Научная статья на тему 'Электролитические свойства растворов аммиака и кондуктометрический контроль качества теплоносителя ТЭС при высоких температурах и давлениях'

Электролитические свойства растворов аммиака и кондуктометрический контроль качества теплоносителя ТЭС при высоких температурах и давлениях Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
240
69
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Область наук
Ключевые слова
ОПЕРАТИВНЫЙ КОНТРОЛЬ / OPERATIONAL CONTROL / КАЧЕСТВО ПАРА / STEAM QUALITY / КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ / CONDUCTOMETRIC METHODS

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Щербаков Владимир Николаевич, Власков Григорий Андреевич

С целью совершенствования оперативного кондуктометрического контроля качества пара на ТЭС, ТЭЦ и АЭС авторами разработана методика определения концентраций NaCl и NH 4OH в насыщенном и перегретом паре парогенераторов высокого и сверхкритического давления, а также предложено устройство для её реализации. Выполнена оценка погрешности определения в диапазоне концентраций, характерном для эксплуатируемых энергетических установок. Предложены уравнения, описывающие поведение термодинамической константы диссоциации и предельной эквивалентной электропроводности NH 4OH в широкой области параметров состояния, которые могут использоваться при расчёте концентраций по предложенной методике, а также при организации и ведении водно-химических режимов. Приведена оценка погрешности аппроксимации зависимостей для экспериментальных данных о константах диссоциации и предельной эквивалентной электропроводности.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Щербаков Владимир Николаевич, Власков Григорий Андреевич

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

AQUA AMMONIA ELECTROLYTIC CHARACTER AND TPP COOLANT CONDUCTOMETRIC QUALITY CONTROL UNDER HIGH TEMPERATURES AND PRESSURES

To improve the operational conductometric steam quality control at the TPP, CHPP, and NPP, the technique for NaCl and NH 4OH concentration in the saturated and superheated steam of the highand supercritical pressure steam generators is developed, and a device for its implementation is offered. The error of determination in the range of the concentrations specific for the operated power plants is estimated. The equations describing the behavior of the thermodynamic dissociation constant, and limiting equivalent conductance of NH 4OH in a wide range of state parameters that can be used in calculating the concentrations according to the proposed technique, as well as in water chemistry organization and management, are proposed. The assessment of the approximation error of dependences for the experimental data on the dissociation constants and limiting equivalent conductance is given.

Текст научной работы на тему «Электролитические свойства растворов аммиака и кондуктометрический контроль качества теплоносителя ТЭС при высоких температурах и давлениях»

УДК 621.182.12 й01: 10.12737/2029

Электролитические свойства растворов аммиака и кондуктометрический контроль качества теплоносителя ТЭС при высоких температурах и давлениях*

В. Н. Щербаков

(Донской государственный технический университет), Г. А. Власков

(Ростовский государственный строительный университет)

С целью совершенствования оперативного кондуктометрического контроля качества пара на ТЭС, ТЭЦ и АЭС авторами разработана методика определения концентраций N0 и NH4OH в насыщенном и перегретом паре парогенераторов высокого и сверхкритического давления, а также предложено устройство для её реализации. Вы,!полнена оценка погрешности определения в диапазоне концентраций, характерном для эксплуатиру-емы>/х энергетических установок. Предложены>/ уравнения, описывающие поведение термодинамической константы,I диссоциации и предельной эквивалентной электропроводности NH4OH в широкой области параметров состояния, которые могут использоваться при расчёте концентраций по предложенной методике, а также при организации и ведении водно-химических режимов. Приведена оценка погрешности аппроксимации зависимостей для экспериментальных данных о константах диссоциации и предельной эквивалентной электропроводности.

Ключевые слова: оперативны^/й контроль, качество пара, кондуктометрические методы,/.

