CC BY
3
дику анализа суммарного содержания первичных и вторичных аминов с 2,4-динитрохлорбензолом, удалось уточнить индивидуальные различия в содержании этих аминов в выдыхаемом воздухе человека.
Выводы
1. Отработана методика концентрирования водных растворов первичных и вторичных аминов. Повышена в 5 раз чувствительность определения суммарного их содержания при взаимодействии с 2,4-динитрохлорбензолом.
2. Содержание первичных и вторичных аминов в выдыхаемом человеком воздухе варьирует от 0,06±0,01 до 0,23±0,07 мг/м3.
Поступила З/УП 197« г.
УДК 613.632.4-074:547.546:543.344.25
Е. Г. Иванюк, Ю. А. Колиевская
ГА30ХР0МАТ0ГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИЗОМЕРОВ НИТРОТОЛУОЛА В ВОЗДУХЕ
Харьковский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Общепринятые методы определения воздуха нитротолуолов (М. С. Бы-ховская и соавт.), основанные на нитровании последних до тринитротолуола, не предусматривают исследования каждого из изомеров в отдельности и неспецифичны даже для суммарного анализа. В литературе приводится ряд хроматографических методов изучения моно- и динитротолуолов. Так, Norman описал метод разделения смеси динитротолуолов при 200° с использованием в качестве неподвижной фазы 2,4,7-тринитрофлюоренона.
Courtier Jean-Claude и соавт. определяли моно-и динитротолуолы при 175—220° на колонках, заполненных хромосорбом с нанесенной жидкой фазой — циансиликоном. К этим методам прибегали только для разделения моно- и динитропроизводных толуола в относительно больших концентрациях, следовательно, условия, при которых осуществляют такое разделение, не могут быть применимы для определения изомеров нитротолуола при их совместном присутствии в воздушной среде.
Нам представлялось наиболее целесообразным решение поставленной задачи с помощью метода газовой хроматографии, важной особенностью которого является очень высокая чувствительность, а также возможность разделения сложных смесей веществ, близких по химическому строению, на отдельные компоненты за относительно короткое время. Вначале мы изыскивали условия для наиболее полного разделения смесей изомеров нитротолуола на их компоненты. В частности, были испытаны различные твердые носители, такие, как хромосорб, динохром П, динохром, Р, хрома-тон, рысорб, сферохром, ИНЗ-600 и др. В качестве жидких фаз применяли апиезоны, трикрезилфосфаты и полиэтнленгликолн с различным молекулярным весом, полиметилфеннлсилоксан (ПФМС-4), полиэтиленгликольади-пинат.
Положительные результаты получены при применении в качестве твердого носителя динохрома П и динохрома Р с нанесенной неподвижной фазой — апиезоном L, где наблюдалось разделение орто- и метанитротолуола. При добавлении жидкой фазы — бентона-34 разделение мета- и пара-изо-меров оказалось удовлетворительным. Незначительное добавление ПФ;МС-4 привело к полному отделению орто-нитротолуола от 2 других изомеров. Таким образом, используя смесь жидких фаз на динохроме, удалось осуществить практически полное разделение всех 3 изомеров нитротолуола.
При дальнейших исследованиях мы применяли двухметровую колонку диаметром 6 мм, заполненную динохромом с нанесенной смесью по 1 % жид-
ких фаз ПФМС-4, бентона-34 и апиезона L. Скорость газа-носителя составляла 50 мл/мин, водорода — 60 мл/мин, воздуха — 600.мл/мин, температура колонки равнялась 160°, с применением пламенно-ионизационного детектора. Время удерживания для орто-, мета- и пара-нитротолуолов соответственно равнялось 3 мин, 3 мин 20 с и 3 мин 55 с. Все исследования проводили на хроматографе «Хром-2». Определяемый минимум орто-нитро-толуола составлял 0,75 мкг, мета-нитротолуола — 0,78 мкг и пара-ннтро-толуола — 0,76 мкг. Для количественного определения применяли метод абсолютной калибровки. Количество каждого компонента устанавливали, пользуясь одним из калибровочных графиков, для построения которых хро-матографировали специально приготовленные спиртовые растворы с известными концентрациями каждого компонента нитротолуола.
Чувствительность определения составляла 1 мг/м3. Время проведения анализа равнялось 15 мин. Относительная ошибка определения нитротолуо-лов не превышала 9,5%.
При анализе воздуха промышленных помещений пробы воздуха отбирали путем протягивания его со скоростью 1 л/мин через поглотительный прибор с пористой пластинкой № 2, погруженный в лед и содержащий 5 мл этилового спирта. Для анализа необходимо отобрать 20 л воздуха.
ЛИТЕРАТУРА. Б ы х о в с к а я М. С., Гинзбург С. Л., Хали-з о в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе. М„ 1966, с. 315. — Norman R. О. N.. Proc. chem. Soc., 1959, v. 197, p. 151. -Cou r t i er J.-C, Etienne L., T r a n с h a n t J. et al. Bull. Soc chim. France, 1965, № 11, p. 3181.
, Поступила 5/X1 1974 r
УДК 614. 72-074:547.298.1:543.544. 25
Т. С. Буренко, кандидаты хим. наук М. И. Дементьева и С. Ф. Я воровская
ГА30ХР0МАТ0ГРАФИЧЕСК0Е ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕКОТОРЫХ АМИДОВ
В ВОЗДУХЕ
Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов, Ленинград
Существующие методы определения диметилацетамида и диметил-формамида основаны на щелочном гидролизе их до диметиламина с последующим фотоколориметрическим исследованием его по реакции с 2-4-динитро-хлорбензолом (Е. В. Еремян и К. А. Давтян). Примененню этих методов мешает присутствие диметиламина в воздухе. В связи с этим нами разработан газохроматографический метод определения амидов в воздухе, специфичный в присутствии сопутствующих примесей.
Работу проводили на хроматографе «Цвет-1» с пламенно-ионизационным детектором. Ввиду того что амиды представляют собой полярные вещества, возможны нежелательные явления, связанные с адсорбцией микропримесей на металлических коммуникациях прибора. Учитывая это, мы произвели реконструкцию хроматографа, в результате которой металлические коммуникации заменены стеклом и фторопластом, а проба подается непосредственно на колонку, минуя испаритель. На рис. 1 приведена схема основных узлов прибора после его реконструкции.
Условия определения следующие. Колонка стеклянная, диаметр 4 мм, длина 55 см; насадка-полисорб-1, размер зерен 0,5—0,25 мм; температура термостата 140°; скорость газа-носителя (азот) 120 мл/мин; скорость водорода 70 мл/мин; скорость воздуха 700 мл/мин; входное сопротивление прибора 10® Ом; показание делителя шкалы 3; размер подаваемой пробы 5 мкл.
Амиды определяли в их водных растворах. Количественное изучение проводили методом абсолютной калиброки по высотам пиков амидов. Средняя относительная ошибка определения амидов не превышает 1,5% (для
