CC BY
17
АТОМНАЯ ФИЗИКА, ФИЗИКА КЛАСТЕРОВ И НАНОСТРУКТУР
УДК 535.333; 544.174.2
Л.П. Ракчеева, П.Ю. Сердобинцев, А.А. Беляева, И.А. Шевкунов, А.А. Пастор, М.А. Ходорковский
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА ВОЗБУЖДЕННЫХ МОЛЕКУЛ АРГОН-КСЕНОН В СПЕКТРАЛЬНОЙ ОБЛАСТИ ВБЛИЗИ ВОЗБУЖДЕННЫХ СОСТОЯНИЙ КСЕНОНА
L.P. Rakcheeva', P.Yu. Serdobintsev', A.A. Beliaeva', I.A. Shevkunov2, A.A. Pastor2, M.A. Khodorkovskii'
' St. Petersburg State Polytechnical University, 29 Politehnicheskaya St., St. Petersburg, 195251, Russia.
2St. Petersburg State University, 7-9 Universitetskaya Emb., St. Petersburg, 199034, Russia.
THE ELECTRONIC STRUCTURE OF EXCITED ARGON-XENON MOLECULES IN THE SPECTRAL REGION NEAR XENON EXCITED STATES
Методом трехфотонного возбуждения молекул с последующей однофотонной ионизацией исследованы фотоионизационные спектры димерных молекул ArXe вблизи возбужденных состояний Хе* 7p, 6d в области от 87500 до 90000 см-1, близкой к энергии ионизации молекул. Эта область содержит 12 состояний Хе*, из них два разрешенных при трехфотонном возбуждении. Сложная картина спектра наблюдается при регистрации молекулярных ионов ArXe+. Для двух колебательных систем были определены диссоционные пределы, к которым они сходятся: ArXe* ^ Ar1^ + Хе* 7р[5/2]2 и Ar150 + Хе* 6d[7/2]03. Для соответствующих возбужденных состояний определены молекулярные постоянные и построены потенциальные кривые. Эти данные получены впервые.
РЕЗОНАНСНАЯ МНОГОФОТОННАЯ ИОНИЗАЦИЯ, МОЛЕКУЛА, ИОН, ВОЗБУЖДЕННОЕ СОСТОЯНИЕ, БЛАГОРОДНЫЙ ГАЗ, ЭЛЕКТРОННОЕ СОСТОЯНИЕ, ДИССОЦИАЦИЯ, МАСС-СПЕКТРОСКОПИЯ, ЛАЗЕРНОЕ ВОЗБУЖДЕНИЕ.
The photoionization spectra of ArXe dimer molecules near the excited states Xe* 7p, 6d in the high-energy area 87500 — 90000 cm-1 close to the energy of ionization of molecules have been recorded by the method of three-photon excitation of molecules followed by one-photon ionization. There are 12 states of Xe* in this area, two of them are allowed at three-photon excitation. The spectrum recorded by monitoring the molecular ions ArXe+ had the complicated image. The dissociation limits of two vibrational systems were measured: ArXe*^Ar150 + Хе*7р[5/2]2 и Ar1^ + Хе*6d[7/2]03. For these excited states the molecular constants and the potential curves were calculated. These data were obtained for the first time.
RESONANCE MULTIPHOTON IONIZATION, MOLECULE, ION, EXCITED STATE, RARE GAS, ELECTRONIC STATE, DISSOCIATION, MASS-SPECTROSCOPY, LASER EXCITATION.
Необходимость исследования электрон- состоящих из атомов инертных газов, вы-ной структуры молекулярных образований, звана их существенным влиянием на свой-
ства газоразрядных источников света. Теоретические расчеты потенциальных кривых для такого типа молекул, находящихся в основном и некоторых возбужденных состояниях, были выполнены в работах [1—4]. Экспериментальные исследования электронной структуры молекул АгХе проводились методами оптического поглощения [5, 6], флюоресценции [7, 8], микроволновой спектроскопии [9] и методами многофотонной лазерной фотоионизации [10—15]. В результате этих исследований было установлено, что некоторые из возбужденных состояний могут быть предиссоционными, а функции потенциальных кривых могут иметь несколько минимумов и располагаться частично или полностью выше диссоци-онного предела. Было также показано, что потенциальная кривая основного состояния хорошо описывается функцией Морзе; в работах [16, 17] приведены следующие значения молекулярных постоянных для АгХе частота гармонического коле-
бания ю/' = 26,09 см-1, постоянная ангармоничности а>ех"е = 1,37 см-1, энергия диссоциации Бе = 131 см-1, равновесное межъядерное расстояние ге = 4,09 А.
Однако все вышеперечисленные работы содержат сведения о структуре возбужденных молекул АгХе* только в очень ограниченных энергетических областях, а именно в области атомного перехода Хе1^ ^ Хе*6я[1/2]1 (6845,7 см-1), вблизи атомного перехода Хе1^ ^ Хе*6я'[1/2]1 (77000 - 77300 см-1), в области возбужденных состояний Хе* 5d, 5р (78000 -80100 см-1) и в области атомного перехода Хе1^ ^ Хе*543/2]01 (83800 - 84000 см-1).
