Научная статья на тему 'Электронный парамагнитный резонанс гуминовых кислот торфов Среднего Приобья'

Электронный парамагнитный резонанс гуминовых кислот торфов Среднего Приобья Текст научной статьи по специальности «Промышленные биотехнологии»

CC BY
245
103
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по промышленным биотехнологиям, автор научной работы — Сартаков М. П., Миронов А. А.

Впервые с помощью метода ЭПР исследован уровень электронного парамагнетизма гуминовых кислот торфов Среднего Приобья Ханты-Мансийского АО. Выявлены их различия, которые позволили диагностировать особенности молекулярной структуры препаратов, зависящей от ботанического состава торфа и своеобразных экологических условий.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по промышленным биотехнологиям , автор научной работы — Сартаков М. П., Миронов А. А.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Электронный парамагнитный резонанс гуминовых кислот торфов Среднего Приобья»

Литература

1. Савченко, В.А Экологические проблемы Таймыра / В.А. Савченко. - М.: СИП РИА, 1998. - 194 с.

2. Методика опытов на сенокосах и пастбищах. Ч.1. - М., 1970. - 182 с. Ч. II. - М., 1971. - 176 с.

3. Программа и методика проведения научных исследований по луговодству / А.А. Кутузова [и др.]. - М.: ВНИИК им. В.Р. Вильямса, 2000. - 85 с.

4. Аринушкина, Е.В. Руководство по химическому анализу почв / Е.В. Аринушкина. - М.: Изд-во МГУ, 1970. - 342 с.

5. Тихановский, А.Н. Биологическая рекультивация нарушенных земель в Ямало-Ненецком автономном округе / А.Н. Тихановский, Т.К. Названова // Науч. вестн. - Салехард, 2001. - Вып. 8. - С. 26-28.

6. Тихановский, Т.А. Биологическая рекультивация земель на Крайнем Севере / А.Н. Тихановский // Аграрная наука. - 2004. - № 8. - С. 12-13.

7. Рекомендации по приемам создания и использования газонов в различных районах Крайнего Севера / Акад. коммун. хоз-ва. - М., 1972. - 49 с.

8. Акульшина, Н.П. Экологическая противоэрозионная и почвозащитная система мер на трассах магистральных трубопроводов на Европейском Севере / Н.П. Акульшина, Н.Н. Лобовиков, Г.К. Андросов // Экология нефтегазового комплекса: мат-лы 1-й всесоюз. конф. (3-6 октября 1988 г., Надым). - М., 1989. -Вып. 1. - Ч.1. - С. 65-72.

9. Система биологической рекультивации нарушенных земель при строительстве газопроводов и восстановления растительности деградированных пастбищ в тундровой и лесотундровой зонах Крайнего Севера: метод. рекомендации / Г.И. Лосик [и др.]. - Норильск, 2006. - 24 с.

--------♦-----------

УДК 631.4 М.П. Сартаков, А.А. Миронов

ЭЛЕКТРОННЫЙ ПАРАМАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ ТОРФОВ СРЕДНЕГО ПРИОБЬЯ

Впервые с помощью метода ЭПР исследован уровень электронного парамагнетизма гуминовых кислот торфов Среднего Приобья Ханты-Мансийского АО. Выявлены их различия, которые позволили диагностировать особенности молекулярной структуры препаратов, зависящей от ботанического состава торфа и своеобразных экологических условий.

Введение. Накопление гуминовых кислот в торфяных отложениях происходит благодаря тому, что эти соединения обладают наибольшей термической устойчивостью по сравнению с другими компонентами, входящими в состав органического вещества торфа. Гуминовые кислоты оказывают большое влияние на физические и химические свойства торфа в целом и во многом определяют своеобразие экологических условий торфяных болот. Однако оценка роли гуминовых кислот в природных процессах пока еще существенно ограничивается ввиду их переменного состава и недостаточности сведений о химической природе и молекулярном строении.

