Научная статья на тему 'Электрохимический метод исследования процессов микробной коррозии'

Электрохимический метод исследования процессов микробной коррозии Текст научной статьи по специальности «Электротехника, электронная техника, информационные технологии»

CC BY
664
111
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
МИКРОБНАЯ КОРРОЗИЯ / ЭЛЕКТРОХИМИЯ / ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ МЕТОД / MICROBIAL CORROSION / ELECTROCHEMISTRY / ELECTROCHEMICAL METHOD

Аннотация научной статьи по электротехнике, электронной технике, информационным технологиям, автор научной работы — Леонов Вадим Владимирович, Денисова Ольга Аркадьевна

В рамках создания методики электрохимического исследования микробной коррозии разработан способ определения влияния микроорганизмов на коррозионные процессы. В статье представлены данные научно-исследовательских работ по определению особенностей формирования коррозионно-опасного биоценоза микроорганизмов нефтепромысловых вод в условиях коррозионных электрохимических систем проточного типа, сопровождаемого изменением основных термодинамических и кинетических параметров процесса коррозии, что отражено в изменении комплекса электрохимических показателей, характеризующих коррозионное разрушение металла. Разработаны простые и надежные экспериментальные методики, позволяющие однозначно вычленит микробную составляющую из общего коррозионного фона. Определены подходы к исследованию механизмов влияния химических реагентов на макрокинетические параметры микробной коррозии, имеющие электрохимическую природу, с использованием методов электрохимии, что дает возможность наработать базу данных для объективного сравнения применяемых и перспективных бактерицидов в рамках производства продуктов малотоннажной химии.Электрохимический метод разработан для изучения коррозии низкоуглеродистой стали в нефтепромысловых водах с участием микроорганизмов, а также представлена методика определения интенсивности микробных коррозионных процессов на фоне общей коррозионной агрессивности жидких сред систем добычи нефти.Метод разработан с целью повышения эффективности определения биологической составляющей коррозионной агрессивности жидких сред. Результатом применения метода является упрощение известных способов определения биологической составляющей коррозионной агрессивности и повышение надежности ее установления в процессах общей коррозии.Поставленная задача решается путем определения интенсивности процессов коррозии амперометрически с установлением стационарных значений силы тока общей коррозии и ее фоновой небиологической составляющей, биологическую составляющую коррозионной агрессивности жидкой среды определяют количественно. Прямое амперометрическое определение интенсивности процессов коррозии в исследовании биологических систем ранее не предлагалось.С использованием разработанной методики определена микробиологическая составляющая коррозионных процессов в водах месторождений ряда нефтеносных регионов. Установлена высокая коррозионная активность микрофлоры нефтепромысловых биоценозов, наличие которых определяет возрастание скорости коррозии в 1,5 3 раза. Микроорганизмы образуют закрепленные формы на поверхности металла, формируя биопленки и биообразования. Влияние микробиологического фактора существенно изменяет макрокинетические параметры коррозионного процесса, определяя характерный вид экспериментальных токовых кривых, иллюстрирующих перенос заряда в электрохимической системе. Микроорганизмы преодолевают высокий активационный барьер при переходе на новый режим растворения металла, поддерживая его длительное время, необходимое для их развития и жизнедеятельности.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по электротехнике, электронной технике, информационным технологиям , автор научной работы — Леонов Вадим Владимирович, Денисова Ольга Аркадьевна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