Ранее нами были получены данные об электронной структуре молекулы АгХе методами многофотонной лазерной фотоионизации в областях возбужденных состояний Хе* 6^[3/2]012 (66500 - 68800 см-1) [18], Хе* 6s', 6р, 5d (77000 - 80200 см-1) [19] и Хе* 5d, 7я, 6^ 6р' (80300 - 89500 см-1) [20]. В области 67500 - 85000 см-1 были однозначно выделены электронно-колебательные прогрессии, найдены пределы и проведена оценка молекулярных постоянных для возбужденных состояний в приближении потенциальной функции Морзе.
Спектральная область 88500 - 90100 см-1 заслуживает особого внимания, так как в ней расположено большое количество возбужденных состояний и она близка к энергии ионизации молекулы £ион(АгХе+) = = 96515,6 см-1. Для исследования электронной структуры двухатомных молекул благородных газов в этой области представляется существенным использование двух методов: многофотонной резонансной ионизации в сочетании с времяпролетной масс-спектрометрией КЕМР1-ТОБ и фотоэлектронной времяпролетной спектроскопии КЕМР1-РЕ8. Ранее в работе [21] фотоэлектронные спектры АгХе были зарегистрированы только при двухфотонном резонансе с ионизацией третьим фотоном, имеющим длину волны 2501,88 Е.
В данной статье приведены результаты изучения электронной структуры ридбер-говских состояний молекул АгХе в спектральном диапазоне 88500 - 88850 см-1 с использованием методов КЕМР1-ТОБ и КЕМР1-РЕ8. Фотоэлектронные спектры позволяют определить каналы диссоциации возбужденных молекул, что дает дополнительную информацию о структуре возбужденных электронных состояний молекул.
Экспериментальная часть
В эксперименте использовалась установка, которая включает в себя источник охлажденных молекул АгХе, перестраиваемый лазер для фотоионизации, времяпро-летный масс-спектрометр для регистрации ионов и времяпролетный электронный спектрометр для регистрации фотоэлектронов.
Для формирования молекул АгХе использовался источник сверхзвуковой струи. Газовая смесь, содержащая 5 % ксенона и 95 % аргона, истекала из объема высокого давления (4 атм) в вакуум (10-7 Торр) через импульсное сверхзвуковое сопло, испытывая при этом адиабатическое расширение и охлаждение до температуры ниже 10 К. Длительность газового импульса задавалась пьезоэлектрическим вентилем и составляла 0,5 мс с частотой следования 10 Гц. Периферия сверхзвуковой струи отрезалась коническим скиммером, установленным на
расстоянии 3 см от сопла вдоль по потоку.
Фотоионизация молекул осуществлялась с помощью лазерного комплекса фирмы Quantel, состоящего из Nd-YAG-лазера накачки и лазера на красителе TDL 90. Длительность импульса лазера составляет 6 нс. Сканирование длин волн в диапазоне 219,5 - 226,0 нм (44250 - 45050 см-1) производилось при удвоении основной гармоники лазера на красителе родамин 6G и последующем смешении удвоенной гармоники с излучением 1 = 1064,175 нм Nd-YAG-лазера, стабилизированного иттерби-евым волоконным задающим генератором. Энергия выходного УФ лазерного импульса составляла 1 мДж. Калибровка длины волны излучения производилась по оптогаль-ваническому эффекту неоновой лампой с точностью 0,2 см-1. Ширина полосы излучения составляла 0,3 см-1.
Ионы и электроны, образующиеся в зоне пересечения лазерного и молекулярного пучков, анализировались времяпро-летным масс-спектрометром Kaesdorf и фотоэлектронным времяпролетным спектрометром типа «магнитная бутылка». Масс-спектрометр обеспечивает разрешение М/ДМ «100 в области исследуемых масс.
Энергетическая шкала фотоэлектронного спектра была прокалибрована с точностью ±20 мэВ (160 см-1). Для калибровки использовался фотоэлектронный спектр атомов ксенона при резонансной трехфотонной ионизации. Ширина фотоэлектронного пика Хе+ 2Р3/2 на половине максимума составила примерно 30 - 40 мэВ (240 - 320 см-1).
Методика регистрации трехмерных фотоэлектронных спектров состояла в следующем: при сканировании длины волны ионизирующего лазерного излучения записывались энергетические спектры электронов во всем доступном интервале энергий. Соответствующей выборкой из полного массива данных было получено два типа фотоэлектронных спектров: спектр интенсивности фотоэлектронного сигнала как функции кинетической энергии (КЕ) и так называемый «constant-ion-state» (CIS) спектр [22], дающий зависимость интенсивности потока электронов с фиксиро-
ванной энергией от сканируемой лазерной частоты.