Введение. Организация водно-химического режима на ТЭС и АЭС тесно связана с мероприятиями по обеспечению противокоррозионного режима парогенераторов и конденсатно-питательного тракта. Дозирование аммиака NHз и гидразина ^Н4 в питательную воду используется для предупреждения коррозионных процессов и накипеобразования на энергоблоках ТЭС с барабанными и прямоточными котлами, а также во втором контуре АЭС [1, 2]. Оперативный контроль за дозированием NH3 на станциях осуществляется по величине рН охлаждённых до температуры Т= 298,15 К проб воды и конденсата пара [1, 3]. Авторы [2, 4] предлагают определять концентрацию С NH3 и других примесей технологических вод ТЭС путём измерения рН, температуры и удельной электропроводности х охлаждённых проб и последующего решения уравнений, соответствующих частным случаям предложенной ими обобщённой модели ионных равновесий водного теплоносителя. Однако методы оперативного контроля концентрации примесей в охлаждённых пробах связаны с необходимостью отбора, транспортирования, подготовки пробы и наличия устройств, обеспечивающих указанные процессы. При этом имеет место значительное транспортное запаздывание пробы, снижающее достоверность результатов измерения и препятствующее оперативному реагированию на резкое изменение нормируемых показателей качества теплоносителя.

От этих недостатков свободен метод контроля качества пара, основанный на измерении удельной электропроводности конденсата пара в межэлектродном пространстве охлаждаемого кондуктометрического датчика, размещённого в контролируемом паре, и определении концентраций примесей в паре на основании зависимости С = ^х) [5, 6]. Подробная оценка возможностей метода при применении его в диапазоне концентраций для NH3 и соединений натрия (в пересчёте на №+), характерном для энергоблоков высокого и сверхкритического давления, авторами [5, 6] не выполнялась, как не рассматривались и методы получения зависимости С = ^х) для растворов NHз.

* Работа выполнена в рамках инициативной НИР.

Целью настоящей работы является совершенствование описанного в [5, 6] метода, оценка погрешности определения концентраций примесей в насыщенном и перегретом паре, содержащем только №0 и NH4OH в количестве, наблюдаемом на ТЭС и АЭС.

Основная часть. Для решения поставленной задачи при определении концентраций авторы использовали экспериментальные данные [5—14] о термодинамических константах диссоциации К и предельной эквивалентной электропроводности Л0 для и N^0^ Анализ изменения констант диссоциации NH40H в зависимости от температуры на линии насыщения показывает, что с увеличением температуры от 298,15 до 322,15 К константа диссоциации NH40H сначала возрастает от 1,76'10-5 до 2,19'10-5 моль/кг [11, 8], а затем уменьшается до 1,9'10-5 моль/кг при 344,15 К [8]. Дальнейший рост температуры приводит к уменьшению константы диссоциации (рис. 1), причём при изменении температуры от 637,65 до 646 К константа диссоциации уменьшается в 20 раз, а при изменении температуры от 646 до 647 К — более чем в 100 раз.

Рис. 1. Зависимость К водных и паровых растворов МНЦОН от температуры Ти плотности р: Д — [5]; □ — [7]; О — [8];

О — [9]; 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 — р = 850, 800, 700, 600, 550, 500, 450, 400, 300 кг/м3; 10 — линия насыщения

Данные различных авторов о константах диссоциации N^0^ обозначенные на рис. 1 значками Д, □, О, О, взяты из литературы с соответствующим номером. Кривая зависимости удельной электропроводности NH40H от температуры имеет максимум при Т< 373 К и при С = 1'10-4 моль/кг, а для максимум удельной электропроводности наблюдается при

Т= 578 К [5].

Учитывая особенности изменения удельной электропроводности NH40H и №0 при повышении температуры, авторы оценили вклад данных величин в суммарную удельную электропроводность раствора хсум. Измерение Хсум производится при Т= 373,15 К и при более высоких температурах, позволяющих уменьшить вклад удельной электропроводности NH40H в хсум. Значения удельной электропроводности для высокоразбавленных растворов и NH40H определяли расчётным путём на основании данных о константах диссоциации и предельной эквивалентной электропроводности [5—7, 12—14]. Анализ данных для показал, что в рассматриваемой области