ELECTROCHEMICAL METHOD OF THE MICROBIAL CORROSION RESEARCH

As part of the method of electrochemical studies of microbial corrosion developed a method for determining microbial effect on corrosion processes. The article presents the research work to identify the features of formation of corrosion-hazardous biocenosis microorganisms oilfield water in a corrosive electrochemical systems flow type, followed by a change in the basic thermodynamic and kinetic parameters of the corrosion process, which is reflected in the change of complex electrochemical parameters describing corrode metal. A simple and reliable experimental techniques to uniquely detect that the microbial component of the overall corrosion background. Approaches to the study of mechanisms of the effect of chemicals on macrokinetic parameters microbial corrosion with electrochemical nature, using electrochemistry techniques, which makes it possible to accumulate a database used for objective comparison and promising microbicides as part of the production of low-tonnage chemistry products.Electrochemical method designed to examine the corrosion of low carbon steel in oilfield waters with organisms, as well as methods of detecting the intensity of microbial processes corrosive against the overall corrosiveness of the liquids oil production systems.The aim of the method is to increase the efficiency of the biological component of the definition of corrosiveness of liquid media. The result of the method is to simplify the known methods for determining the biological component of the corrosion activity and increasing the reliability of its establishment in general corrosion processes.The problem is solved by the fact that the intensity of corrosion processes is determined amperometrically, with the establishment of the common values of stationary corrosion current and the background of its non-biological component and the biological component of the corrosiveness of the fluid is quantified. Direct amperometric determination of the intensity of corrosion processes in the study had not previously suggested biological systems.Using the developed methodology defined microbiological component of the corrosion processes in the waters of a number of oil fields regions. The high corrosivity of the microflora of biocenoses oilfield, the presence of which determines the increase in the corrosion rate of 1,5 3 times. Microorganisms attached form a shape on the metal surface, and forming a biofilm bioobrazovaniya.Effect of microbiological factor macrokinetic significantly modifies the parameters of the corrosion process, defining the distinctive look of the current experimental curves illustrating charge transfer in an electrochemical system. Microorganisms overcome the high activation barrier in the transition to a new metal dissolution mode, supporting long periods of time required for their development and functioning.

Текст научной работы на тему «Электрохимический метод исследования процессов микробной коррозии»

Леонов В. В. Leonov V. V.

кандидат биологических наук, заведующий сектором электрохимических

исследований лаборатории «Физико-химическая механика», ФГБУН «Институт механики» Уфимского научного центра Российской академии наук, г. Уфа, Российская Федерация

Денисова О. А. Denisova О. А.

доктор физико-математических наук, доцент, профессор кафедры «Физика», ФГБОУВО «Уфимский государственный нефтяной технический университет», г. Уфа, Российская Федерация

УДК 530.1:536.7:539.3:538.9

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОЦЕССОВ МИКРОБНОЙ КОРРОЗИИ

В рамках создания методики электрохимического исследования микробной коррозии разработан способ определения влияния микроорганизмов на коррозионные процессы. В статье представлены данные научно-исследовательских работ по определению особенностей формирования коррозионно-опасного биоценоза микроорганизмов нефтепромысловых вод в условиях коррозионных электрохимических систем проточного типа, сопровождаемого изменением основных термодинамических и кинетических параметров процесса коррозии, что отражено в изменении комплекса электрохимических показателей, характеризующих коррозионное разрушение металла. Разработаны простые и надежные экспериментальные методики, позволяющие однозначно вычленит микробную составляющую из общего коррозионного фона. Определены подходы к исследованию механизмов влияния химических реагентов на макрокинетические параметры микробной коррозии, имеющие электрохимическую природу, с использованием методов электрохимии, что дает возможность наработать базу данных для объективного сравнения применяемых и перспективных бактерицидов в рамках производства продуктов малотоннажной химии.

Электрохимический метод разработан для изучения коррозии низкоуглеродистой стали в нефтепромысловых водах с участием микроорганизмов, а также представлена методика определения интенсивности микробных коррозионных процессов на фоне общей коррозионной агрессивности жидких сред систем добычи нефти.

Метод разработан с целью повышения эффективности определения биологической составляющей коррозионной агрессивности жидких сред. Результатом применения метода является упрощение известных способов определения биологической составляющей коррозионной агрессивности и повышение надежности ее установления в процессах общей коррозии.