Наблюдаемые спектры в области 88500 — 88850 см"1 и их обсуждение
В области 88500 — 88850 см-1 расположены 10 атомных переходов атомов ксенона, из них при двухфотонном поглощении в дипольном приближении полностью разрешены только два атомных перехода: Хе1^ ^ Хе*7р[3/2]2 и Хе1^ ^ Хе*7р[1/2]0. Все возбужденные состояния атома Хе* в этой области включены в табл. 1. Там же приведены симметрии молекулярных состояний, возникающих из комбинации атомов Хе* и Аг1^. При интерпретации спектров использовалось эмпирическое правило, согласно которому наиболее интенсивные молекулярные полосы должны наблюдаться вблизи разрешенных атомных переходов. При этом также учитывалось, что молекулярные полосы могут появляться и вблизи запрещенных атомных линий.
Фотоэлектронные спектры мы интерпретировали, исходя из того, что молекулы АгХе*, образовавшиеся в результате резонансного двухфотонного поглощения, могут участвовать в следующих процессах ионизации:
АгХе* + Н ^ АгХе+ + е-, (2)
АгХе* + Н ^ Аг + Хе+ + е-, (3)
АгХе* + ^ ^ Аг+ + Хе + е- ; (4) в случае предиссоциации -
АгХе* ^ Аг + Хе*, (5) Хе* + Ну ^ Хе+ + е-.
В процессе (2) возникают электроны с энергиями
Ее = 3^ - ¿>0(АгХе) - Е(АгХе+),
где Б0 - теплота диссоциации основного состояния молекулы АгХе Х+0^, равная 118 см-1; Е(АгХе+) - энергия молекулярного иона; Нг - энергия одного возбуждающего фотона.
В этом процессе молекулярный ион АгХе+ может образовываться в состояниях Х1/2, ^3/2 или ^1/2 с энергиями дис-
Таблица 1
Молекулярные состояния, образованные из комбинации атомов Хе*(7р, 6d, 6р') и Аг1^
в области 87500 - 8900 см-1
Диссоционный предел Хе*+Лг15,0 Энергия Хе*, см-1 Симметрия молекулярных состояний О
7р[1/2]1+1^ 87927,131 0-, 1
7р[5/2],+15'п 88351,681 0+, 1, 2
6р [3/2]1+15'п 88379,126 0-, 1
7р[5/2],+^п 88469,213 0-, 1, 2, 3
641/2]°п+1^ 88491,020 0-
641/2]°1+1^ 88549,775 0-, 1, 2
7р[3/2]°2+1^ 88686,500 0+, 1
643/2]2+^п 88708,466 0-, 1, 2
7р[3/2]1+1^1 88744,560 0+, 1
7р[1/2]п+^п 88842,300 0+
социации Х>0(ЛгХе+), равными 1432, 516 и 850 см1, соответственно [23]. В таком случае энергии регистрируемых электронов могут превышать энергию электронов, получаемых при нерезонансной трехфотон-ной ионизации атомов ксенона,
Ее = 3^ - 1.Р.(Хе),
в пределах от 0,163 эВ (1314 см-1) до 0,049 эВ (398 см-1, в зависимости от состояния, в котором оказывается молекулярный ион.
В процессе (3) образуются электроны с энергиями
Ее < 3^ - £0(ЛгХе) - /.Р.(Хе),
где /.Р.(Хе) - потенциал ионизации атома Хе.
В процессе (4) образуются электроны с энергиями
Ее < 3Ьх - £0(ЛгХе) - /.Р.(Лг),
что в исследуемой области спектра составляет менее 7500 см-1 (0,930 эВ).
Процесс (5) приводит к образованию дискретного спектра электронов с энергиями
Ее = ку + Е(Хе*) - /.Р.(Хе),
где Е(Хе*) - энергия возбужденного состояния атома ксенона.
На рис. 1 представлены фотоионные спектры молекул в области 88500-88850 см-1, полученные при регистрации молекуляр-
ных и атомных ионов ЛгХе+, Лг+, Хе+. При регистрации ионов ЛгХе+ и Лг+ спектр состоит из большого числа узких полос. При регистрации иона Хе+ в спектре наблюдаются две интенсивные полосы, относящиеся к разрешенным в дипольном приближении атомным переходам Хе1^ ^ Хе*7р[3/2]2 при 88686 см-1 и Хе1^ ^ Хе*7р[1/2]0 при 88842,3 см-1. Сплошной фон появляется из-за присутствия в молекулярном пучке кластеров Хеп , которые при возбуждении лазерным излучением диссоциируют на атом Хе* и остаточный кластер Хеп-1:
Хе ^ Хе , + Хе*.
п п-1
При анализе всех спектров, приведенных на рис. 1, нами была выделена колебательная (у') последовательность А, состоящая из шести полос, которая хорошо видна при регистрации атомных ионов Лг+. Самой красной полосе был приписан переход (0,0). В спектре при регистрации Хе+ видны только три полосы этой прогрессии; им приписаны колебательные квантовые числа у' = 1, 2, 3.
