ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В НИЗКОРАЗМЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ MOS4 И МОЗ3 Текст научной статьи по специальности «Физика»

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ ПО ДОКЛАДАМ XVIII НАУЧНОЙ ШКОЛЫ-СЕМИНАРА

имитирующей многоатомную систему, с тем, чтобы воспроизвести основные особенности спектра энергии и ширины максимумов. Для получения достоверных результатов существенно, чтобы при расшифровке эксперимента одновременно оптимизировались значения всей совокупности параметров, влияющих на спектр. Такому условию удовлетворяет многопараметрическая схема одновременного определения геометрических характеристик многоатомной системы и характеристик эмпирического muffm-tin-потенциала, основанная на решении уравнения для полюсов S-матрицы в комплексной энергетической плоскости [I]. Ограниченный объем экспериментальной информации, относящейся к максимумам, не позволяет полностью восстановить вид потенциала поля, в котором движется фотоэлектрон. В этих условиях оказывается важным выделить набор интегральных характеристик, описывающих потенциал, которые надежно устанавливаются с помощью XANES. Как и в случае молекул, для неметаллических твердых тел такими характеристиками являются энергии и средние радиусы высших одноэлектронных состояний дискретного спектра или энергии и времена жизни одноэлектронных квазистационарных состояний отдельных атомов, входящих в соединение. Разработана процедура определения этих характеристик с помощью XANES. Проведены исследования спектров ряда щелочно-галлоидных и серусо держащих кристаллов.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Yu.F.Migal //J.Phys. В (1993) V.26, Р.2755; (1998) V.31, Р. 105.

ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА И ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ В НИЗКОРАЗМЕРНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ MOS4 И МОЗз

Э.С. ФОМИН, Г.Ф. ХУДОРОЖКО

Институт Неорганической Химии СО РАН, 630090, Новосибирск

Низкоразмерные материалы, в частности халькогениды переходных металлов (Nb, Mo, W и т.д.), интересны с точки зрения разработки перезаряжаемых батарей высокой емкости и цикличности. В литературе существует ограниченное число данных по их геометрической и электронной структуре. DFT- методом (функционал B3LYP, базис LACV3P), в реализации программы Jaguar 3.5, рассчитаны модели соединений M0S4 и M0S3. Показано, что геометрия моделей качественно меняется при изменении заряда кластеров. Найден ряд стабильных геометрических форм кластеров, к которым, возможно, происходит переход при изменении заряда элементарной ячейки при допировании соединений M0S3 и MoS4 литием. Получен ряд потенциальных кривых для различных зарядовых и спиновых состояний. Проанализированы изменения электронной структуры, химического связывания и геометрии кластеров при изменении электронного заряда ячейки [MoS3>4], сопровождающего процесс интеркалирования образцов щелочными металлами. Обсуждены механизмы формирования цепочечных структур при низком (до

244

ХИМИЧЕСКАЯ ФИША И МЕЗОСКОПИЯ ТОМ 2, №2

КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ ПО ДОКЛАДАМ XVII! НАУЧНОЙ ШКОЛЫ-СЕМИНАРА

4е) и высоком (выше 4е) электронном заряде на ячейку. Приведены теоретические эмиссионные спектры моделей.

EXAFS ИССЛЕДОВАНИЯ ЛОКАЛЬНОЙ АТОМНОЙ СТРУКТУРЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО И РАЗУПОРЯДОЧЕННОГО ГЕРМАНИЯ

A.Н. ДЕЕВ1, Р.Г. ВАЛЕЕВ1, Ю.А. БАБАНОВ 2, Ю.В. РАЦ1, П.Н. КРЫЛОВ3,

B.М. КОБЗИЕВ3

1 Физико-технический институт УрО РАН, Ижевск, Россия

2 Институт физики металлов УрО РАН, Екатеринбург. Россия

3 Удмуртский государственный университет, Ижевск, Россия

Германий является одним из традиционных материалов в технологии получения электронных и оптических устройств. Электронные и структурные свойства кристаллического и аморфного германия хорошо изучены в многочисленных исследованиях. Известно, что атомы германия образует алмазную решетку в случае кристалла, причем алмазоподобная решетка сохраняется и в разупорядоченном состоянии по крайней мере до 2 - 3 первых координационных сфер: немного искажаются межатомные расстояния и углы между связями. Образцы кристаллического, нанокристаллического и аморфного германия были получены Методом ионно-кластерного распыления порошка в вакууме на полиимидные подложки.

В качестве метода исследования локальной атомной структуры использовались данные по дальним тонким структурам спектров рентгеновского поглощения (EXAFS-спектроскопия). Для получения парных корреляционных функций (ПКФ) из EXAFS-данных был предложен новый подход с использованием метода регуляризации по Тихонову с пробными функциями. В качестве 'пробных функций использовались модельные ПКФ кристаллического германия.

Были получены параметры для первых трех координационных сфер атомов германия (длины связи, координационные числа, среднеквадратичные отклонения, коэффициенты асимметрии для кристаллического и разупорядоченного состояний материала. Предложенный метод может быть использован для исследования локальной атомной структуры бинарных соединений в различных структурных состояниях.

ИССЛЕДОВАНИЕ ВАЛЕНТНОСТИ ЦЕРИЯ В МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ СОЕДИНЕНИЯХ СО СТРУКТУРОЙ ГРАНАТА

H.H. ЕФРЕМОВА, Н.И. ЛОБАЧЕВСКАЯ, Л.Д. ФИНКЕЛЬШТЕЙН

Институт физики металлов УрО РАН, Екатеринбург

Феррит- гранаты состава А3В5О12, где А - р. з.ионы, получили широкую известность в качестве материалов для термомагнитной записи. Особенность их кристаллического

ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА И МЕЗОСКОПИЯ ТОМ 2, № 2

245