земель в районах разработки калийных месторождений.URL: http://science.kuzstu.ru/wp-content/Events/Conference/Other/2014/eko/SE 2014/pages/Articles/Lapinskaya .pdf.
11. Проблемы освоения крупнейших калийных месторождений мира. Современные проблемы науки и образования/ Е.Н. Батурин, Е.А. Меньшикова, С.М. Блинов, Д.Ю. Наумов, П.А. Белкин// 2012. № 6.
12. Нестеров М.П., Борзаковский Б.А. и др. Способ подготовки камер для подземного складирования солешламовых отходов: патент РФ № 2166096, 27.06.2001.
13. Никофоров В.Н., Кузнецов Ю.С. и др. Способ подземного складирования жидких отходов производств: патент РФ № 2128140, 27.03.1999.
14. Мараков В.Е., Нестеров М.П. и др. Способ создания подземных хранилищ токсичных отходов в соленосных породах: патент РФ № 2066770, 20.09.1996.
15. Березин А.Л., Борзаковский Б.А. и др. Способ отвалообразова-ния отходов обогащения калийных руд на слабое основание: патент РФ № 2204717, 20.05.2003.
16. Юрченко О.Л., Махлянкин И.Б. и др. Способ отвалообразования отходов калийного производства: патент СССР № 1677319, 15.09.1991.
17. Борзаковский Б.А., Гринберг А.Я., и др. Способ размещения отходов обогатительных фабрик калийных комбинатов: патент РФ № 2402682, 27.10.2010.
18. Борзаковский Б. А., Коньшин А. А. и др. Способ размещения со-леотвала и шламохранилища на одной площадке : патент РФ № 2316651, 10.02.2008.
19. Крайнев Б.А., Дьяков С.П., Шумахер А.И., Белкин В.В. Способ ликвидации солеотвалов на калийных рудниках: патент РФ № 2355887, 20.05.2009. Бюл. № 14.
20. Phinney R. Formulation of Potassum Sulfate, Sodium Carbonate and Sodium Bicarbonate from potash Brine. Patent WO 01/28925 A1, 26.04.2001.
Лискова Мария Юрьевна, канд. техн. наук, доц. [email protected], Россия, Пермь, Пермский национальный исследовательский политехнический университет
GEOECOLOGY WITH MODERN CONSTRUCTION ENTERPRISES ON EXTRACTION AND ENRICHMENT OF POTASSIUM AND MAGNESIUM SALTS
M.YU. Liskova
Underground development of mineral deposits leads to important disturbances on the earth's surface. The impact of the potash industry on the environment is diverse and covers many natural components. The article considers the issues of Geoecology and ways of placing the salt dumps in the modern building of the enterprises for extraction and enrichment of potassium-magnesium salts.
Keywords: mine, geo-ecology, salt dump, sludge, waste rock dumps.
Liskova Maria Yurevna, Candidate of Technical Science, Docent, [email protected], Russia, Perm, Perm National Research Polytechnic University
Reference
1. Solov'ev V.A., Sekuncov A.I. Razrabotka kalijnyh mesto-rozhdenij: praktikum. Perm': Izd-vo Perm. nac. issled. politehn. un-ta, 2013. 265 c.
2. Komarov Ju.A. Obosnovanie tehnologii vysotnogo skladiro-vanija porod-othodov pri razrabotke kalijnyh mestorozhdenij. Disser-tacija na soiskanie uchenoj stepeni kand. tehn. nauk. Sankt-Peterburg, 2015. 152s.
3. Kologrivko A.A. Snizhenie geojekologicheskih posledstvij pri podzemnoj razrabotke kalijnyh mestorozhdenij. Vestnik Polocko-go gosudarstvennogo universiteta. № 16, 2014. S.103-110.
4. Gorbunov K.A., Maksimovich N.G., Andrejchuk V.N. Tehnogen-noe voz-dejstvie na geologicheskuju sredu Permskoj oblasti. Perm', 1990. 44 s.
5. Bachurin V.A., Baboshko A.Ju. Jekologo-geohimicheskaja harak-teristika ot-hodov kalijnogo proizvodstva //Gornyj zhurnal. 2008. № 10. S. 88-91.
6. Maksimovich N.G., Pervova M.S. Vlijanie peretokov minera-lizovannyh vod Verhnekamskogo mestorozhdenija kalijno-magnievyh solej na pripoverhnostnuju gidrosferu.
// Inzhenernye izyskanija. 2012. № 1. S. 22-28. URL: http://nsi.psu.ru/labs/gtp/stat/2012/387.pdf.
7. Problema «V nash dom stuchitsja bol'shaja opasnost'!» http://www.rezonans39.ru/?menu=problem.
8. Shishkova I.I. Geojekologicheskie problemy osvoenija Sta-robinskogo mestorozhdenija kalijnyh solej. Sekcija 18. Geojekologija, ohrana i zashhita okruzhajushhej sredy. S. 633-635
9. Boboshko A.Ju., Bachurin B.A. Jekologicheskie problemy verh-nekamskogo kalija. Gornoe jeho.
10. Lapinskaja V. O. Sposoby snizhenija zasolenija zemel' v rajo-nah razrabotki kalijnyh mestorozhdenij .URL: http://science.kuzstu.ru/wp-con-tent/Events/Conference/ 0ther/2014/eko/ SE_2014/pages/Articles/Lapinskaya.pdf.
11. Problemy osvoenija krupnejshih kalijnyh mestorozhdenij mira. Sovremennye problemy nauki i obrazovanija/ E.N. Batu-rin, E.A. Men'shikova, S.M. Blinov, D.Ju. Nau-mov, P.A. Belkin// 2012. № 6.
12. Nesterov M.P., Borzakovskij B.A. i dr. Sposob podgotovki kamer dlja podzemnogo skladirovanija soleshlamovyh othodov: patent RF № 2166096, 27.06.2001.
13. Nikoforov V.N., Kuznecov Ju.S. i dr. Sposob podzemnogo skladirovanija zhidkih othodov proizvodstv: patent RF № 2128140, 27.03.1999.
14. Marakov V.E., Nesterov M.P. i dr. Sposob sozdanija podzem-nyh hranilishh toksichnyh othodov v solenosnyh porodah: patent RF № 2066770, 20.09.1996.
15. Berezin A.L., Borzakovskij B.A. i dr. Sposob otvaloobrazo-vanija othodov obogashhenija kalijnyh rud na slaboe osnovanie: patent RF № 2204717, 20.05.2003.
16. Jurchenko O.L., Mahljankin I.B. i dr. Sposob otvaloobrazo-vanija othodov ka-lijnogo proizvodstva: patent SSSR № 1677319, 15.09.1991.
17. Borzakovskij B.A., Grinberg A.Ja., i dr. Sposob razmeshhenija othodov oboga-titel'nyh fabrik kalijnyh kombinatov: patent RF № 2402682, 27.10.2010.
18. Borzakovskij B.A., Kon'shin A.A. i dr. Sposob razmeshhenija soleotvala i shlamohranilishha na odnoj ploshhadke : patent RF № 2316651, 10.02.2008.
19. Krajnev B.A., D'jakov S.P., Shumaher A.I., Belkin V.V. Spo-sob likvidacii soleotvalov na kalijnyh rudnikah: patent RF № 2355887, 20.05.2009. Bjul. № 14.
20. Phinney R. Formulation of Potassum Sulfate, Sodium Carbonate and Sodium Bicarbonate from potash Brine. Patent WO 01/28925 A1, 26.04.2001.