Волновые числа полос прогрессии А приведены в табл. 2. Построен график зависимости волнового числа V от колебательного номера у', у", и в приближении ангармонического осциллятора для возбужденного состояния прогрессии А методом наименьших квадратов оценены молекулярные постоянные; их значения следующие:
а)
3-| 21 -
(0',0) А'
* ,0
ш 2-,
о л"
I-
о
§ н
ш X
о
X
си
"I г
0-
*
—'-1-'—
—:—I-'-1-1
в)
20-
10-
0-
. » >
¡Я'
88500
-1-
88600
-1-
88700
-1-
88800
V, См
Рис. 1. (2 + 1)КБМР1-ТОР-спектры молекул АгХе в области атомного состояния Хе*7р[3/2]2 при регистрации ионов АгХе+ (а), Аг+ (б), Хе+ (в). А - колебательная последовательность из шести пиков. Звездочкой отмечена полоса при 88625 см-1 (см. рис. 2)
ш ' = 59,85 см-1, ш х' = 1,97 см-1,
е 7 7 е е 7 7
Т ' = 88489,5 см-1, Б ' = 454,6 см-1.
ее
С использованием этих молекулярных постоянных была построена потенциальная кривая Морзе для возбужденного состояния, и на базе принципа Франка - Кондо-на проведена оценка равновесного расстояния: г ' = 3,53 А. Вычисленная асимптота
е
потенциальной кривой
Е = Т ' + Б' = 88944,1 см-1
асимп. е е 1
хорошо совпадает с пределом
Е = Е(Хе*) + Б'' = 88973,4 см-1,
пред. 4 ' е
относящимся к переходу
АгХе* ^ Аг1^ + Хе*7р[1/2]0. Этому пределу соответствует только
одно возбужденное состояние симметрии: О = 0+.
Таблица 2 Результаты анализа спектров на рис. 1
V', V" V, см 1 А^'+1/2, см-1
0, 0 88518,6 57,9
1, 0 88576,5 50,2
2, 0 88626,7 46,0
3, 0 88672,7 46,0
4, 0 88721,4 37,1
5, 0 88758,5 -
Обозначения : V - волновое число наблюдаемых полос в колебательной прогрессии А; V', V' - колебательные квантовые числа; Аб^+1/2 - расстояния между ближайшими полосами.
Как видно из рис. 1, относительная интенсивность полосы (0,0) с волновым числом 88518,6 см1 в прогрессии А при регистрации ионов АгХе+ на порядок больше, чем при регистрации ионов Аг+. Можно предположить, что эта полоса принадлежит сразу двум прогрессиям, А и А', и что в прогрессии А' она соответствует переходу (0 ,0), а другие члены этой колебательной последовательности очень слабые. При этом равновесное расстояние минимума потенциальной кривой возбужденного состояния А' примерно такое же, как и для основного: ге'« ге''. Для этого возбужденного состояния предел
АгХе* — Аг1^ + Хе*7р[3/2]2
при 88816,5 см1 является наиболее вероятным. В таком случае энергия диссоциации Бе' молекулы в состоянии А' должна быть больше 300 см1. Полоса (0',0) системы А' наблюдается только при регистрации молекулярных ионов и не наблюдается при
регистрации атомных ионов Аг+ и Хе+. При этом регистрируемые фотоэлектроны имеют энергию 4,37 эВ (35230 см1), что на 0,050 эВ (400 см1) больше, чем при нерезонансной трехфотонной ионизации атома ксенона в состояние Хе+ 2Р3/2. Это означает, что возбужденная молекула при поглощении третьего кванта образует молекулярный ион в стабильном основном состоянии АгХе+ Х1/2.
Фотоэлектронный спектр, представленный на рис. 2, был получен при возбуждении полосы электронно-колебательного перехода
АгХе Х0+(у '' = 0) — АгХе* 0+( V ' = 2)
при 88625 см1. На рис. 1 эта полоса отмечена звездочкой. Эта выбранная полоса хорошо отделена от ближайшего атомного перехода
Хе ^ -
Хе*7р[3/2]2
и от молекулярных полос Хе2. На рис. 2 также приведен фотоэлектронный спектр,
Рис. 2. Энергетические спектры фотоэлектронов, образующихся при двухфотонном резонансе с молекулярным переходом АгХе ^0+(у ' ' = 0) — АгХе* (у ' = 2) (I, сплошная линия) и с атомным переходом Хе1^ — Хе* 7р[3/2]2 (II, пунктирная линия). Переходам I и II соответствуют волновые числа 88625,0 и 88686,5 см-1. Номера пиков соответствуют
приведенным в табл. 3
полученный при резонансном возбуждении перехода
Хе1^ — Хе*7р[3/2]2
и использованный для калибровки фотоэлектронного спектрометра для этой системы полос. Указанный спектр содержит два пика при энергиях 4,36 эВ и 3,06 эВ, относящихся к переходам
Хе1^
соответственно.
