CC BY
16
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА
Том 197 1975
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАЛЫХ КОЛИЧЕСТВ ТИТАНА В ХЛОРНОЙ КИСЛОТЕ, ХЛОРНОКИСЛЫХ АММОНИИ, НАТРИИ И ЛЮМИНОФОРЕ Л-34 С ПОМОЩЬЮ ДИАНТИПИРИЛМЕТАНА
Л. Л, СКРИПОВА, Г. А. ЧЕРВЕНЧУК, А. Н. ПОКРОВСКАЯ
(Рекомендована научно-методическим семинаром химнко-че.чпологаческого г факультета)
Диантипирмлметан как высокоизбирательный и чувствительный реагент широко применяется для фотометрического определения титана в разных объектах. В кислой среде диантипирилметан с титаном образует окрашенный в желтый цвет комплексный катион 4Ь [1[3]. По своей чувствительности (0,01 мкг1мл) этот метод превосходит в 25 раз способ с перекисью водорода и -сравним с методом, где применяется хромотроповая кислота.
В отличие от последнего применение диантипирилметапа не требует строгой регулировки рН. Комплекс образуется в широком интерва-ле кислотности от 0,1 до 5—6 н. соляной кислоты. Определению не мешают ванадий, ниобий, тантал, вольфрам, молибден, железо (2 + ), кобальт, никель, хром, алюминий, марганец и др. [4].
Очень важным преимуществом, которым не обладает ни один из известных колориметрических методов определения титана, является возможность определения последнего в присутствии значительных количеств фторидов и фосфатов '[5], что существенно при определении титана в люминофоре Л-34, содержащем в своем составе фториды и фосфаты.
Мешает реакции железо (3 + ), но его можно восстановить аскорбиновой кислотой. Мешает также анион хлорной кислоты, который дает с диантипирилметаном нерастворимый в воде осадок, но хорошо растворяющийся в хлороформе.
Нами установлено, что взаимодействие иона СЮ4 с диантипирилметаном происходит в соотношении ^1:2. Осадок трудно отделяется от раствора. Чтобы избежать мешающего влияния иона СЮ^, мы применили метод отделения титана из растворов, содержащих ион СЮа в виде гидроокиси с коллектором, в качестве которого выбрали гидроокись железа ([6].
Диантипирилметан был нами синтезирован по методике, приведенной в работах В. П. Живо.писцева [7].
Ход анализа. Навеску вещества —2 г, помещенную в стакан емкостью 50 мл, растворяют в 5—6 мл воды, добавляют раствор хлорного железа в количестве, соответствующем 0,006—0,007 г железа, нагревают почти до кипения и осаждают железо и титан концентрированным аммиаком, добавляя его до слабого запаха. Разбавляют горячей водой до 10—15 мл и фильтруют через маленький фильтр с белой или красной лентой. Промывают стакан горячей водой 3 раза и осадок на филь-
тре 5 раз. Осадок на фильтре растворяют 25%-ным раствором серной кислоты, прибавляя его то каплям. Раствор собирают в те же стаканы, в которых проводилось осаждение. Фильтры несколько раз промывают 20%-ным раствором серной кислоты. К полученному раствору добавляют 0,07—0,08 г аскорбиновой кислоты, 2 капли 5%-ного раствора сернокислой меди (катализатор восстановления железа <(3 + ), добавляют 5 мл 5%-ного раствора диантипирилметана. Раствор переносят в мерные колбы емкостью ¡25 мл, объем доводят до метки 25%-ным раствором серной кислоты, тщательно перемешивают и через 30—40 минут колориметрируют на ФЭК-Н-57 в кюветах 50 мм со светофильтром № 2 (413 ммк). Раствор сравнения — вода. Ставится также холостая проба. Количество титана определяется по калибровочному графику, построенному в тех же условиях, в которых обрабатывают пробу. 1
При определении титана в люминофоре Л-34 навеску 0,25 г последнего обрабатывают в стакане емк. 50 мл три нагревании 5—7 мин. 5 мл конц. очищенной соляной кислотой. Нерастворимый остаток отфильтровывают через маленький беззольный фильтр с белой лентой, промывают фильтр несколько раз горячей водой. Раствор собирают в мерную колбу емк. 25 мл. Остаток с фильтром озоляют в платиновом тигле и сплавляют с 0,12 г гидросульфата калия с добавлением 2—3 капель конц. серной кислоты. Плав растворяют в воде с добавлением 1—2 капель конц. соляной кислоты и полученный раствор соединяют с основным раствором -навески. Дальнейшая обработка раствора проводится, как описано выше, но без добавления железа и осаждения гидроокисей. Постановка холостой пробы обязательна. В последнюю вносят все реактивы и гидросульфат калия.
Методика проверена методом добавок. Опытные данные обработаны методом математической статистики и результаты сведены в таблицу.
Т а б л и ц а
№ .гг. Измеряемая величина, мкг Т1г навески п л* як г -Si- L,, £ п-
1 Хлорная кислота 1 0,23 0,0034 2,25 0,008 3,4
2: Хлорнокислый аммоний 11 0,33 0,0064 2,23 0,014 4,2
3 Хлорнокислый натрий 17 1,44 0,038 2,12 0,08 0,1
4 Люминофор Л-34
с учетом н/остатка 8 28,4 0,99 2,365 2,34 8,4
5 Люминофор Л-34
без учета н/остатка 16 18,7 0,34 2,161 0,724 3,66
ЛИТЕРАТУРА
1. А. А. Минин. ¡Комплексные соединения титана с некоторыми производными антипирина. Ученые записки Перм. ун-та, XV, 4, 96, 1958.
2. А. А. Минин, С. А. Ерофеева. ¡K вопросу колориметрического определения титана при помощи диа-нтипирилметана. Ученые записки Перм. \'н-та, XIX, 1, 97, 1961.
3. А. К. б а б к о, М. М. Тананайко. Исследование комплексообразования г, системе титан (4+) — диантипирилметан — роданид. Ж- пеорг. химии, 7, 562, 1962.
4. В. П. Живописцев. Применение диантипирилметана в аналитической химии. Завод, лабор. 9, 1043, 11965.
5. В. П. Живописцев, А. А. Минин, Л. Л. Милютина. Диантипирилметан как реактив для определения титана. Рефераты докладов на VII конференции работников заводских и шроизводственных лабораторий ¡Казахстана и Средней Азии 1964.
6. В. А. 3 и н ч е н к о, С. И. Р у д и н а. Колориметрическое определение титана в алюлшшш и магнии с применением диантипирилметана. Завод, лабор. 8, 956, 196!.
Б. Г1. Живописцев. Новая методика определения кадмия. Завод, лабор 10 1186, 1950,
