CC BY
10
Интерпретация полученных данных требует уточнения физиологической сущности напряжения кислорода в ткани. Уровень рОг зависит от отношения доставки и потребления кислорода. Преобладание доставки повышает рОг, тогда как преобладание потребления снижает его. Однако при уменьшении потребления уровень р02 при неизменной доставке кислорода возрастает. Представленные экспериментальные материалы позволяют полагать, что снижение рОг при хроническом пероральном введении 2-0-3,6--ДХБК в дозах 0,3 и 3 мг/кг происходит из-за возрастания потребления кислорода вследствие усиления обменных окислительных процессов.
Повышенное потребление кислорода в организме подопытных животных должно было отразиться и на состоянии углеводного обмена. Изучение содержания гликогена в печени крыс антроновым методом (по Morris) показало выраженное истощение запасов гликогена у животных, которые получали 2-0-3,6-ДХБК из расчета 3 мг/кг. При гистохимическом определении гликогена в печени крыс после 6-месячного воздействия 2-0-3,6-ДХБК выявлена четкая зависимость содержания гликогена от дозы вводимого вещества.
Особенно резкое снижение количества гликогена наблюдалось в печени животных, получавших вещество в дозе 3 мг/кг. Центры всех печеночных клеток свободны от гликогена, который определялся только по их периферии. Таким образом, при действии 2-0-3,6-ДХБК в дозе 3 мг/кг синтез гликогена значительно отставал от его потребления (расхода).
Полученные экспериментальные данные позволяют считать, что метод определения напряжения кислорода в скелетных мышцах животных в условиях хронического эксперимента наряду с использованием различных биохимических и гистохимических методов позволяет расширить представление о влиянии и механизме действия изучаемых химических веществ на окислительно-восстановительные процессы в организме. Применение более физиологичных условий фиксации животного в предложенной нами модификации метода определения р02 позволяет использовать его для хронического токсикологического эксперимента на мелких лабораторных животных.
ЛИТЕРАТУРА. Березовский В. А. — В кн.: Полярографическое определение кислорода в биологических объектах. Киев, 1974, с. 109—119. - Го-л о в а н ь Д. И. Гигиеническая оценка влияния новых гербицидов — производных хлорбензойной кислоты на санитарные условия водопользования. Автореф. дис. канд. Днепропетровск, 1970. — Красовский Г. Н., Гусева Л. Я. — Гиг. и сан., 1965, № 1, с. 86—90. —Ротенберг Ю. С. — В кн.: Полярографическое определение кислорода в биологических объектах. Киев, 1968, с. 241—246. — D a v i -es P. W., Brink F. — Rev. Sel. Instr., 1942, v. 13, p. 524.
Поступила 20/X11 1977 r.
УДК 614.72:546.175-3231-074:543.432
К. П. Панин
ФОТОКОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ В ПРИСУТСТВИИ ДРУГИХ СИЛЬНЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ И ЕДКИХ ЩЕЛОЧЕЙ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
Городская санэпидстанция, Москва
Мы разработали два метода определения азотной кислоты по аннону с применением реактива дихлорхромотроповой кислоты (1,8-диокси--2,7-дихлорнафталин-3,6-дисульфоновой кислоты) динатриевой соли и хро-мотроповой кислоты (1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфоновой кислоты) динатриевой соли. Дихлорхромотроповая или хромотроповая кислота в среде крепкой серной кислоты образует с азотной кислотой устойчивое соединение от желтого до оранжевого цвета, интенсивность которого пропорциональна
количеству азотной кислоты. Осуществлены следующие экспериментально-практические работы. Выявлена оптимальная среда, которой оказалась крепкая серная кислота. Проведены эксперименты при пробном построении калибровочных графиков с различными концентрациями реактива ди-хлорхромотроповой или хромотроповой кислоты и выявлены концентрации их, которые с запасом обеспечивали полное протекание реакции с концентрациями азотной кислоты в растворах стандартной шкалы. Выполнены эксперименты по определению азотной кислоты с подогревом и без подогрева исследуемых растворов. В последнем случае происходил естественный разогрев в результате ввода в водные растворы стандартных шкал или проб указанных растворов реактивов в крепкой серной кислоте. Лучшая чувствительность определения достигнута с реактивом дихлорхромотроповой кислоты и подогревом растворов, но при подогреве появлялось более интенсивное окрашивание контрольного раствора. Выявлены условия фотомет-рирования. Для желтой окраски исследуемых растворов дополнительным цветом (который обеспечивает самое большее светопоглощение) при применении реактива дихлорхромотроповой кислоты является синий (светофильтр № 4 с максимальной длиной волны 434 нм на ФЭК-56), при использовании хромотроповой кислоты — сине-фиолетовый (светофильтр № 3 с-максималь-ной длиной волны 400 нм). Использована кювета шириной 20 мм при фото-метрировании общего объема раствора 8 мл (3 мл исследуемого раствора и 5 мл раствора реактива в крепкой серной кислоте). Время фотометриро-вания — 20 мин после ввода реактива установлено при проведении функциональной зависимости оптических плотностей от времени. Проверена эффективность поглощения азотной кислоты поглотительными приборами Рыхтера, для чего под вытяжным шкафом была поставлена бутыль азотной кислоты с открытой пробкой. К открытой части бутыли помещены линии отбора проб с аспиратором. Режим отбора проб соответствовал инструкции по определению азотной кислоты, т. е. было протянуто 30 л воздуха со скоростью б л/мин в течение 5 мин. После фотометрирования расчет показал проскок азотной кислоты во второй поглотитель Рыхтера от 6,5 до 22,7% по отношению к сумме азотной кислоты. В третьем поглотителе Рыхтера азотной кислоты не обнаруживалось. Выявлено влияние некоторых других сопутствующих веществ при определении азотной кислоты. Для этого в растворы стандартных шкале заранее известными содержаниями азотной кислоты вводили определенные количества вещества. После фотометрирования и сравнения результатов эксперимента и данных калибровочного графика без ввода вещества устанавливалось мешающее влияние данного вещества.