Поставленная задача решается путем определения интенсивности процессов коррозии амперометрически с установлением стационарных значений силы тока общей коррозии и ее фоновой небиологической составляющей, биологическую составляющую коррозионной агрессивности жидкой среды определяют количественно. Прямое амперометрическое определение интенсивности процессов коррозии в исследовании биологических систем ранее не предлагалось.

С использованием разработанной методики определена микробиологическая составляющая коррозионных процессов в водах месторождений ряда нефтеносных регионов. Установлена высокая коррозионная активность микрофлоры нефтепромысловых биоценозов, наличие которых определяет возрастание скорости коррозии в 1,5 — 3 раза. Микроорганизмы образуют закрепленные формы на поверхности металла, формируя биопленки и биообразования.

Влияние микробиологического фактора существенно изменяет макрокинетические параметры коррозионного процесса, определяя характерный вид экспериментальных токовых кривых, иллюстрирующих перенос заряда в электрохимической системе. Микроорганизмы преодолевают высокий активационный барьер при переходе на новый режим растворения металла, поддерживая его длительное время, необходимое для их развития и жизнедеятельности.

Ключевые слова: микробная коррозия, электрохимия, электрохимический метод.

ELECTROCHEMICAL METHOD OF THE MICROBIAL CORROSION RESEARCH

As part of the method of electrochemical studies of microbial corrosion developed a method for determining microbial effect on corrosion processes. The article presents the research work to identify the features of formation of corrosion-hazardous biocenosis microorganisms oilfield water in a corrosive electrochemical systems flow type, followed by a change in the basic ther-modynamic and kinetic parameters of the corrosion process, which is reflected in the change of complex electrochemical parameters describing corrode metal. A simple and reliable experimental techniques to uniquely detect that the microbial component of the overall corrosion background. Approaches to the study of mechanisms of the effect of chemicals on macrokinetic parameters microbial corrosion with electrochemical nature, using electrochemistry techniques, which makes it possible to accumulate a database used for objective comparison and promising microbicides as part of the production of low-tonnage chemistry products.

Electrochemical method designed to examine the corrosion of low carbon steel in oilfield waters with organisms, as well as methods of detecting the intensity of microbial processes corrosive against the overall corrosiveness of the liquids oil production systems.

The aim of the method is to increase the efficiency of the biological component of the definition of corrosiveness of liquid media. The result of the method is to simplify the known methods for determining the biological component of the corrosion activity and increasing the reliability of its establishment in general corrosion processes.

The problem is solved by the fact that the intensity of corrosion processes is determined amperometrically, with the establishment of the common values of stationary corrosion current and the background of its non-biological component and the biological component of the corro-siveness of the fluid is quantified. Direct amperometric determination of the intensity of corrosion processes in the study had not previously suggested biological systems.

Using the developed methodology defined microbiological component of the corrosion processes in the waters of a number of oil fields regions. The high corrosivity of the microflora of biocenoses oilfield, the presence of which determines the increase in the corrosion rate of 1,5 — 3 times. Microorganisms attached form a shape on the metal surface, and forming a biofilm bioo-brazovaniya.

Effect of microbiological factor macrokinetic significantly modifies the parameters of the corrosion process, defining the distinctive look of the current experimental curves illustrating charge transfer in an electrochemical system. Microorganisms overcome the high activation barrier in the transition to a new metal dissolution mode, supporting long periods of time required for their development and functioning.

Key words: microbial corrosion, electrochemistry, electrochemical method.

Введение

Проблема защиты от коррозионных разрушений систем добычи нефти в настоящее время является одной из наиболее актуальных в нефтяной промышленности, что связано с высокой металлоемкостью используемых технологий заводнения продуктивных пластов — коллекторов в целях поддержания пластового давления, подготовки и транспортировки извлеченной продукции. Коррозионная агрессивность жидких технологических сред, находящихся в контакте с промысловым оборудованием и трубопроводами, постоянно возрастает по мере увеличения длительности времени эксплуатации месторождений. Помимо влияния на коррозионный процесс традиционных факторов, имеющих физико-химическую природу, при использовании для технологических целей вод из природных водоемов, не прошедших специальной про-тивомикробной обработки, существенный вклад в коррозию вносит микробиологическая составляющая.

