ХИМИЯ, ТЕХНОЛОГИЯ И ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ
УДК:678.686 Э. В. Сахабиева
ЭПОКСИДНЫЕ СВЯЗУЮЩИЕ ДЛЯ СЛОИСТЫХ ЭЛЕКТРОИЗОЛЯЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ
Ключевые слова: модификация, эпоксидные полимеры, глицидиловые эфиры кислот фосфора, фосфорсодержащие
модификаторы.
Разработаны эпоксидные композиции, модифицированные фосфорорганическими соединениями с повышенными электроизоляционными и прочностными характеристиками.
Key words: Chemical modification, epoxy compositions, glycidylic ethers of phosphorus acids, phosphorous-containing modifiers
Epoxy compositions, modified by the phosphorous-containing compounds with high electro insulation and strengthening characteristics were developed.
Введение
Для изготовления слоистых пластиков электроизоляционного назначения наибольшее предпочтение отдают эпоксидным связующим [1, 2]. К материалам данного класса, в частности к стеклопластикам и стеклотекстолитам,
предъявляются такие требования, как высокая механическая прочность, стабильность
электроизоляционных свойств, а так же высокие термо- и огнестойкость [ГОСТ 25500-82]. Поверхность листов должна быть гладкой, без газовых пузырей и посторонних включений, так как электрическая прочность весьма чувствительна к неоднородностям структуры материала. В связи с этим использование эпоксидных олигомеров, как правило, связано с применением растворителей и разбавителей для снижения вязкости композиций. Это приводит к ухудшению свойств композита, а так же экологичности производства, т. к. при использовании летучих жидкостей повышается риск пожароопасности и загрязнения воздушной среды токсинами. В связи с этим проблема создания низковязких эпоксидных связующих для слоистых пластиков без использования растворителей является весьма актуальной.
Экспериментальная часть
В данной работе изучено влияние фосфорорганических модификаторов на
прочностные и электроизоляционные
характеристики эпоксидных олигомеров марок ЭД-24, ЭД-22, ЭД-20, ЭД-18 [ГОСТ 10587-84]. В качестве модификаторов был использован ряд глицидиловых эфиров кислот фосфора (V), различающихся как по функциональности (моно-, ди-, триглицидиловые эфиры), так и по структуре (глицидилфосфаты и глицидилфосфонаты).
Исследуемые фосфорорганические соединения -низковязкие, нелетучие вещества без цвета и запаха. Наличие активного а-окисного цикла в молекуле глицидиловых эфиров кислот фосфора позволяет использовать данные соединения в качестве
активных модифицирующих добавок в композициях на основе промышленных диановых эпоксидных смол. Композиции отверждали ароматическими аминными отвердителями - 4,4'-диаминодифенилметан (4,4'-ДАДФМ), 3,3'-дихлор, 4,4'-диаминодифенилметан ("диамет-х") и м-фенилендиамин (МФДА). Отверждение модифицированных композиций проводили по ступенчатому механизму в интервале температур 90 - 150оС.
Обсуждение результатов
Разработанные композиции являются низковязкими, технологичными, с хорошей смачивающей способностью. Отмечено, что добавление даже небольших количеств модификаторов приводит к резкому снижению вязкости и межфазного натяжения на высокоэнергетических поверхностях подложек. Отмеченные эффекты в большей степени проявляются в составах, содержащих
глицидилфосфаты.
Введение глицидиловых эфиров кислот фосфора в эпоксидную композицию приводит к снижению температуры отверждения и времени гелеобразования. Композиции имеют усадку при отверждении не более 0,5%. Модификация двух- и трехфункциональными соединениями в пределах совместимости компонентов (до 20% масс. модификаторов) приводит к повышению температуры стеклования.
В таблице приведены основные физикомеханические и электроизоляционные
характеристики разработанных композиций. Анализ полученных данных показал, что повышение прочностных и адгезионных характеристик зависит как от концентрации, так и от структуры модификатора. При изучении влияния фосфорорганических модификаторов на прочностные свойства композиций установлено, что двух- и трехфункциональные соединения повышают прочность на сжатие и на изгиб приблизительно в 2 раза, что связано с увеличением плотности сшивки полимера.
Таблица 1 - Свойства эпоксидных
фосфорсодержащих композиций
Показатель Состав композиций
ЭД-20 ЭД-20 (80%) диглицидил-оксиметил-фосфат (20%) ЭД-20 (80%) Диглицидил-метилфосфонат (20%)
Температура стеклования, °С 150 165 165
Разрушающее напряжение, МПа при изгибе при сжатии 120 110 190 185 190 185
Ударная вязкость • 103, Нм/м2 1,3 1,6 1,5
Адгезия к стекловолокну, МПа 41,8 46,1 46,3
Электрическая прочность, кВ/мм 25 27 26
Тангенс угла диэлектрически х потерь при 1000 Гц 0,02 0,03 0,04
Диэлектричес- кая проницаемость при 1000 Гц (20°С) 4,3 4,4 4,8
Кислородный индекс, % 23 31,8 39,8
Исследуемые фосфорсодержащие
модификаторы проявляют антипирирующее действие, которое зависит от концентрации и структуры модификатора. Все исследуемые композиции относятся к самозатухающим. Наибольшие значения кислородного индекса имеют композиции, модифицированные фосфонатами в количестве 20% мас.
Таким образом, разработанные композиции обладают высокими прочностными,
электроизоляционными свойствами, пониженной горючестью, высокой теплостойкостью и могут быть использованы в качестве связующих для слоистых электроизоляционных пластиков.
Литература
1. Чернин И.З., Смехов Ф.М., Жердев Ю.В. Эпоксидные полимеры и композиции.- М., Химия, 1982.-232 с.
2. Сычева М.В. Модификация эпоксидных материалов изоцианатами / М.В. Сычева, Р.М. Гарипов, Р.Я. Дебердеев// Вестник КГТУ. - 2009. - №6. - С.193-198.
© Э. В. Сахабиева - канд. техн. наук, доц. каф. технологического оборудования медицинской и легкой промышленности КНИТУ, [email protected].