CC BY
6
значенные для решения других конкретных задач. Средние, значения, доверительность их различий вычисляются с помощью общепринятых в санитарной статистике методик (критерии Фишера — Стьюдента, Колмогорова — Смирнова и др.).
С помощью МНЭ нами выявлены некоторые закономерности связи между гелиогеофизическими воздействиями, частотой возникновения и течением некоторых заболеваний в климатических условиях Киева (И. И. Ник-берг и В И. Бабухадия; И. И. Никберг и Ю. А. Хоменко). Применение этого метода целесообразно и при других гигиенических исследованиях.
ЛИТЕРАТУРА. Мустель Э. Р. — В кн.: Научные информации астрономического совета АН СССР, 1968, № 10, с. 39—63. — Никберг И. И., Хомен-к о Ю. А. — В кн.: Итоги и перспективы медико-географических исследований. Киев, 1973, с. 72. — Никберг И. И., Бабухадия В. И. — «Вопр. охр. мат.», 1976, № 1, с. 28—30. — Чижевский А. Л. Земное эхо солнечных бурь. М., 1976.
Поступила 1/1V 1977 г.
УДК 614.72-074:[547.381 + 647.391.3.06
С. П. Клочковский, В. В. Носков, Л. А. Кирьянова, Л. В. Мельцер, Р. Д. Лукашенко, И. Д. Цинман
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРОЛЕИНА И КРОТОНОВОГО АЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ
Магнитогорский горнометаллургический институт, Штаб горноспасательных частей Урала
При определении алифатических альдегидов в газах более избирательным и чувствительным является люминесцентный метод (С. П. Ипатова, Е. В. Дьянов). Однако он основан на предварительном разделении компонентов газа методом тонкослойной хроматографии, что увеличивает его продолжительность и усложняет определение. При этом кротоновый альдегид практически не определяется, так как интенсивность свечения соответствующего его соединения на порядок ниже, чем для акролеина. В условиях рудничных лабораторий необходим более простой и быстрый метод определения суммы акролеина и кротонового альдегида.
Мы установили, что смесь сульфаниловой кислоты (СК) и диазотиро-ваннои сульфаниловой кислоты (ДСК) при рН 1,5—4,0 образует с указанными альдегидами краситель желтого цвета. Необходимая для реакции смесь СК и ДСК создается при смешении растворов СК и нитрата натрия. В отличие от реакции в щелочной среде (И. М. Коренман) предлагаемая реакция обладает большей чувствительностью и избирательностью, так как многие вещества, способные к реакциям азосочетания, в данном случае не реагируют. Для определения использовали перекристаллизованную СК и дважды перегнанные альдегиды, остальные реактивы—марки х. ч. Све-топогашение измеряли на спектрофотометре СФ-10, объемы газовых смесей — барабанным газосчетчиком ГСБ-400.
При разработке методики анализа воздуха карьеров была принята во внимание необходимость концентрирования альдегидов во время отбора пробы. Для этой цели изучали возможность использования силикагеля в качестве сорбента альдегидов с последующим вымыванием их небольшим объемом жидкости.
Силикагель марки МСК обрабатывали в течение 1 ч азотной кислотой (1 : 3) при 80—95°С, промывали водой до нейтральной реакции и сушили 2 ч при 130—150°С. Пробы отбирали в стеклянные трубки внутренним диаметром 7 мм, содержащие до 1,5 мл силикагеля. Концы трубок закрывались стеклотканью.
Поглотительную способность сорбента и полноту вымывания альдегидов исследовали на искусственных альдегидовоздушных смесях, которые готовили в полиэтиленовых мешках емкостью около 100 л. Для равно-
мерного перемешивания смесей в мешки помещали обрезки алюминиевой фольги. В испаритель наливали 0,1 мл спиртового раствора, содержащего —0,3 мг акролеина или кротонового альдегида, и прокачивали через него в мешок 50 л воздуха. Со скоростью 0,2 л/мин 2 л полученной смеси протягивали через два последовательно соединенных поглотителя Зайцева, содержащих по 5 мл этилового спирта, охлаждаемого до О С. В этих условиях альдегиды задерживались практически полностью уже в первом поглотителе (Cohen, Altshuller). Содержание альдегида в поглотителях устанавливали как среднее из трех опытов по методу с тиосемикарбазидом (М. Д. Монита, Е. X. Гользберг).
Полноту поглощения альдегидов на силикагеле определяли при разных скоростях протягиваемой смеси. С этой целью к трубке с силикагелем присоединяли поглотитель Зайцева с 5 мл охлажденного спирта и протягивали через систему определенный объем альдегидовоздушной смеси из мешка. Часть (2,5 мл) спирта из поглотителя исследовали на содержание альдегида. Проскок альдегидов возникал при скорости отбора пробы 0,8 л/мин и более. В дальнейших опытах скорость протягивания составляла 0,5—0,6 л/мин.
Количество альдегидов в растворе при их десорбции с поверхности силикагеля устанавливали описанным выше методом. Установлено, что наиболее полное извлечение происходит в раствор соляной кислоты (1 : 300) при периодическом встряхивании в течение 12—15 мин.