Формирование коррозионно-опасного биоценоза микроорганизмов нефтепромысловых вод сопровождается изменением основных термодинамических и кинетических параметров процесса коррозии, что находит свое отражение в изменении комплекса электрохимических показателей, характеризующих коррозионное разрушение металла. Результаты многочисленных коррозионных экспериментов [1, 2] позволяют сделать заключение о многоуровневом механизме влияния микроорганизмов на коррозионный процесс. Ряд предположений, выдвинутых исследователями с начала 20-х гг. ХХ столетия, связывает возможность взаимодействия микробных клеток с поверхностью металла вплоть до квантового уровня путем выравнивания энергий зон Ферми с использованием туннельного эффекта при перемещении электрона.

В то же время макрокинетика коррозионных процессов в присутствии микроорганизмов изучена недостаточно. Несмотря на наличие мощного арсенала средств исследования коррозии, в том числе, и электрохимических методов, особенности протекания коррозионных реакций с участием микробов

не позволяют использовать их в существующем виде для постановки коррозионных экспериментов в целях определения реального вклада микробиологического фактора в коррозионный процесс. Простых и надежных экспериментальных методик, позволяющих однозначно выделить микробную составляющую из общего коррозионного фона, в настоящее время не существует. Как следствие, результаты экспериментов не поддаются однозначному истолкованию и не могут быть сопоставлены.

Предложенный метод относится к способам контроля коррозионной агрессивности жидких природных и техногенных сред и может быть использован в различных отраслях промышленности, в том числе, в нефтяной.

Известны способы определения коррозионной агрессивности жидких сред с использованием гравиметрических и поляризационных методов, основными регистрируемыми параметрами которых служит изменение массы и поляризационного сопротивления испытуемых металлических образцов — электродов [3, 4]. Недостатками известных способов являются низкая чувствительность существующих методик измерения и сложность разделения компонент аналитического сигнала, представленного в интегральной форме регистрируемого импеданса, что препятствует применению таких методов в биологических исследованиях.

Известны также способы определения коррозионной агрессивности жидких сред, зараженных микроорганизмами, с использованием базовой в коррозионной электрохимии группы методов снятия поляризационных кривых — классической вольтамперометрии

[3, 5].

Недостатками способа по прототипу являются необходимость снятия полных поляризационных кривых в определенный момент времени, в результате которого может быть получен дискретный ряд значений коррозионных токов, а также необходимость использования внешнего источника стабилизированного тока, поляризующего исследуемый образец — электрод. Существенным недостатком способа снятия поляризационных кривых в биологических исследованиях

является также прохождение тестирующего тока через систему, содержащую биообъекты — клетки микроорганизмов, что нарушает их жизнедеятельность и искажает процесс биологической коррозии. Наконец, существует ряд принципиальных трудностей, определяющих использование методов вольтамперо-метрии в исследовании процессов коррозии в природных и техногенных жидких средах, представляющих собой сложные многокомпонентные системы. Присущая таким системам стохастическая модель поведения определяет низкую сходимость результатов повторных экспериментов, полученных в пределах имеющихся проб исследуемых жидких сред. Это объясняется размытостью спектров характеристических времен релаксации отдельных составляющих системы в процессе проводимого электролиза.

Описание метода

Преимуществом предлагаемого метода является повышение эффективности определения биологической составляющей коррозионной агрессивности жидких сред. Применение метода приведет к упрощению известных способов определения биологической составляющей коррозионной агрессивности и повышению надежности ее установления в процессах общей коррозии.