В фотоэлектронном спектре молекул АгХе*, полученном путем их возбуждения лазерным излучением при 44312 см1, наблюдается целый ряд пиков, пронумерованных на рис. 2 арабскими цифрами. Со стороны высоких кинетических энергий относительно ожидаемых пиков нерезонансной трехфотонной ионизации атомов ксенона с образованием Хе+2Р3/2 и Хе+2Р1/2 наблюдаются два интенсивных пика: 1 и 2 при 4,37 и 3,10 эВ соответственно. Эти пики есть результат фотоионизации молекул АгХе* с образованием связанных состояний молекулярных ионов АгХе+, которые
можно отнести к электронному состоянию Х1/2 или ^3/2 и состоянию ^1/2 соответственно. Ряд пиков, расположенных со стороны меньших кинетических энергий относительно пиков 1 и 2, следует отнести к атомным ионам, образующимся за счет предиссоциации возбужденных молекул с последующей ионизацией возбужденных атомов:
АгХе Х0+ + 2Нн — АгХе* — Аг + Хе* +
+ Ну
— Аг + Хе+ 2Р3/2 + е;
АгХе Х0+ + 2Нн — АгХе* — Аг + Хе* +
+ ^
— Аг + Хе+ 2Р1/2 + е.
Появление этих пиков означает, что потенциальную кривую для возбужденного состояния молекул прогрессии А пересекают отталкивательные потенциальные кривые, приводящие к диссоциации. Отнесение спектральных пиков к соответствующим состояниям и переходам приведено в табл. 3.
В энергетическом спектре (см. рис. 2) наблюдается ряд фотоэлектронных пиков, номера которых помечены звездочками.
Таблица 3
Результаты анализа энергетических спектров фотоэлектронов, приведенных на рис. 2
—
Переход Волновое число, см-1 Номер пика Е , эВ кии' Отнесение пика
1 4,37 АгХе+ Х1/2 или А13/2
2 3,10 АгХе+ А21/2
3 4,32 Хе*7^[5/2]2—Хе+Р^
4 3,01 —Хе+2Р1/2
5 3,93 Хе*7^[3/2]2—Хе+2Р3/2
I 88625,0 6 2,62 —Хе+2р1/2 Хе*543/2]°1— Хе+2Р3/2
(молекулярный) 7 3,76
8 2,46 —Хе+2р3/2
9* 3,58 Хе*545/2]°3—Хе+2Р3/2
10* 3,52 Хе*545/2]2—Хе+Р^
11* 3,40 Хе*547/2]°3—Хе+2Р3/2
12* 3,28 Хе*541/2]°3— Хе+2Р3/2
II (атомный) 88686,5 4,36 3,06 Хе+(2Р3/2) Хе+(2Р,/2)
Примечание. Пики, номера которых помечены звездочками, связаны с ионизацией возбужденных атомов, вылетающих из кластеров ксенона.
Эти пики были отнесены к атомным ионам, образующимся из кластеров (см. табл. 3). Электронные спектры в условиях преобладания кластеров в настоящее время являются предметом исследований.
Определенный интерес представляет факт образования ионов аргона. Если предположить, что ионы Аг+ образуются в результате процесса
АгХе* + Ну ^ Аг+ + Хе + е,
то должны появляться электроны с энергией не более 0,7 - 1,0 эВ. Однако электроны с такими энергиями в спектре отсутствуют.
Второй возможный путь образования ионов Аг+ - это фотодиссоциация ионов АгХе+, причем эффективность такого процесса может существенно зависеть от электронной конфигурации и степени колебательного возбуждения молекулярного иона. В пользу этого пути свидетельствует факт значительного выхода атомарных ионов аргона при резонансной ионизации АгХе через состояния с энергиями менее
84700 см-1, где энергии третьего фотона оказывается недостаточно для образования иона Аг+ [18]. Проведенный нами анализ молекулярных последовательностей указывает на то, что такая диссоциация идет только из основного состояния молекулярного иона АгХе+ Х1/2.
Итак, совокупность экспериментальных данных, полученных методами фотоэлектронной и фотоионной спектроскопии, позволила получить сведения о структуре и каналах релаксации исследованных рид-берговских состояний гетеронуклеарных молекул АгХе* (предиссоциация с образованием возбужденных атомов ксенона) и о состояниях молекулярного иона АгХе+, заселяемых в ходе последующей фотоионизации молекул АгХе*.
Работа была выполнена при финансовой поддержке Минобрнауки России на оборудовании ЦКП «Аналитический центр нано- и биотехнологий ГОУ СПбГПУ» на базе ФГБОУ ВПО «СПбГПУ».
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Lipson R.H., Field R.W. Toward a global and causal understanding of the unusual Rydberg state potential energy curves of the heteronuclear rare gas dimers // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110. No. 22. P. 10653-10656.
2. Tang K.T., Toennies J.P. The van der Waals potentials between all the rare gas atoms from He to Rn // J. Chem. Phys. 2003. Vol. 118. No. 11. P. 4976-4983.
3. Hickman A.P., Huestis D.L., Saxon R.P. Interatomic potentials for excited states of XeHe and XeAr // J. Chem. Phys. 1992. Vol. 96. No. 3. P. 2099-2113.