Для определения акролеина и кротонового альдегида в воздухе, содержащем выхлопные газы, предлагается следующий ход анализа. Через стеклянную трубку, заполненную 1,5 мл силикагеля МСК, протягивают 3 л воздуха со скоростью 0,5 л/мин. Силикагель высыпают в пробирку с 7 мл соляной кислоты (1 : 300) и взбалтывают 15 мин до полного вымывания альдегидов. В две пробирки отбирают по 2,5 мл полученного раствора. В одну из них (рабочий раствор) добавляют 0,2 мл соляной кислоты (1 : 4), 0,2 мл 0,3% нитрита натрия и 1,5 мл сульфанилата натрия, который готовится растворением 4 г едкого натра и 10 г CK в 150 мл воды. Через 2 мин к анализируемой смеси, имеющей рН~2,0, прибавляют 1 мл серной кислоты (1 : 4). Интенсивность окраски измеряют при Агаах=425 нм относительно раствора сравнения.
Для приготовления раствора сравнения в другую пробирку сначала вносят 1,5 мл раствора сульфанилата натрия, после чего выдерживают б мин. При этом, как установлено нами, акролеин и кротоновый альдегид связываются с сульфанилатом натрия и далее в слабокислой среде (pH 1,5— 4,0) с ДСК не реагируют. После выдержки добавляют 0,2 мл соляной кислоты (1 : 4) и 0,2 мл 0,3% нитрита натрия, а через 2 мин — 1 мл серной кислоты (1 : 4).
Такая подготовка проб к анализу позволяет избежать мешающего влияния соединений, способных к образованию окрашенных продуктов с ДСК. Добавление серной кислоты перед измерением погашения необходимо для разрушения медленно образующихся при взаимодействии CK и ДСК окрашенных триазенов.
Концентрацию альдегидов устанавливают по калибровочному графику, для построения которого в пробирки, содержащие по 2,5 мл соляной кислоты (1 : 300) и 0,5—10,0 мкг акролеина, добавляют реагенты в последовательности, указанной выше для раствора сравнения и рабочего раствора. Закон Бера соблюдается в интервале 0,3—12,0 мкг акролеина или кротонового альдегида в пробе. Молярные коэффициенты погашения следующие: е акролеинов = 1,9-104, в кротонового альдегида = 1,6-104. Коэффициент вариации не превышает 5%.
В условиях описанной реакции изучено поведение некоторых альдегидов. Установлено, что формальдегид и бензальдегид окрашенных веществ не образуют, а уксусный, пропионовый и масляный альдегиды образуют слабоокрашенные продукты. Однако в щелочной среде они не свя-
Влияние посторонних веществ на определение акролеина
Вводимое вещество Количество, мкг Погашение, А"
0,303
Кротоновый альдегид 5 0,570
Изовалериановой » 50 0,305
Коричный » 50 0,320
Фенол 1000 0,285
Ацетон 1000 0,295
Муравьиная кислота 1000 0,300
Уксусная » 1000 0,305
Метанол 1000 0,300
Этилен * 1000 0,310
Диоксид серы** 100 0,290
Диоксид углерода *** 1000 0,305
Оксиды азота **** 1000 0,320
Примечание. Количество акролеина 5 мкг, конечный объем раствора 5 мл, спектрофотометр СФ-10, Хтах=425 им.
* Введен в виде газа в альдегидно-воздушную смесь.
** Введен в виде сульфита в анализируемый раствор.
*** Введен в виде карбоната в анализируемый раствор.
**** Введен в виде нитрита в анализируемый раствор.
зываются, подобно акролеину и кротоновому альдегиду, сульфанилатом натрия и, следовательно, их присутствие в пробе не мешает определению.
Проверено влияние веществ, которые могут присутствовать в выхлопных газах (см. таблицу). Важно отметить, что наличие в пробе окислов азота практически не сказывается на результатах анализа, так как нитрит-ион вводят в реакционную смесь в больших количествах. Это выгодно отличает предлагаемый метод от большинства других, используемых при определении альдегидов.
Таким образом, нами разработан фотометрический метод определения суммы акролеина и кротонового альдегида, основанный на взаимодействии альдегидов со смесью сульфаниловой и диазотированной сульфани-ловой кислот при рН 1,5—4,0. Коэффициент вариации не более 5%, чувствительность определения 0,3 мкг в пробе.
¿Метод проверен на пробах выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания и сопоставлен с другими способами определения акролеина и кротонового альдегида.
ЛИТЕРАТУРА. И патова С. А., Дьянов Е. В. — «Гиг. и сан.», 1973, № 10, с. 65. — К о р с н м а н И. М. Фотометрический анализ. Методы определения органических соединений. М., 1970, с. 55. — М о и и т а М. Д., Гользберг Е. X.— «Бюлл. изобрет.», 1969, № 28. — С о Ь е п Л. Г?.. АИвсЬиМег А. Р. — «Апа1у1. СИеш.», 1961, V. 33. р. 725.
Поступила 4/1V 1977 г.
УДК 614-72-074:[547.538.14 1.05:543.544
Кандидаты биол. наук С. К. Осокина и Н. А. Маркина
ОПРЕДЕЛЕНИЕ СТИРОЛА В ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ С КОЛИЧЕСТВЕННОЙ ОЦЕНКОЙ ПО СПЕКТРАМ ОТРАЖЕНИЯ
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
В настоящее время широко применяется метод определения стирола хроматографией на бумаге (Н. И. Казнина). Метод основан на переведении стирола в нелетучее ртутьорганическое соединение путем взаимодействия его с ацетатом ртути и выделении соединения из суммы сопутствующих веществ на бумаге. Количество измеряется величиной оптической плот-