Поставленная задача решается тем, что интенсивность процессов коррозии определяют амперометрически с установлением стационарных значений силы тока общей коррозии и ее фоновой небиологической составляющей. Биологическую составляющую коррозионной агрессивности жидкой среды определяют по формуле

К = (1)

где К — биологическая составляющая коррозионной агрессивности, %; I — стационарное значение тока коррозии, А; ¡о — стационарное значение силы тока фоновой небиологической составляющей общей коррозии, А.

Коррозионную электрохимическую систему стабилизируют путем параллельного подключения идентичных электрохимиче-

ских систем, выполняющих функции опытной и контрольной.

При высокой исходной биологической составляющей коррозионной агрессивности анализируемых жидких сред фоновую небиологическую составляющую общей коррозии определяют в присутствии бактерицида в контрольной электрохимической системе.

В отличие от прототипа предлагаемое техническое решение предполагает прямое амперометрическое определение интенсивности процессов коррозии в кинетическом режиме без использования внешнего источника тока — поляризующей ЭДС.

В настоящее время процессы коррозии вообще и биокоррозии, в частности, исследуются в рамках традиционного метода снятия поляризационных кривых — основного в классической вольтамперометрии. При этом жидкофазную составляющую электрохимической системы подвергают электролизу, в процессе которого баланс вещества и энергии оказывается нарушенным, и конечное состояние системы неэквивалентно начальному. Особенно это касается сложных многокомпонентных систем, содержащих неорганические и органические компоненты. В таких реальных системах оказывается принципиально осуществимо лишь стационарное состояние, характеризуемое суммарным переносом заряда, регистрируемым в качестве результативного тока. В случае преобладания процесса убыли массы металла алгебраический ток уже полностью характеризует процесс коррозии, и его регистрация в различных условиях позволяет дать непосредственную количественную оценку вклада биологической составляющей в общую коррозию, что и является решаемой задачей изобретения. Стабильность работы исследуемой коррозионной электрохимической системы обеспечивают опорой на общий электрод сравнения и параллельным подключением аналогичных электрохимических систем, энергетический баланс которых находят с использованием правил Кирхгофа для токов и ЭДС.

Для реализации метода берут образец жидкой исследуемой среды. Затем определяют интенсивность процесса фоновой небиологической составляющей общей кор-

розии с установлением стационарного значения силы тока небиологической составляющей коррозии 1о Далее определяют интенсивность процесса общей коррозии с установлением стационарного значения силы тока общей коррозии I.

Биологическую составляющую коррозионной агрессивности жидкой среды рассчитывают по формуле (1).

Осуществление метода предполагает использование проточной электрохимической системы, представленной на рисунке 1, состоящей из двух аналогичных ячеек: опытной и контрольной — электрода сравнения и электролитического ключа-тройника.

Вид отдельной ячейки приведен на рисунке 2. Следует также отметить, что известный вольтамперометрический способ снятия поляризационных кривых весьма сложно автоматизировать с целью получения зависимости тока от времени, поскольку требуется громоздкая система потенциостатиро-вания либо использование электронного полярографа в режиме периодической воль-тамперометрии. Кроме того, временное разрешение метода поляризационных кривых в ходе эксперимента ограничено, в связи с чем реально получают ряд дискретных значений токов коррозии, найденных в результате трудоемкого построения касательных к полученным поляризационным кривым.

•—>

К юиерителяпой фЕЙДОЙ

1 — опытная ячейка; 2 — электрод сравнения; 3 — контрольная ячейка; 4 — электролитический ключ-тройник

Рисунок 1. Схема проточной системы для исследования коррозионной активности микроорганизмов методами электрохимии

1 — полиэтиленовый корпус; 2 — уплотнение из резинопластика; 3 — токосъемник с кабелем; 4 — рабочий электрод; 5 — входной патрубок; 6 — выходной патрубок; 7 — диафрагма

Рисунок 2. Проточная электрохимическая ячейка для исследования коррозионной активности микроорганизмов

В противоположность прототипу предлагаемый способ весьма просто автоматизировать с использованием доступного оборудования, что отражено на рисунке 3, где приведена блок-схема измерительной и управляющей цепей проточной электрохимической системы, используемой в реализации способа. При этом электрохимические системы: опытная и контрольная с электродом сравнения подключены к входу операционного усилителя, имеющего связь с высокочувствительным гальванометром-микроамперметром и самописцем.