По первому методу с применением реактива дихлорхромотроповой кислоты определению азотной кислоты мешают азотистая кислота с усилением той же желтой окраски раствора. Не мешают определению соляная и серная кислоты, едкие щелочи, аммиак. Основной реактив готовили следующим образом. В мерную колбу на 50 мл вводили 10 мг дихлорхромотроповой кислоты, полностью растворяли ее в 0,5 мл дистиллированной воды, доводили до метки серной кислотой удельной массой 1,84 и хорошо перемешивали. Поглотительным раствором являлась дистиллированная вода, удовлетворяющая условиям ГОСТа 6709-72. Стандартный раствор — 0,1 н. азотную кислоту приготовляли из фиксанала. Исходный раствор с содержанием 2 мкг нона водорода или 126 мкг азотной кислоты в 1 мл готовили, в мерную колбу на 100 мл 2 мл 0,1 н. азотной кислоты и доведя водой до метки. Рабочий стандартный раствор с содержанием 0,1 мкг иона водорода или 6,3 мкг азотной кислоты в 1 мл получали разведением исходного в 20 раз.
При отборе проб исследуемый воздух протягивали через два последовательно соединенных поглотительных прибора Рых,тера средней модели, наполненных 6 мл воды каждый. Отбирали 30 л воздуха со скоростью 6 л/мин. Для анализа из каждого поглотителя Рыхтера брали по Змл исследуемого раствора в однотипные пробирки и осторожно идентично добав-
3*
67
ляли по 5 мл раствора дихлорхромотроповой кислоты. Осторожно разогревали. Каждую пробирку сразу одинаково встряхивали и немедленно помещали в заранее подготовленную кипящую водяную баню на 10 мин. Через 35—40 мин после охлаждения растворы фотометрировали в кювете толщиной 20 мм при длине волны 434 нм по сравнению с контролем, который готовили аналогично и одновременно с Пробами. Содержание азотной кислоты определяли по заранее построенному графику.
Калибровочный график строили обычным способом. В однотипные пробирки вводили 0,05, 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1 мл стандартного рабочего раствора и добавляли до 3 мл воды. Содержание ионов водорода при этом 0,005, 0,01, 0,02, 0,04, 0,06, 0,08 и 0,1 мкг, азотной кислоты —0,315, 0,63, 1,26, 2,52, 3,78, 5,04 и 6,30 мкг. Стандартные растворы обрабатывали аналогично растворам проб, измеряли оптические плотности, как указано выше, и строили кривую зависимости оптических плотностей от содержания азотной кислоты. Закон Бугера — Ламбера — Бера соблюдали до содержания 0,2 мкг нона водорода или до 12,6 мкг азотной кислоты в 3 мл раствора.
Был построен калибровочный график без подогрева растворов. В данном варианте происходил естественный разогрев в результате ввода в водные растворы стандартных шкал указанного реактива дихлорхромотроповой кислоты в крепкой серной кислоте. В однотипные пробирки вносили 0,07, 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8 и 1 мл стандартного раствора и добавляли до 3 мл воды. Содержание ионов водорода оказывалось равным 0,007, 0,01, 0,02, 0,04, 0,06, 0,08 и 0,1 мкг. Дальнейшее построение графика аналогично таковому, указанному выше.
