CC BY
4
на пределе измерения 5- Ю-10 А. Хроматограмма ^емееи веществ в воздухе представлена на рисунке. Легкие углеводороды, ацетон, толуол, декан, ЦПД определению ДЦПД не мешают. Содержание вещества в воздухе определяли по формуле:
где С — концентрация — ДЦПД или ЦПД в воздухе (в мг/м3), 5 — площадь соответствующего пика (в мм2), У\ — объем растворителя, взятый для элюирования (в мл), к — соответствующий калибровочный коэффициент (в мкг/мм2), К, — объем элюата, взятый на хроматографнрование (в мл), У3 — объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям (в л).
Таким образом, разработан эффективный газо-хроматографическнй метод определения ДЦПД в
воздухе. Разделение осуществляли на 1,2,3-трис-цианэтокснпропане. Длительность анализа 18— 20 мин. Пробы отбирали с концентрированием на силнкагель. Нижний предел измерения ДЦПД
0.1.мг/м3 при отборе 10—12 л воздуха, точность измерения 15—20%.
Литература
1. Быховская М. С., Гинзбург С. Л., Хализова О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М.. 1966, с. 211—270.
2. Гигиена труда и профессиональные заболевания./Под ред. Н. Ф. Измерова. М., 1982, вып. 1, с. 13Э.
3. Леонтьева С. А., Другое Ю. С., Лулова Н. И. и др. — Журн. аналит. химии, 1977, т. 32, № 8, с. 1638—1614.
4. Методы анализа загрязнений воздуха./Другов Ю. С., Беликов Л. Б., Дьякова Г. А. и др. М.. 1984, с. 46—47.
5. Терентьева Е. М., Платэ А. Ф. — Успехи химии, 1951, т. 20, № 5, с. 560—588.
Поступила 09.01.85
УДК в13.в32.4+в14.72]:547.538.14 11-074:543.544
В. Ф. Новицкий, А. Л. Перцовский
ГАЗОХРОМАТОГРАФ И ЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ В ВИДЕ ЕГО ДИБРОМПРОИЗВОДНОГО
Белорусский научно-исследовательский санитарно-гигиенический институт, Минск
Стирол является одним из наиболее токсичных веществ, выделяющихся в воздушную среду при производстве и переработке стиролсодержащих полимеров. Установлено, что наиболее надежным методом контроля содержания стирола в воздухе является газохроматографический. Для повышения его избирательности и чувствительности успешно применяют методы, основанные на получении специфических производных интересующего ингредиента 11, 2].
Мы предлагаем газохроматографический метод определения стирола в воздухе, который заключается в абсорбционном концентрировании стирола в охлаждаемый органический растворитель, переводе уловленного мономера в дибромстнрол и пос-ледующем анализе на хроматографе с электронно-Р» захватным детектором (ЭЗД). Для поглощения улавливаемого стирола в качестве растворителя был выбран очищенный от непредельных соединений с помощью серной кислоты н. гексан, хорошо проявивший себя в качестве среды для эффективного бромирования при определении стирола в растворах, имитирующих пищевые продукты 111. В качестве охлаждающей смеси использовали раствор поваренной соли в ледяной воде, получаемый путем смешивания льда, поваренной соли и воды, взятых в соотношении 3:2: 1. Указанная смесь равномерно охлаждала поглотительный раствор при стабильной температуре —2—7 °С в течение 2 ч, что важно при серийных анализах воздушных проб. Для контроля на «проскок» ставили последо-^ вательно два поглотителя с пористой пластинкой, ^ заполненных 5 мл н. гексана каждый. Установле-
но, что при скорости 0,3 л/мин поглощение стирола в первом поглотителе 96—98%. При попытке изменить для охлаждения поглотителей смесь воды со льдом без добавки соли температура поглотительных растворов ниже 3 °С не опускалась и «проскок» стирола во второй поглотитель увеличивался до 8—12%. При использовании в качестве охлаждающей смеси соли со льдом (без добавки воды), несмотря на низкую температуру в бане (—4—12 °С), доля «проскока» стирола резко колебалась, вероятно, из-за неравномерного охлаждения содержимого поглотителей за счет воздушных прослоек.