Подключение электрохимических систем осуществляют через контакт реле времени, добавочный контакт которого управляет работой перистальтического насоса. Контакт предназначен для параллельного замыкания рабочих электродов электрохимических систем с использованием законов Кирхгофа.

В случае автоматизированного способа реализации предлагаемого метода использовали двухканальный вариант с применением двух одинаковых емкостей вместимостью 200 см3 и ячеек вместимостью 10 см3. Поток через систему задавали многоканальным перистальтическим насосом (типа 304).

-115

1, 2 — электрохимические ячейки; 3 — электрод сравнения; 4 — гальванометр (микроамперметр); 5 — самописец; 6 — операционный усилитель; 7 — перистальтический насос; 8 — реле времени (таймер); 9 — коммутирующий контакт

Рисунок 3. Блок-схема измерительной и управляющей цепей проточной электрохимической системы

Система термостатирована в суховоздушном термостате. Определение общей, фоновой и биологической составляющих проводили с использованием штыревых электродов из низкоуглеродистой стали 20 с внешним диаметром 2 мм и линейным размером 40 мм.

Измерение тока проводили высокопрецизионным микроамперметром (М2005 класса точности 0,2), связанным с транзисторным преобразователем прибора (Ф195) в режиме операционного усилителя. Регистрацию выходного сигнала осуществляли самопишущим потенциометром (типа КСП-4).

Рабочие электроды зачищали, обезжиривали, после чего осуществляли сборку электрохимических систем-ячеек, подключая их к проточной системе. Системы заполняли исследуемой жидкой средой с последующим удалением воздушных пузырей и герметизацией. Использовали стохастический режим изменения скорости подачи жидкости насосом с применением сблокированного с управляющей цепью электромеханического реле

времени (типа 2РВМ), программный компаратор которого ориентирован для выдачи случайных последовательностей интервалов времени.

В рабочем состоянии проточная система полностью герметизирована, используемые емкости и соединительные шланги выполнены из полиэтилена и не контактируют с механическими частями перекачивающего механизма насоса. Идентичность производительности каналов перекачки предварительно определяли путем калибровки.

Измерительную и управляющую цепи подключали к рабочим электродам и электроду сравнения, измеряя вручную в течение первого часа значение тока с интервалом 2 мин, одновременно регистрируя его величину самописцем. По достижении стационарных значений силы тока небиологической составляющей систему переводили в автоматический режим, контроль которого осуществляла управляющая цепь. Результаты стационарных значений токов сравнивали, используя приведенную ранее формулу (1) и определяя биологическую составляющую коррозионной агрессивности в процентах [6-9].

Примеры применения метода

1. Определение биологической составляющей коррозионной агрессивности речной воды

В речных водах содержится сравнительно невысокое количество коррозионно-опасной микрофлоры, и ее начальная активность незначительна, в связи с чем токовый электрохимический отклик на присутствие коррозионного микробиологического фактора запаздывает, что позволяет выделить биологическую составляющую из общего коррозионного процесса без применения бактерицидов. Результаты реализации предлагаемого способа для речной воды, используемой в технологических цепях добычи нефти Мамонтовского месторождения ОАО «Юганскнефтегаз», и проведенный расчет показывают, что после развития коррозионного процесса вклад биологического фактора в общую коррозию составляет 77,8 %, что в 3,5 раза превышает значение фоновой корро-

зии, установившейся до развития биологической составляющей.