изменения давлений, температур и концентраций при выполнении оценочных расчётов можно считать, что Л№С1 = Л0№0 и х№С1 = Л0№й'Ср'10-6, где р — плотность раствора, кг/м3. Для нахождения удельной электропроводности NH4OH определяли степень диссоциации а из известного соотношения для закона действия масс: Л"^Н40Н = Са2/2/(1-а), где f— средний коэффициент активности, определяемый по уравнению Дебая — Гюккеля [15]. По данным о а, Л0 были определены значения Л и х NH4OH при различных концентрациях растворов. Расчёт удельной электропроводности был выполнен для концентраций N^0^ находящихся в пределах от 2,94'10-6 до 5,88'10-5 моль/кг (50—1000 мкг/кг в пересчёте на NH3), и концентраций №□, в пределах от 2,174'10-7 до 1,087'10-6 моль/кг (5-25 мкг/кг в пересчёте на №). Сначала была вычислена величина хсум = х№С1 + хNH40H при температуре конденсата пара в охлаждаемом датчике, равной Т, а затем — отношение (х^О / хсум )г т = 61. Аналогичные вычисления выполнялись для

температуры конденсата, равной Т2, определялось 62 = (х№0/хсум )т_т и 63 = . Расчёты

выполнялись в соответствии с «Правилами технической эксплуатации электрических станций и сетей» [1], регламентирующими содержание соединений натрия и аммиака (в пересчёте на № и NH3) в питательной воде и в паре парогенераторов высокого (9,8—13,8 МПа) и сверхкритического (25 МПа) давления. Из результатов расчёта следует, что при Р= 13,8 МПа, допустимом содержании № в паре 5 мкг/кг (С N8 = 5 мкг/кг) и концентрации NH3 = 1000 мкг/кг, величина 61 составит 0,54 %. При концентрации NH3 = 500 мкг/кг, соответственно, 61 = 0,84 %. С уменьшением концентрации NH3 до 50 мкг/кг, 61 возрастает до 4,7 %. Таким образом, при температуре конденсата в охлаждаемом датчике Т1 = 373,15 К с максимальной погрешностью 4,7 % (для СNH3 = 50 мкг/кг) можно считать, что хсум = хNH40H (табл. 1).

Таблица 1

Вклад №С1 б (в %) в суммарную электропроводность конденсата пара Хсум,

содержащего №С1 и N^0^ при разных значениях Я и Т

Р, МПа С N43, мкг/кг

13,8* Т = 373,15 К Т2 = 598,15 К 1000 500 100 50

0,54(1) 5,8(2) 10,7(3) 0,84(1) 8,1(2) 9,7(3) 2,7(1) 16(2) 6,0(3) 4,7(1) 22(2) 4,7(3)

13,8** 1,1(1) 1,7(1) 5,2(1) 8,9(1)

71 = 373,15 К 11(2) 15(2) 28(2) 37(2)

Т = 598,15 К 10(3) 8,8(3) 5,4(3) 4,2(3)

9,8*** 1,6(1) 2,5(1) 8,3(1)

Т = 373,15 К 7,9(2) 10,5(2) 23(2) —

Т = 552,95 К 4,9(3) 4,2(3) 2,8 (3)

_ **** 9,8 2,7(1) 4,1(1) 14(1)

Т = 373,15 К 12,5(2) 16,4(2) 33(2) —

Т = 552,95 К 4,6(3) 4,0(3) 2,4(3)

25 МПа* 0,54(1) 0,84(1) 2,7(1) 4,7(1)

Т = 373,15 К 54(2) 62(2) 79(2) 84(2)

Т = 653,15 К 100(3) 74(3) 29(3) 18(3)

(*), (**), (***), (****) — СN8 = 5, 10, 15, 25 мкг/кг

(1) — результаты расчёта для Т = Т1 (51)

(2) — результаты расчёта для Т = Т2 (5 2)

(3) — 62/61

Если это условие выполняется, то на основании данных о хсум, используя полученную ранее путём расчёта зависимость С = / (хNH40H)г г , можно вычислить концентрацию NH40H и NH3.