4. Jonin C., Spiegelmann F. Pseudopotential hole-particle formalism for excitations in xenon molecules and clusters. II. The electronic structure of Xe2* // J. Chem. Phys. 2002. Vol. 117. P. 30592-3073.
5. Freeman D.E., Yoshino K., Tanaka Y. Vacuum ultraviolet absorption spectra of binary rare gas mixtures and the properties of heteronuclear rare gas van der Waals molecules // J. Chem. Phys. 1977. Vol. 67. P. 3462-3481.
6. Castex M.C. Absorption spectra of Xe-rare gas mixtures in the far uv region (1150 - 1500 À): High resolution analysis and first quantitative absorption measurements // J. Chem. Phys. 1977. Vol. 66. No. 9. P. 3854-3865.
7. Tsuchizawa T., Yamanouchi K., Tsuchiya S.
Interatomic potentials of the C1 and D0+ states of XeNe, XeAr, and XeKr as studied by tunable vacuum ultraviolet laser spectroscopy // J. Chem. Phys. 1990. Vol. 92. No. 3. P. 1560-1567.
8. Pibel C.D., Ohde K., Yamanouchi K. Tunable vacuum ultraviolet laser spectroscopy of XeAr and XeNe near 68000 cm-1: Interatomic potentials mediated by a 6s Rydberg electron // J. Chem. Phys. 1996. Vol. 105. No. 5. P. 1825-1832.
9. Jager W., Xu Y., Gerry M.C.L. Pure rotational spectra of the mixed rare gas van der Waals complexes Ne-Xe, Ar-Xe, and Kr-Xe //J. Chem. Phys. 1993. Vol. 99. No. 2. P. 919 -927.
10. Pratt S.T., Dehmer P.M., Dehmer J.L. Electronic spectra of NeXe, ArXe, and KrXe using resonantly enhanced multiphoton ionization // J. Chem. Phys. 1985. Vol. 83. No. 11. P. 5380-5390.
11. Dimov S.S., Hu X.K., Mao D.M., Cai J.Y., Lipson R.H. Mass-resolved two-photon spectra of ArXe in the region of Xe*(6^) // J. Chem. Phys. 1996. Vol. 104. No. 41. P. 1213-1224.
12. Mao D.M., Hu X.K., Dimov S.S., Lipson R.H. Electronic symmetry assignments for the ArXe and KrXe band systems in the vicinity of the Xe* 6s'[1/2]10 ^ Xe(150) resonance line // J. Phys B: At. Mol. Opt. Phys. 1996. Vol. 29. P. 89-94.
13. Mao D.M., Hu X.K., Shi Y.J., Lipson
R.H. Heteronuclear rare-gas dimer bonding: Understanding the nature of the Rydberg states that dissociate to the highest energy level of the Xe* (5d) manifold // J. Chem. Phys. 1999. Vol. 111. № No. P. 2985-2990.
14. Piticco L., Schäfer M., Merkt F. Structure and dynamics of the electronically excited C1 and D0+ states of ArXe from high-resolution vacuum ultraviolet spectra // J. Chem. Phys. 2012. Vol. 136. No. 7. P. 074304/1-074304/15.
15. Liu S., Hishikawa A., Yamanouchi K. Mass-resolved VUV laser spectroscopy of XeAr: Two competing predissociation pathways in the C1 state // J. Chem. Phys. 1998. Vol. 108. No. 13. P. 5330-5337.
16. Bobetic M.V., Barker M.V. Vibrational levels of heteronuclear rare gas van der Waals molecules // J. Chem. Phys. 1976. Vol. 64. No. 6. C. 2367-2369.
17. Piticco L., Merkt F., Cholewinski A.A., Mc-Court F.R.W., Roy R.J.L. Rovibrational structure and potential energy function of the XO+ ground electronic state of ArXe // J. Mol. Spectr. 2010. Vol. 264. P. 83-93.
18. Ходорковский М.А., Беляева А.А., Ракчее-ва Л.П., Сердобинцев П.Ю., Пастор А.А., Мельников А.С., тимофеев Н.А. Исследование нижних электронных состояний молекул Хе2, XeKr, XeAr методом резонансной многофотонной ионизации // Оптика и спектроскопия. 2008. Т. 104. № 5. С. 674-685.
19. Khodorkovskii M.A., Murashov S.V., Arta-
monova T.O., Beliaeva A.A., Rakcheeva L.P., Pastor A.A., Serdobintsev P.Yu., Timofeev N.A., Shevkunov I.A., Dement'ev I.A., Nordgren J. Electronic spectra of ArXe molecules in the region of Xe* (6s', 6p, 5d), 77000 — 80200 cm-1, using resonantly enhanced multiphoton ionization // J. Phys. B: Atomic, Molecular and Optical Physics. 2010. Vol. 43. No. 15. P. 155101/1-155101/8.