2. Определение биологической составляющей коррозионной агрессивности питательных сред и культуральных жидкостей

Развитие ряда микроорганизмов в питательных средах приводит к значительному возрастанию коррозионной агрессивности образующихся культуральных жидкостей, что требует обоснованного подхода к выбору металлического оборудования для технологических процессов микробиологических производств. Традиционные способы контроля коррозионной агрессивности указанных жидкостей не учитывают влияния биологической составляющей на общую коррозионную агрессивность. Предлагаемый способ позволяет выделить биологическую составляющую коррозии на фоне коррозионной агрессивности культуральной жидкости, определяемой химическими компонентами исходной питательной среды и продуктами жизнедеятельности микроорганизмов, что особенно актуально с учетом непрерывного цикла многих микробиологических производств. Результаты реализации предлагаемого метода для синтетической питательной среды с глюкозой в качестве единственного источника углерода и энергии в процессе развития культуры микроорганизмов Pseudomonas fluorescens показывают его высокую эффективность. Начальная активность бактерий высока, в связи с чем для ее подавления в культуральную жидкость внесен высокоэффективный бактерицид — глутаральдегид. Из приведенных данных следует, что в результате влияния биологического фактора коррозионная агрессивность исходной питательной среды возрастает на 82,8 %, в то время как фильтрат, не содержащий клеток микроорганизмов, агрессивен лишь в 1,4 раза.

3. Определение биологической составляющей коррозионной агрессивности вод системы оборотного водоснабжения нефтехимических предприятий

Воды системы оборотного водоснабжения при отсутствии обеззараживания содержат коррозионно-опасную микрофлору различающейся активности, зависящей от темпера-

туры на данном участке технологической цепи. Предлагаемый способ позволяет выделить биологическую составляющую коррозии и определить вклад ее в коррозионную агрессивность оборотных вод при различных температурах. Результаты реализации предлагаемого способа для вод систем оборотного водоснабжения АО «Уфаоргсинтез» показывают независимость биологической составляющей коррозионной агрессивности от температуры в процессе длительного контакта металла с зараженными водами. Для всех изученных температур биологическая составляющая коррозионной агрессивности имеет около 70,8 %, различие состоит лишь во времени выхода коррозионного тока на максимум.

Экспериментальные результаты и их обсуждение

Нефтепромысловые воды, различающиеся по химическому составу, общей коррозионной агрессивности и микробиологической зараженности, в ходе развития процессов коррозии при контакте с низкоуглеродистой сталью проявляют ряд общих закономерностей, что определяется вкладом микробиологической составляющей.

Ниже представлены токовые кинетические кривые, характеризующие разрушение металла для вод Удмуртского, Ноябрьского и Башкирского нефтеносных регионов. Кинетика изменения тока коррозии отображена на рисунке 4.

Начальные участки токовых кривых до внесения в проток реагентов практически совпадают. Кривые характеризуются снижением тока коррозии (участок 1), что объясняется вовлечением на данном этапе в процесс переноса заряда быстрореагирующих компонентов коррозионной среды. По мере снижения их содержания скорость токообразующих реакций тоже снижается. В течение примерно 1 сут кривые стабилизируются на значениях тока около 5010-6 А, после чего сравнительно короткое время стационарны (участки 2-3). Стационарный уровень тока определяет фоновую составляющую коррозии, т.е. ее «абиогенную» (безмикробную фазу).

1 — с конечной дозировкой бактерицида ЛПЭ-11; 2 — с последовательной дозировкой реагентов СНПХ-6014М, Нефтехим-101, МВ-1, ЛПЭ-11

Рисунок 4. Изменение тока коррозии в проточной электрохимической системе с водой БКНС Гремихинского месторождения (Удмуртия)

Дальнейшее развитие коррозионного процесса характеризуется подключением биологической составляющей, под влиянием которой изменение тока коррозии определяется наличием двух участков полученной кинетической кривой. Отмечен резкий подъем тока (участки 3-4), сменяемый стабилизацией (участки 4-5) на высоких значениях. Таким образом, усиление тока зависит от активности микроорганизмов, на первых этапах эксперимента не участвующих в процессе из-за относительно малой концентрации в жидкой фазе системы.