При температуре конденсата Т2 = 598,15 К в рассматриваемом диапазоне концентраций величина

62 возрастает от 5,8 % до 22 % и вклад удельной электропроводности в Хсум увеличивается, соответственно, в 10,7 и в 4,7 раз. Наибольшее увеличение 62 с переходом от Т1 к Т2 имеет место для парогенераторов сверхкритического давления (Р= 25 МПа). В этом случае при Т = 373,15 К и Т2 = 653,15 К величина 61 изменяется от 0,54 % до 4,7 %, а 62 — от 54 % до 84 %, причём вклад удельной электропроводности №0 в хсум возрастает, соответственно, в 100 и в 18 раз.

Для того, чтобы описать зависимость рК NH4OH от плотности и температуры на линии насыщения и в перегретом паре при изменении температуры до 873,15 К, используется уравнение, полученное авторами [16] для ЫОН на основании уравнений моделирования методом молекулярной динамики:

- 1д КdNH4OH = (а, + а2 /т) + (а3 + а4 /т) 1д6 + (а5 + а6 /т) 1д2 6, (1)

где Э\, а2, а3, а4, а5, а6 — определяемые константы; т = Т/Ткр; Ткр = 647,09 К; 6 = р/ркр;

Рр = 321,9575 кг/м3.

Результаты расчёта представлены в табл. 2.

Таблица 2

Отклонение (в %) экспериментальных значений отрицательного логарифма молярных констант диссоциации (рК) NH4OH [5] от вычисленных

по уравнению (1) (б рК)

р, кг/м3 рК, кмоль/м3 (5 рК) линия насыщения рК (6 рК) Т = 673,15 К рК (6 рК) Т = 773,15 К рК (6 рК) Т = 873,15 К

300 12,55 (0,032) 12,72 (0,47) 13,0 (0,38) 13,4 (0,37)

400 10,3 (0,91) 10,43 (0,29) 10,7 (0,75) 10,85 (0,092)

500 8,9 (0,6) 9,0 (1,3) 9,05 (0,99) 9,17 (1,74)

550 8,25 (0,25) 8,32 (0,82) 8,41(2,02) —

600 7,59 (1,42) 7,66 (0,078) 7,76 (2,06) —

700 6,66 (3,45) — — —

800 6,01(7,24) — — —

Из таблицы 1 следует, что результаты расчёта рК с помощью уравнения (1) хорошо согласуются (6 рК не более 3,45 %) с экспериментальными данными [5] на линии насыщения и в перегретом паре в диапазоне изменения плотности от 300 до 700 кг/м3 и только при р = 800 кг/м3 величина 6 рК возрастает до 7,24 %.

Для значений рК на линии насыщения в более широком диапазоне р (от 300 до 940 кг/м3) было получено уравнение вида:

рКё = а0р3 + ар2 + агр + а3, (2)

где а0, а1, а2, а3 — определяемые коэффициенты; р — плотность раствора, кг/м3.

При описании экспериментальных данных о предельной эквивалентной электропроводности диапазон изменения плотности был разбит на два интервала (от 300 до 800 кг/м3 и от 800 до 940 кг/м3). Для каждого из них была определена предельная эквивалентная электропроводность по уравнению, аналогичному (2):

Л0 = £0р3 + Ьр2 + Ьгр + Ь,, (3)

где Ь0, Ь\, Ь2, Ь — определяемые коэффициенты; р — плотность раствора, кг/м3.

Результаты расчёта по уравнениям (2) и (3) представлены в табл. 3.

Максимальное рассогласование экспериментальных и расчётных данных не превышает 1,51 % для констант диссоциации и 0,28 % для предельной эквивалентной электропроводности.

Следует отметить, что при конденсации пара в охлаждаемом датчике [5, 6] количество примесей, перешедших из пара в конденсат, зависит от скорости конденсации [17]. В разработанной авторами конструкции охлаждаемого датчика [18] конденсация пара происходит на внутренней поверхности охлаждаемого капилляра, соединённого с кондуктометрической ячейкой,

143

расположенной в датчике. Скорость движения пара в капилляре значительно больше, чем скорость диффузионных процессов и можно считать, что концентрации №0 и NH4OH в контролируемом паре и в конденсате пара в датчике равны. Эта конструкция обеспечивает более точные результаты определения концентраций.