Содержимое поглотителей количественно переносили в градуированные пробирки вместимостью 10—15 мл и в случае необходимости доводили исходным гексаном до первоначального объема. После добавления 0,01 мл 10% свежеприготовленного раствора брома в этиловом спирте пробирки герметически закрывали стандартной пластмассовой пробкой и ее содержимое встряхивали в течение 5 мин на водяной бане при 45—50 °С. После обесцвечивания реакционной смеси при комнатной температуре 2 мкл ее с помощью микрошприца вводили в испаритель хроматографа «Газохром 1106» с ЭЗД. Хроматографнрование осуществляли на стеклянной колонке длиной 1,5 м и внутренним диаметром 4 мм, заполненной хроматоном Кг-супер (зернение 0,125—0,16 мм) с 5% силикона ОУ-17. В качестве газа-носителя использовали азот особой чистоты, расход которого на выходе из колонки составлял 130 мл/мин, а через продувочную камеру детектора — 70 мл/мин. Оптимальная температура
Хроматограмма, полученная при определении стирола в
воздухе. / — н. гсксан: И — I. 2-диброы-стнрол: пунктирная лнння — роыатограмма. получаемая прн анализе контрольной пробы воздуха.
термостата колонки 160 °С, детектора 230 °С, испарителя 250 °С. Скорость протяжки лепты самописца 600 мм/ч. В этих условиях время удерживания 1,2-дибромстирола 1 мин 35 с. На рисунке приведена характерная хроматограмма, получаемая при определении стирола в воздухе.
Анализ можно проводить и в других условиях с использованием в качестве жидких фаз фенилме-тилсиликоновых масел типа ДС-550 или лукооил ^ MF [11. Линейность детектирования для стирола сохранялась от 0,©2 до 100 нг. Количественное определение выполняли методом абсолютной калибровки.
Минимальное детектируемое количество 1,2-дибромстирола в анализируемом объеме (2 мкл) 0,025 нг (в пересчете на стирол 0,01 нг), что дает возможность определять указанный мономер в воздухе при концентрации 0,005 мг/м3 в случае отбора 5 л воздуха.
Если чувствительность недостаточная, охлажденный и обесцвеченный раствор 1,2-дибромстирола в гексане порциями в пробирке на 5 мл упаривают досуха на роторном испарителе или в токе воздуха, а полученный сухой остаток растворяют в 0,2 мл изооктана и хроматографируют в тех же условиях. В этом случае чувствительность данного метода при отборе 5 л воздуха возрастает до
0.0002.мг/м3, ошибка не превышает 10%. Разработанный метод апробирован в гигиенических исследованиях.
IW*
Литература ^
1. Новицкий В. Ф., Перцовский A. JJ. — Гиг. и сан., 1982, № 7, с. 46—48.
2. Hoshika У. — J. Chromatogr., 1977, v. 136, p. 95—103.
Поступила 27.11.84
fr
\г
:
' L '
j_I
1 OMUH
УДК «15.8.015.36.07
Т. В. Пастушенко, Л. Б. Маруший, А. А. Жуков, Ю. А. Пилипенко
ЭКСПРЕСС-МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СРЕДИЕСМЕРТЕЛЬНЫХ ДОЗ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
Териопольский медицинский институт
Для ориентировочного определения средне-смертельных доз (LDb0) химических веществ на ограниченном числе животных широко используются метод Deichmann — Le Blanc [5] и метод «одной точки» Van der Waerden [21.
В. Б. Прозоровским и соавт. [4, 5) в последнее время для ориентировочного определения LDM на ограниченном числе животных предложены экспресс- и табличный методы, позволяющие полностью исключить расчеты.
В настоящем сообщении предлагается простой экспресс-экспериментальный методический прием определения LD50 химических веществ и их доверительных интервалов, который, как и существующие, требует незначительных затрат времени и ограниченного числа животных. Предлагаемый метод по сравнению с экспресс-методом и табличным методом В. Б. Прозоровского и соавт. [4, 51 при полном исключении расчетов более прост,
уменьшает объем расчетных таблиц и, самое главное, дает возможность с помощью одной таблицы определять ЬО60 химических веществ с их доверительными границами в широком диапазоне, т. е. от высокотокснчных соединений до веществ с низкой токсичностью.
Для проведения эксперимента необходимо минимум 9 экспериментальных животных (по 3 в каждой группе). Девять — это число наблюдений (опытов, животных), которое достаточно для получения достоверной средней в большинстве экспериментов [51. Но поскольку кривая доза — эффект может быть разной крутизны, что зависит от степени токсичности химических веществ, то для части опытов потребуется большее число наблюдений (животных). Оценку как в первом, так и во втором случае проводят по одной и той же составленной нами для этих целей специальной таблице (табл. 1).