По мере оседания микробов на металле ток коррозии нарастает. Максимальное значение тока связано с «насыщением» поверхности электрода адгезированными клетками

микроорганизмов. Реальный вклад биологической составляющей определяется конечным нарастанием тока в 1,6 раз по сравнению с фоновым значением.

Выводы

Таким образом, предлагаемый способ действительно позволяет определить биологическую составляющую коррозионной агрессивности жидких сред амперометрически с высокой надежностью и достоверностью. Способ проще прототипа в техническом осуществлении, поддается автоматизации, эффективен и промышленно применим, т.к. при его реализации используется доступные оборудование и материалы.

Список литературы

1. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. М.: Высш. шк., 1984. 519 с.

2. Лопатин Б.А. Теоретические основы электрохимических методов. М.: Высш. шк., 1975. 295 с.

3. Методика контроля микробиологической зараженности нефтепромысловых вод и оценка бактерицидного действия реагентов: РД 39-3-973-83 / ВНИИСПТнефть. 1984. 38 с.

4. Леонов В.В., Рагулин В.В., Денисова О.А. Микробная коррозия металлов. Уфа, 2015. Ч. 1. 70 с.

5. Леонов В.В., Рагулин В.В., Денисова О.А. Катодная защита металлов. Уфа, 2016. 71 с.

6. Леонов В.В., Рагулин В.В., Денисова О.А. Адсорбция и адгезия реагентов на твердой поверхности. Уфа, 2016. 68 с.

7. Леонов В.В., Денисова О.А. Электродинамика вязкого течения конденсированных сред // Наукоемкие технологии. 2016. Т. 17. № 2. С. 37-46.

8. Леонов В.В., Денисова О.А. Электродинамика сдвигового действия и реализация режима турбулентности в конденси-

рованных средах // Электротехнические и информационные комплексы и системы. 2015. № 2. С. 90-97.

9. Леонов В.В., Рагулин В.В., Денисова О.А. Электродинамика коррозионного массопереноса в конденсированных средах // Электротехничесгие и информационные комплексы и системы. 2015. Т. 11. № 3. С. 105-112.

References

1. Antropov L.I. Teoreticheskaya elektrokhimiya. M.: Vyssh. shk., 1984. 519 s.

2. Lopatin B.A. Teoreticheskie osnovy elektrokhimicheskikh metodov. M.: Vyssh. shk., 1975. 295 s.

3. Metodika kontrolya mikrobiologicheskoy zarazhennosti neftepromyslovykh vod i otsenka bakteritsidnogo deystviya reagentov: RD 39-3973-83 / VNIISPTneft. 1984. 38 s.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

4. Leonov V.V., Ragulin V.V., Denisova O.A. Mikrobnaya korroziya metallov. Ufa, 2015. Ch. 1. 70 s.

5. Leonov VV, Ragulin VV, Denisova O.A. Katodnaya zashchita metallov. Ufa, 2016. 71 s.

6. Leonov V.V., Ragulin V.V., Denisova O.A. Adsorbtsiya i adgeziya reagentov na tverdoy poverkhnosti. Ufa, 2016. 68 s.

7. Leonov V.V., Denisova O.A. Elektrodinamika vyazkogo techeniya kondensirovannykh sred // Naukoemkie tekhnologii. 2016. T. 17. № 2. S. 37-46.

8. Leonov V.V., Denisova O.A. Elektrodinamika sdvigovogo deystviya i realizatsiya rezhima turbulentnosti v kondensirovannykh sredakh // Elektrotekhnicheskie i informatsionnye kompleksy i sistemy. 2015. № 2. S. 90-97.

9. Leonov V.V., Ragulin VV, Denisova O.A. Elektrodinamika korrozionnogo massoperenosa v kondensirovannykh sredakh // Elektrotekhnicheskie i informatsionnye kompleksy i sistemy. 2015. T. 11. № 3. S. 105-112.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.