Таблица 3

Отклонение (в %) экспериментальных значений предельной эквивалентной электропроводности (Л0) и отрицательного логарифма молярных констант диссоциации (рК) на линии насыщения от значений, вычисленных по уравнениям

(3) и (2)

р, кг/м3 рК кмоль/м3 (5 рК) Ло'10, См' м2/кмоль (5 Л0)

300 12,55 (0,3) 1720 (0,0)

400 10,30 (1,51) 1658 (0,07)

450 9,71 (1,05) 1626 (0,1)

500 8,90 (0,39) 1595 (0,1)

550 8,25 (0,43) 1564 (0,17)

600 7,59 (0,73) 1520 (0,02)

700 6,66 (0,66) 1406 (0,08)

800 6,01 (1,07) 1240 (0,03); (0,054)*

820 5,85 (0,73) 1198 (0,12)

840 5,67 (0,04) 1146 (0,046)

860 5,54 (0,1) 1090 (0,074)

880 5,40 (0,22) 1020 (0,32)

900 5,26 (0,32) 950 (0,28)

920 5,13 (021) 860 (0,017)

940 5,01 (0,08) 760 (0,044)

Заключение. Разработана методика оперативного кондуктометрического контроля концентраций №0 и концентраций NH4OH в насыщенном и перегретом паре парогенераторов высокого и сверхкритического давления. Предложено устройство для её реализации. Выполнена оценка погрешности определения концентраций для диапазона, характерного для существующих энергетических установок. Предложены уравнения, описывающие поведение констант диссоциации и предельной эквивалентной электропроводности NH4OH на линии насыщения и в перегретом паре при температурах до 873,15 К. Полученные уравнения можно использовать при расчёте концентраций NH4OH по предложенной методике, а также при организации и ведении водно-химических режимов на ТЭС и АЭС. Приведена оценка погрешности аппроксимации зависимостей для экспериментальных данных о константах диссоциации и предельной эквивалентной электропроводности N^0^ Представленные разработки позволили получить информацию, необходимую для оценки вклада удельной электропроводности и удельной электропроводности NH40H в суммарную удельную электропроводность водного теплоносителя при анализе ионных равновесий в двухком-понентных растворах, которая будет полезна и при анализе для многокомпонентных растворов, выполняемом при разработке новых методов оперативного кондуктометрического контроля. Библиографический список

1. Правила технической эксплуатации электрических станций и сетей РФ СО 153-34.20.501 — Москва : Энергосервис, 2003. — 145 с.

2. Бушуев, Е. Н. Разработка математической модели электропроводности технологических вод ТЭС / Е. Н. Бушуев // Вестник ИГЭУ. — 2009. — № 2. — С. 1-7.

* 5 Ло для диапазона р от 800 до 940 кг/м3

3. Химический контроль на тепловых и атомных электростанциях / О. И. Мартынова [и др.]. — Москва, 1980. — 320 с.

4. Бушуев, Е. Н. Математическое моделирование ионных равновесий водного теплоносителя с использованием измерения электропроводности и рН / Е. Н. Бушуев // Теплоэнергетика. — 2009. — № 7. — С. 13-18.

5. Щербаков, В. Н. Исследование электрофизических свойств водных теплоносителей при высоких параметрах : дис. ... канд. техн. наук / В. Н. Щербаков. — Москва, 1980. — 204 с.

6. Лукашов, Ю. М. Экспериментально-теоретическое обоснование новых методов контроля качества пара и воды современных теплоэнергетических установок : дис. ... д-ра техн. наук / Ю. М. Лукашов. — Москва, 1981. — 411 с.

7. Сирота, А. М. Электропроводность водных растворов аммиака и морфолина и ионное произведение воды при высоких параметрах / А. М. Сирота, Ю. В. Швыряев // Теплоэнергетика. — 1971. — № 4. — С. 49-50.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

8. Wrigt, J. M. e. a. The Behavoir of Electrolytic Solutions at Elevated Temperatures as Derived from Conductance Measurements, WAPD — TM — 204, June, 1961.

9. Quist, A. S., Marshall, W. L. Ionisation equilibria in ammonia-water solution to 700° and 4000 bars of pressure. J. Phys. Chem., 1968, vol. 72, no. 9, pp. 3122-3125.