Электронный парамагнетизм является важным свойством гуминовых кислот, характеризующим своеобразие их молекулярной структуры в целом.

Анализ спектров ЭПР позволяет извлекать многообразные сведения о среде, в которой находится парамагнитная частица.

Для сравнительной оценки препаратов гуминовых кислот различных торфов, по интегральной интенсивности сигналов ЭПР существенную информацию предоставляет определение количества парамагнитных центров в исследуемых веществах, которая дает возможность вычислить условную среднестатистическую молекулярную массу. Простая форма сигнала ЭПР дает основание сделать допущение о наличие в молекуле только одного неспаренного электрона [2].

Объекты и методы исследования. Нами изучены гуминовые кислоты торфов типичных для Среднего Приобья, в основном верховых и переходных болот.

Образцы отбирались из поверхностных слоев торфа в Нефтеюганском и Ханты-Мансийском районах Ханты-Мансийского АО. Выделение ГК проводили по ранее описанной методике [2]. Ботанический состав сгруппированных по видам торфов приведен в таблице 1.

Таблица 1

Ботанический состав исследованных торфов

Шифр образца Основная, составляющая торф растительность % R Тип и вид торфа

Сфагновые то рфа

1.1 Сфагнум узколистный лишайники 35 20 30 Сфагновый верховой

1.4 Сфагнум бурый 90 15 Сфагновый фускум-торф верховой

2.7 Сфагнум бурый (фускум) 25 20 40 Сфагновый фускум-торф верховой

2.8 Сфагнум бурый (фускум) 50 35 Сфагновый фускум-торф верховой

Древесные и древесно-травяные торфа

1.2 Сосна 70 25 Древесный переходной

2.4 Береза пушистая Осока вилюйская, омская, дернистая 25 45 65 Древесно-осоковый низинный

2.6 Сосна 45 50 Древесный переходной

Осоковые и осоково-травяные торфа

2.2 Осока вздутая Вахта 30 45 40 Осоково-вахтовый переходной

2.3 Осока вздутая Вахта 45 40 45 Осоково-вахтовый переходной

2.5 Осоки кочкарные 90 50 Осоковый переходной

2.9 Осока шаровидная 55 30 Осоковый верховой

2.10 Осоки неопределенные Пушица 35 50 55 Осоково-пушицевый переходной

Шейхцериевый торф

2.1 Шейхцерия 80 30 Шейхцериевый верховой

Примечания: R - степень разложения торфа; % - преобладающие в торфе растения. Первая цифра шифра образцов; 1 - Нефтеюганский р-н, 2 - Ханты-Мансийский р-н.

Уровень электронного парамагнетизма определялся на спектрометре PS 100. Спектры поглощения снимались на спектрофотометрах фирмы Perkin Elmer instruments. Исследование образцов на содержание углерода, азота и водорода выполнялось на CHN-анализаторе фирмы «Hwlett Packard» модель 185 «В».

Результаты и обсуждения. Для идентификации чистоты препаратов ГК был проведен элементный анализ и исследованы спектры поглощения.

Средний элементный состав гуминовой кислоты торфов Среднего Приобья следующий: С - 57,13%; Н - 4,68%; N - 1,76%; О - 36,43%, зольность - 0,843%. В инфракрасной области спектра светопоглощение гуминовых кислот не имеет принципиальных отличий, что свидетельствует об аналогии их строения. Результаты исследований абсорбции света гуминовыми кислотами в видимой области подтверждают это положение. Электронные спектры всех ГК описываются кривыми одинаковой формы с монотонным увеличением поглощения в сторону коротких длин волн. Индекс Д4/Д6 изменяется незначительно (от 4,9 до 6,4). Данные исследования не выявили принципиальных отличий и являются достаточно однородными для всех препаратов, в отличие от электронного парамагнетизма.