20. Khodorkovskii M.A., Murashov S.V., Arta-monova T.O., Beliaeva A.A., Rakcheeva L.P., Pastor A.A., Serdobintsev P.Yu., Timofeev N.A., Shevkunov I.A., Dement'ev I.A., Nordgren J. Electronic spectra of ArXe molecules in the region of Xe* (5d, 7 s, 7p, 6p'), 80300-89500 cm-1, using resonantly enhanced multiphoton ionization // Journal of Physics B: Atomic, Molecular and Optical Physics. 2010. Vol. 43. P. 235101/1-235101/10.
21. Pratt S.T., Dehmer P.M., Dehmer J.L. The photoelectron spectrum of ArXe obtained using resonantly enhanced multiphoton ionization // J. Chem. Phys. 1985. Vol. 82. P. 5758-5760.
22. Hu X.K., Mao D.M., Dimov S.S., Lip-son R.H. Mass-resolved two-photon spectra of Xe2 in the region of Xe*(5d). II. Dominant ion-core assignments by dispersive photoelectron spectroscopy // J. Chem. Phys. 1997. Vol. 106. P. 9419-9426.
23. Yoshii H., Hayaishi T., Onuma T., Aoto T., Morioka Y., Ito K. Vibrationally resolved threshold photoelectron-photoion coincidence spectra of ArXe // J. Chem. Phys. 2002. Vol. 116. No. 17. P. 7468-7472.
REFERENCES
1. Lipson R.H., Field R.W. Toward a global and causal understanding of the unusual Rydberg state potential energy curves of the heteronuclear rare gas dimers. J. Chem. Phys. 1999. Vol. 110. No. 22. P. 10653-10656.
2. Tang K.T., Toennies J.P. The van der Waals potentials between all the rare gas atoms from He to Rn. J. Chem. Phys. 2003. Vol. 118. No. 11. P. 4976-4983.
3. Hickman A.P., Huestis D.L., Saxon R.P. Interatomic potentials for excited states of XeHe and XeAr. J. Chem. Phys. 1992. Vol. 96. No. 3. P. 2099-2113.
4. Jonin C., Spiegelmann F. Pseudopotential hole-particle formalism for excitations in xenon molecules and clusters. II. The electronic structure of Xe2*. J. Chem. Phys. 2002. Vol. 117. P. 3059-3073.
5. Freeman D.E., Yoshino K., Tanaka Y. Vacuum ultraviolet absorption spectra of binary rare gas mixtures and the properties of heteronuclear rare gas van der Waals molecules. J. Chem. Phys. 1977. Vol. 67. P. 3462-3481.
6. Castex M.C. Absorption spectra of Xe-rare gas mixtures in the far uv region (1150 — 1500 À): High resolution analysis and first quantitative absorption measurements. J. Chem. Phys. 1977. Vol. 66. No. 9. P. 3854-3865.
7. Tsuchizawa T., Yamanouchi K., Tsuchiya S. Interatomic potentials of the C1 and D0+ states of XeNe, XeAr, and XeKr as studied by tunable vacuum ultraviolet laser spectroscopy. J. Chem. Phys. 1990. Vol. 92. No. 3. P. 1560-1567.
8. Pibel C.D., Ohde K., Yamanouchi K. Tunable vacuum ultraviolet laser spectroscopy of XeAr and XeNe near 68000 cm-1: Interatomic potentials mediated by a 6s Rydberg electron. J. Chem. Phys. 1996. Vol. 105. No. 5. P. 1825-1832.
9. Jager W., Xu Y., Gerry M.C.L. Pure rotational spectra of the mixed rare gas van der Waals complexes Ne-Xe, Ar-Xe, and Kr-Xe. J. Chem. Phys. 1993. Vol. 99. No. 2. P. 919 -927.
10. Pratt S.T., Dehmer P.M., Dehmer J.L. Electronic spectra of NeXe, ArXe, and KrXe using resonantly enhanced multiphoton ionization. J.
Chem. Phys. 1985. Vol. 83. No. 11. P. 5380-5390.
11. Dimov S.S., Hu X.K., Mao D.M., Cai J.Y., Lipson R.H. Mass-resolved two-photon spectra of ArXe in the region of Xe*(6p). J. Chem. Phys. 1996. Vol. 104. No. 41. P. 1213-1224.
12. Mao D.M., Hu X.K., Dimov S.S., Lipson R.H. Electronic symmetry assignments for the ArXe and KrXe band systems in the vicinity of the Xe* 6s'[1/2]10 ^ Xe(150) resonance line. J. Phys B: At. Mol. Opt. Phys. 1996. Vol. 29. P. 89-94.
13. Mao D.M., Hu X.K., Shi Y.J., Lipson R.H. Heteronuclear rare-gas dimer bonding: Understanding the nature of the Rydberg states that dissociate to the highest energy level of the Xe* (5d) manifold. J. Chem. Phys. 1999. Vol. 111. No. P. 2985-2990.
14. Piticco L., Schäfer M., Merkt F. Structure and dynamics of the electronically excited C1 and D0+ states of ArXe from high-resolution vacuum ultraviolet spectra. J. Chem. Phys. 2012. Vol. 136. No. 7. P. 074304/1-074304/15.