10. Jones, M. E. The pH of Pure Water and of Ammonium, Lithium and Potassum Hydroxide Solutions, KAPL — M — MEJ — 1, Knols Atomic Power Laboratory, Febr. 1958.

11. Лурье, Ю. Ю. Справочник по аналитической химии / Ю. Ю. Лурье. — Москва : Химия, 1989. — 448 с.

12. Добош, Д. Электрохимические константы : справочник для электрохимиков / Д. До-бош. — Москва : Мир, 1980. — 365 с.

13. Noyes, A. A., Yogoro Kato, Sosman, R. B. Z. Phys. Chem., 1910, vol. 73, no. 1.

14. Швыряев, Ю. В. Экспериментальное исследование электропроводности воды и водных растворов электролитов при высоких параметрах состояния : дис. ... канд. техн. наук / Ю. В. Швыряев. — Москва, 1969. — 79 с.

15. Робинсон, Р. Растворы электролитов / Р. Робинсон, Р. Стокс. — Москва : ИЛ, 1963. —

425 с.

16. Plugatyr, A., Carvajal-Ortiz, R. A., Svishchev, I. M. Ion-Pair Association Constant for LiOH in Supercritical Water. J. Chem. Eng. Data. 2011, vol. 56, no. 9, pp. 3637-3642.

17. Экспериментальное и теоретическое обоснование нового метода контроля качества рабочего тела в контурах ТЭС и АЭС / Н. Н. Ефимов [и др.] // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. — 2012. — № 3. — С. 28-31.

18. Кондуктометрический датчик : авторское свидетельство 958943 СССР, МКИ4 G01N 27/02/ — № 3248961 / Д. Л. Тимрот, Б. П. Голубев, В. Н. Щербаков, С. Н. Смирнов, Ю. П. Шаги-нян ; заявл. 16.02.81 ; опубл. 15.09.82, Бюл. № 34. — 3 с.

Материал поступил в редакцию 28.05.2013.

References

1. Pravila tekhnicheskoy ekspluatatsii elektricheskikh stantsiy i setey RF SO 153-34.20.501. [Maintenance rules for power plants and networks of RF CO 153-34.20.501.] Moscow : Energoservis, 2003, 145 p. (in Russian).

2. Bushuyev, E. N. Razrabotka matematicheskoy modeli elektroprovodnosti tekhnologicheskikh vod TES. [Development of mathematical model of TPP industrial water conductivity.] Vestnik IGEU, 2009, no. 2, pp. 1-7 (in Russian).

3. Martynova, O. I., et al. Khimicheskiy kontrol na teplovykh i atomnykh elektrostantsiyakh. [Chemical control at thermal and atomic power plants.] Moscow, 1980, 320 p. (in Russian).

4. Bushuyev, E. N. Matematicheskoye modelirovaniye ionnykh ravnovesiy vodnogo teplonositelya s ispolzovaniyem izmereniya elektroprovodnosti i rN. [Mathematical simulation of water coolant ionic equilibriums through electrical-conductivity and pH measurements.] Teploenergetika, 2009, no. 7, pp. 13-18 (in Russian).

5. Shcherbakov, V. N. Issledovaniye elektrofizicheskikh svoystv vodnykh teplonositeley pri vysokikh parametrakh : dis. ... kand. tekhn. nauk. [Study on electrophysical properties of water coolants at high temperatures : Cand. tech. sci. diss.] Moscow, 1980, 204 p. (in Russian).

6. Lukashov, Y. M. Eksperimentalno-teoreticheskoye obosnovaniye novykh metodov kontrolya kachestva para i vody sovremennykh teploenergeticheskikh ustanovok: dis. ... d-ra tekhn. nauk. [Experimental and theoretical justification of new methods of steam and water quality control at modern heat and power plants : Cand. tech. sci. diss.] Moscow, 1981, 411 p. (in Russian).

7. Sirota, A. M., Shvyryayev, Y. V. Elektroprovodnost vodnykh rastvorov ammiaka i morfolina i ionnoye proizvedeniye vody pri vysokikh parametrakh. [Conductivity of aqua ammonia and morpholine, and ionic product of water at high parameters.] Teploenergetika, 1971, no. 4, pp. 49-50 (in Russian).