Количественное определение парамагнитных центров в гуминовых кислотах показывает, что различные препараты имеют неодинаковое содержание неспаренных электронов. Оно колеблется от 9,20 -10-14 до 2,36 -10-14 на 1 мг образца. Кроме того, определение удельного числа спинов на мг в образцах гуминовых кислот торфа, дает возможность вычислить «молекулярную массу» (табл. 2).

Молекулярная масса, вычисляемая по содержанию ПМЦ, имеет определенное преимущество перед другими методами, так как характеризует твердое состояние гуминовых кислот, в то время как ее величина, определяемая другими способами, относится к макромолекулам в растворе. Следствием этого может являться пониженная величина молекулярного веса гуминовых кислот по сравнению с величинами, характеризующими их твердое состояние [2].

М = N0/ №,

где М - молекулярная масса;

N - число Авогадро (6,021 023);

Nе - число парамагнитных центров в 1 г вещества.

В наших исследованиях наименьшую молекулярную массу имеет гуминовая кислота осокового торфа обр. №2.9 - 0,65 10-6 и наибольшую гуминовая кислота древесного торфа обр. №1.2 - 2,55 10-6, который содержит 70% сосны (табл. 2).

Таблица 2

Содержание ПМЦ и «молекулярная масса»в гуминовых кислот торфов Среднего Приобья

№ образца Тип и вид торфа Концентрация спинов в образце, спин/мг Условная молекулярная масса

Сфагновые торфа

1.1 Сфагновый верховой 3,20-10-14 1,88-10-6

1.4 Сфагновый фускум-торф верховой 3,33-10-14 1,81 '10-6

2.7 Сфагновый фускум-торф верховой 3,16-10-14 1,90 -10-6

2.8 Сфагновый фускум-торф верховой 5,88-10-14 1,32 -10-6

Древесные и древесно-травяные торфа

1.2 Древесный переходной 2,36-10-14 2,55-10-6

2.4 Древесно-осоковый переходной 4,04-10-14 1,49 -10-6

2.6 Древесный переходной 5,46 -10-14 1,10-10-6

Осоковые и осоково-травяные торфа

2.2 Осоково-вахтовый переходной 4,32-10-14 1,39 -10-6

2.3 Осоково-вахтовый переходной 4,37-10-14 1,38-10-6

2.5 Осоковый переходной 6,25-10-14 0,96 -10-6

2.9 Осоковый верховой 9,20-10-14 0,65-10-6

2.10 Осоково-пушициевый переходной 7,82-10-14 0,77 10-6

Шейхцериевый торф

2.1 Шейхцериевый переходной 3,60 '10-14 1,67 -10-6

Проведенные количественные измерения парамагнитных центров относительно стандарта ТЭМПО показали, что наибольший уровень электронного парамагнетизма имеют гуминовые кислоты, полученные из осоковых и осоково-пушицевых торфов (9,25-10-14, 6,25 -10-14), для них характерно наименьшее значение молекулярных масс (0,65 10-6, 0,96 10-6) и более глубокий уровень гумификации. В ГК древесных, осокововахтовых, шейхцериевого и сфагновых торфов концентрация спинов в образцах изменяется от 2,36 -10-14 до 5,88 -10-14, что свидетельствует о более ранних стадиях гумификации и высоких значениях молекулярных масс (от 1,38-10-6 до 1,90 -10-6), вследствие наличия нерегулярных периферических цепей сформированного из данного ботанического состава торфа.

У препаратов, имеющих меньшую молекулярную массу, возрастает интенсивность светопоглощения, что подтверждается исследованиями методом электронной спектроскопии. Это находится в согласии с общими принципами электронной теории, на основании которой можно полагать, что интенсивность поглощения световой энергии прямо пропорционально площади поперечного сечения молекулы [2].

Отсюда следует, что важными факторами, определяющими разнообразие гуминовых кислот торфов Среднего Приобья, являются различия в размерах макромолекул, неодинаковое количество ядер в конденсированных ароматических системах (5-6) и изменение количества двойных связей, образованных углерод-углеродными двойными связями с сопряжением, которое обеспечивает свободное движение делокализо-ванных электронов в приделах всей молекулы.