По второму методу с применением хромотроповой кислоты определению азотной кислоты мешают азотистая кислота с усилением той же желтой окраски, формальдегид с появлением другой фиолетовой окраски. Определению не мешают соляная и серная цислоты, едкие щелочи, аммиак и этанол. Основной реактив готовили следующим образом. В мерную колбу на 50 мл вводили 50 мг хромотроповой кислоты, растворяли ее в 2,5 мл воды, доводили до метки серной кислотой удельной массой 1,84 и хорошо перемешивали. Поглотительный, стандартный растворы, режим отбора проб и ход анализа аналогичны таковым в первом методе за исключением светофильтра, т. е. вместо длины волны 434 нм следует применять 400 нм. Построение калибровочного графика с подогревом раствора обычное. В однотипные пробирки наливали 0,2, 0,5, 1,0, 1,5, 2,0 и 2,5 мл стандартного рабочего раствора и добавляли воды до 3 мл. Содержание ионов водорода: 0,02, 0,05, 0,10, 0,15, 0,20 и 0,25 мкг, азотной кислоты—1,26, 5f, 15, 6,30, 9,45, 12,60 и 15,75 мкг. Стандартные растворы обрабатывали так же, как растворы проб, измеряли оптические плотности, как указано выше, и строили график зависимости оптических плотностей от содержания азотной кислоты. Построение калибровочного графика без подогрева раствора также обычное. В однотипные пробирки наливали 0,3, 0,5, 1,0, 1,5, 2,0 и 2,5 мл стандартного раствора и добавляли воды до 3 мл. Содержание ионов водорода 0,03, 0,05, 0,10, 0,15, 0,20 и 0,25 мкг. Дальнейшее построение калибровочного графика такое же, как предыдущего.
Чувствительности двух методов, или четырех вариантов определений азотной кислоты: с применением реактива дихлорхромотроповой кислоты с подогревом растворов 0,005 мкг иона водорода или 0,315 мкг азотной кислоты, без подогрева — 0,007 мкг иона водорода или 0,44 мкг азотной кислоты; с применением реактива хромотроповой кислоты с подогревом растворов 0,02 мкг иона водорода или 1,26 мкг азотной кислоты, без подогрева— 0,03 мкг иона водорода или 1,89 мкг азотной кислоты в 3 мл раствора.
Визуальные стандартные шкалы устойчивы в течение нескольких суток, далее интенсивность окраски их растворов уменьшается.
В зависимости от имеющихся условий, возможностей и поставленной задачи исследователь избирает один из четырех вариантов метода определения азотной кислоты. Произведен отбор проб атмосферного воздуха в на-
турных условиях на автомагистралях с целью выявления мешающего влияния формальдегида для определения азотной кислоты. В ходе анализа установлено, что исследуемые растворы в 1-х поглотителях Рыхтера с применением реактива хромотроповой кислоты имели слабую фиолетовую окраску, похожую на формальдегид. Но оптические плотности (от 0 до 0,055) и концентрации (от 0 до 0,003 мг на 1 м3 нона водорода) были в 2 раза ниже ПДК.
Поступила 2/VI 1978 г.
Обзоры
УДК в 14.3+614.7]:678.745.834
Канд. хим. наук Э. Н. Дюбанкова, проф. А. В. Быховский
ПРОБЛЕМА ОПАСНОСТИ ВИНИЛХЛОРИДА В СВЯЗИ С ГИГИЕНИЧЕСКИМИ АСПЕКТАМИ ПРИМЕНЕНИЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ
МАТЕРИАЛОВ
Московский научно-исследовательский институт гигиены им. Ф. Ф. Эрисмана
В предыдущем обзоре1 мы уже обращали внимание на то, что опасность, связанная как с профессиональным воздействием, так и с алиментарным поступлением винилхлорида (ВХ) в организм человека из по-ливинилхлоридных упаковок, не получила своевременной и достаточно полной гигиенической оценки. Накопившиеся в последние годы данные свидетельствуют о том, что, несмотря на принятые меры, эта опасность в значительной мере сохраняется. В настоящем обзоре приведен анализ последних сообщений о возможном вредном влиянии ВХ на организм человека при многообразных формах его воздействия, что позволяет рассмотреть некоторые общие гигиенические аспекты применения полимерных материалов.
Воздействие ВХ на человека в производственных условиях. Первые сигналы о вредном действии ВХ на подопытных животных начали поступать уже с 1930 г. (Patty и соавт.). В дальнейшем многочисленными исследованиями было замечено токсическое влияние ВХ на центральную нервную систему, легкие, печень и кости пальцев. В 1971 г. Viola и соавт. сообщили о появлении злокачественных опухолей кожи, легких и костей у крыс при воздействии ВХ в концентрациях 30 мг/кг в течение 12 мес. Однако только к 1974 г., т. е. через 15—20 лет с начала интенсивного развития производства обивочных материалов, плиток для пола, магнитофонных пленок и др. на основе поливинилхлорида (ПВХ), наступило широкое признание канцерогенной опасности ВХ (Schaffner и Lombardo). В США были проведены обширные эпидемиологические исследования 6500 рабочих, занятых в производственных процессах, где возможно воздействие ВХ. Эти исследования включали промышленные гигиенические наблюдения, ретроспективные анализы характера смертности, гистологические оценки опухолей. В результате обнаружены десятки случаев ангиосаркомы печени (Waxweiler и соавт.). В действительности же, по мнению Selikoff—руководителя научной лаборатории окружающей среды в медицинской школе Нью-Йорка, проводившего эпидемиологические исследования среди работавших с ВХ в прошлом и в настоящее время, частота этих заболеваний мо-
1 Быховский А. В., Дюбанкова Э. Н. Об опасности винилхлорида при
алиментарном поступлении в организм человека. Гиг. и сан., 1977, № 3.