8. Wrigt, J. M., et al. The Behavoir of Electrolytic Solutions at Elevated Temperatures as Derived from Conductance Measurements. WAPD — TM — 204, June, 1961.

9. Quist, A. S., Marshall, W. L. Ionisation equilibria in ammonia-water solution to 700° and 4000 bars of pressure. J. Phys. Chem., 1968, vol. 72, no. 9, pp. 3122-3125.

10. Jones, M. E. The pH of Pure Water and of Ammonium, Lithium and Potassum Hydroxide Solutions. KAPL — M — MEJ — 1, Knols Atomic Power Laboratory, Febr. 1958.

11. Lurye, Y. Y. Spravochnik po analiticheskoy khimii. [Handbook on Analytic Chemistry.] Moscow : Khimiya, 1989, 448 p. (in Russian).

12. Dobosh, D. Elektrokhimicheskiye konstanty : spravochnik dlya elektrokhimikov. [Electrochemical constants : handbook for electrochemists.] Moscow : Mir, 1980, 365 p. (in Russian).

13. Noyes, A. A., Yogoro Kato, Sosman, R. B. Z. Phys. Chem., 1910, vol. 73, no 1.

14. Shvyryayev, Y. V. Eksperimentalnoye issledovaniye elektroprovodnosti vody i vodnykh rastvorov elektrolitov pri vysokikh parametrakh sostoyaniya : dis. ... kand. tekhn. nauk. [Experimental study on water and aqua solution conductivity of electrolytes at high state parameters : Cand. tech. sci. diss.] Moscow, 1969, 79 p. (in Russian).

15. Robinson, R., Stokes, R. Rastvory elektrolitov. [Electrolyte solutions.] Moscow : IL, 1963, 425 p. (in Russian).

16. Plugatyr, A., Carvajal-Ortiz, R. A., Svishchev, I. M. Ion-Pair Association Constant for LiOH in Supercritical Water. J. Chem. Eng. Data, 2011, vol. 56, no. 9, pp. 3637-3642.

17. Yefimov, N. N., et al. Eksperimentalnoye i teoreticheskoye obosnovaniye novogo metoda kontrolya kachestva rabochego tela v konturakh TES i AES. [Experimental and theoretical justification of a new method of working medium quality control in TPP and NPP circuits.] Izvestiya vuzov. Severo-Kavkazskiy region, 2012, no. 3, pp. 28-31 (in Russian).

18. Timrot, D. L., Golubev, B. P., Shcherbakov, V. N., Smirnov, S. N., Shaginyan, Y. P. Kon-duktometricheskiy datchik : avtorskoye svidetelstvo 958943 SSSR, MKI4 G01N 27/02/ — № 3248961/ [Conductivity sensor : inventor's certif. 958943, USSR, MKI4 G01N 27/02/ no. 3248961.] Bulletin no. 34, 3 p. (in Russian).

AQUA AMMONIA ELECTROLYTIC CHARACTER AND TPP COOLANT CONDUCTOMETRIC QUALITY CONTROL UNDER HIGH TEMPERATURES AND PRESSURES*

V. N. Shcherbakov

(Don State Technical University), G. A. Vlaskov

(Rostov State University of Civil Engineering)

To improve the operational conductometric steam quality control at the TPP, CHPP, and NPP, the technique for NaCI and NH4OH concentration in the saturated and superheated steam of the high- and supercritical pressure steam generators is developed, and a device for its implementation is offered. The error of determination in the range of the concentrations specific for the operated power plants is estimated. The equations describing the behavior of the thermodynamic dissociation constant, and limiting equivalent conductance of NH4OH in a wide range of state parameters that can be used in calculating the concentrations according to the proposed technique, as well as in water chemistry organization and management, are proposed. The assessment of the approximation error of dependences for the experimental data on the dissociation constants and limiting equivalent conductance is given. Keywords: operational control, steam quality, conductometric methods.

* The research is done within the frame of the independent R&D.

147

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.