Выводы

1. Впервые с помощью метода ЭПР получены данные о молекулярном строении гуминовых кислот различных типов и видов торфов Среднего Приобья Ханты-Мансийского АО.

2. Гуминовые кислоты торфов Среднего Приобья обладают электронным парамагнетизмом. По содержанию ПМЦ, которое в определенной мере характеризует размер сопряженной системы, все гуминовые кислоты можно расположить в убывающей последовательности по группам: 1 - осоковые и осоково-пушицевые торфа; 2 - древесно-осоковые, осоково-вахтовые; 3 - древесные, сфагновые и шейхцериевые торфа.

Литература

1. Комиссаров, И.Д. Влияние способа извлечения гуминовых кислот из сырья на химический состав получаемых препаратов / И.Д. Комиссаров, И.Н. Стрельцова // Науч. тр. Тюменского СХИ. - Тюмень, 1971. -Т.14. - С. 34-48.

2. Комиссаров, И.Д. Электронный парамагнитный резонанс в гуминовых кислотах / И.Д. Комиссаров, Л.Ф. Логинов // Науч. тр. Тюменского СХИ. - Тюмень, 1971. - Т.14. - С. 99-116.

---------♦-----------

УДК 631.87(571.51) Е.И. Волошин

РЕСУРСЫ СОЛОМЫ НА УДОБРЕНИЕ В КРАСНОЯРСКОМ КРАЕ

В статье проведен расчет баланса соломы на удобрение в земледелии края. Установлено, что в среднем по краю 1,93-2,11 т/га соломы необходимо использовать на посевах зерновых культур в качестве органических удобрений.

Солома является важным источником органического удобрения. В среднем она содержит 0,5% азота, 0,25% фосфора, 0,8% калия и 35-45% углерода в форме различных органических соединений. На химический состав соломы оказывают влияние плодородие почв, погодные условия и уровень применения удобрений. Основная часть соломы злаковых растений представлена клетчаткой, лигнином и пентозами. В состав входят также магний, кальций, сера и микроэлементы.

С одной тонной соломы зерновых культур в почву поступает 810 кг органического вещества, 5-14 кг -азота, 0,7-2,4 кг - фосфора, 10-17 кг калия, 3-12 кг - кальция и 0,8-3,0 кг магния.

Использование соломы на удобрение улучшает физико-химические свойства почв и повышает ее микробиологическую активность. При разложении ее в почве выделяется большое количество углекислого газа, который необходим для фотосинтеза растений. Соединяясь в почве с водой, часть углекислого газа образует угольную кислоту, которая является активным реагентом для разрушения первичных минералов и высвобождения подвижных соединений фосфора и калия, необходимых для питания растений.

Солома является энергетическим материалом для образования гумуса. По своему влиянию на гуму-сообразование она оказывает такое же действие, как и подстилочный навоз. Систематическое внесение соломы обеспечивает положительный баланс и увеличивает содержание общего, лабильного и водорастворимого гумуса, валового азота и его минеральных форм.

Под влиянием соломы улучшается водный и температурный режим почв. Применение ее оказывает положительное влияние на агрофизические свойства почв. После внесения соломы уменьшается плотность почвы, увеличивается ее пористость, коэффициент структурности и количество водопрочных агрегатов.

При применении соломы на удобрение решаются следующие экологические вопросы:

утилизируется и минерализуется значительная масса органического вещества, элементы которого полностью поглощаются почвенным комплексом, без выделения в атмосферу;

солома повторно включается в круговорот минерального и органического питания растений и используется для формирования новой биомассы растений и получения урожая сельскохозяйственных культур;

солома, разлагаясь в почве, не загрязняет ее высокими концентрациями нитратного азота, органическим фосфором, калием и микроэлементами;

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.