15. Liu S., Hishikawa A., Yamanouchi K. Mass-resolved VUV laser spectroscopy of XeAr: Two competing predissociation pathways in the C1 state. J. Chem. Phys. 1998. Vol. 108. No. 13. P. 5330-5337.
16. Bobetic M.V., Barker M.V. Vibrational levels of heteronuclear rare gas van der Waals molecules. J. Chem. Phys. 1976. Vol. 64. No. 6. C. 2367-2369.
17. Piticco L., Merkt F., Cholewinski A.A., Mc-Court F.R.W., Roy R.J.L. Rovibrational structure and potential energy function of the XO+ ground electronic state of ArXe. J. Mol. Spectr. 2010. Vol. 264. P. 83-93.
18. Khodorkovskii M.A., Beliaeva A.A., Rakche-eva L.P., Serdobintsev P.Iu., Pastor A.A., Mel'nikov A.S., Timofeev N.A. Study of the lowest electron-
ic states of Xe2, XeKr, and XeAr molecules by the method of multiphoton resonance ionization. Optika i spektroskopiia, 2008. Vol. 104, No. 5, pp. 674-685. (rus)
19. Khodorkovskii M.A., Murashov S.V., Arta-monova T.O., Beliaeva A.A., Rakcheeva L.P., Pastor A.A., Serdobintsev P.Yu., Timofeev N.A., Shevkunov I.A., Dement'ev I.A., Nordgren J. Electronic spectra of ArXe molecules in the region of Xe* (6s', 6p, 5d), 77000 — 80200 cm-1, using resonantly enhanced multiphoton ionization. J. Phys. B: Atomic, Molecular and Optical Physics. 2010. Vol. 43. No. 15. P. 155101/1-155101/8.
20. Khodorkovskii M.A., Murashov S.V., Arta-monova T.O., Beliaeva A.A., Rakcheeva L.P., Pastor A.A., Serdobintsev P.Yu., Timofeev N.A., Shevkunov I.A., Dement'ev I.A., Nordgren J. Electronic spectra of ArXe molecules in the region of Xe* (5d, 7s, 7p, 6p'), 80300—89500 cm-1, using resonantly enhanced multiphoton ionization. Journal of Physics B: Atomic, Molecular and Optical Physics. 2010. Vol. 43. P. 235101/1—235101/10.
21. Pratt S.T., Dehmer P.M., Dehmer J.L. The photoelectron spectrum of ArXe obtained using resonantly enhanced multiphoton ionization. J. Chem. Phys. 1985. Vol. 82. P. 5758—5760.
22. Hu X.K., Mao D.M., Dimov S.S., Lipson R.H. Mass-resolved two-photon spectra of Xe2 in the region of Xe*(5d). II. Dominant ion-core assignments by dispersive photoelectron spectroscopy. J. Chem. Phys. 1997. Vol. 106. P. 9419—9426.
23. Yoshii H., Hayaishi T., Onuma T., Aoto T., Morioka Y., Ito K. Vibrationally resolved threshold photoelectron-photoion coincidence spectra of ArXe. J. Chem. Phys. 2002. Vol. 116. No. 17. P. 7468—7472.
РАКЧЕЕВА Лидия Павловна - научный сотрудник Научно-исследовательского комплекса «Нано-биотехнологии» Санкт-Петербургского государственного политехнического университета. 195251, г. Санкт-Петербург, Политехническая ул., 29 lida@nanobio.spbstu.гu
СЕРДОБИНЦЕВ Павел Юрьевич - кандидат физико-математических наук, старший научный сотрудник Научно-исследовательского комплекса «Нанобиотехнологии» Санкт-Петербургского государственного политехнического университета.
199034, г. Санкт-Петербург, Университетская наб., 7—9. seгdobintsev@гambleг.гu
БЕЛЯЕВА Антонина Александровна - кандидат физико-математических наук, старший научный сотрудник Научно-исследовательского комплекса «Нанобиотехнологии» Санкт-Петербургского государственного политехнического университета.
195251, г. Санкт-Петербург, Политехническая ул., 29 beliaeva@gmail.com
ШЕВКуНОВ Игорь Александрович — кандидат физико-математических наук, инженер кафедры оптики Санкт-Петербургского государственного университета.
199034, г. Санкт-Петербург, Университетская наб., 7—9.
8Ьеукипоу_1§ог@ша11.ги
ПАСтОР Александр Александрович — кандидат физико-математических наук, доцент кафедры оптики Санкт-Петербургского государственного университета.
199034, г. Санкт-Петербург, Университетская наб., 7—9.
ра$1ог273@§шаП.сош
ХОДОРКОВСКИй Михаил Алексеевич — кандидат физико-математических наук, ведущий научный сотрудник Научно-исследовательского комплекса «Нанобиотехнологии» Санкт-Петербургского государственного политехнического университета.
195251, г. Санкт-Петербург, Политехническая ул., 29
кЬоёогкоУ8к11@ша11.ги
© Санкт-Петербургский государственный политехнический университет, 2013
