Научная статья на тему 'Электрический взрыв проводника – источник модифицирования вязкоупругих свойств поливинилхлорида'

Электрический взрыв проводника – источник модифицирования вязкоупругих свойств поливинилхлорида Текст научной статьи по специальности «Физика»

CC BY
162
22
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
электрический взрыв проводника / ультразвуковое поле / вязкоупругие модули / диссипация энергии / нанокомпозиты / electric explosion of the conductor / ultrasonic field / viscoelastic modules / energy dissipation / nanocomposites

Аннотация научной статьи по физике, автор научной работы — Б. Б. Колупаев, В. В. Левчук, Ю. Р. Максимцев, Б. С. Колупаев

Представлены результаты исследований акустических свойств поливинилхлорида (ПВХ) с наноразмерным наполнителем (Cu), полученным в результате электрического взрыва проводника. Показано, что при продольной, сдвиговой деформации на частоте 0,4 МГц в широкой области температур, содержания ингредиентов, за счет взаимодействия на границе раздела фаз полимер-наполнитель, а также топологических эффектов происходит формирование вязкоупругих свойств материала. Указаны пути использования ПВХ-систем при динамических и температурных нагрузках.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

The paper presents the results of investigations of acoustic properties of polyvinyl chloride (PVC) composites with the nanodimensional filler Cu formed as a result of an electric explosion of the conductor. It is shown that at the longitudinal, shift, and volume deformations at the frequency of 0.4 MHz in a wide range of temperatures, and the content of ingredients, the formation of viscoelastic properties of a material takes place due to the interaction on interface of the phases of the polymer filler as well as to certain topological effects. Direction of usage of PVC systems at dynamic and temperature loadings are specified.

Текст научной работы на тему «Электрический взрыв проводника – источник модифицирования вязкоупругих свойств поливинилхлорида»

Электрический взрыв проводника - источник модифицирования вязкоупругих свойств поливинилхлорида

Б. Б. Колупаев, В. В. Левчук, Ю. Р. Максимцев, Б. С. Колупаев

Ровенский государственный гуманитарный университет, ул. Остафова, 31, г. Ровно, 33000, Украина, e-mail: Boris_Kolupaev@ukr.net

Представлены результаты исследований акустических свойств поливинилхлорида (ПВХ) с наноразмерным наполнителем (Cu), полученным в результате электрического взрыва проводника. Показано, что при продольной, сдвиговой деформации на частоте 0,4 МГц в широкой области температур, содержания ингредиентов, за счет взаимодействия на границе раздела фаз полимер-наполнитель, а также топологических эффектов происходит формирование вязко-упругих свойств материала. Указаны пути использования ПВХ-систем при динамических и температурных нагрузках.

Ключевые слова: электрический взрыв проводника, ультразвуковое поле, вязкоупругие модули, диссипация энергии, нанокомпозиты.

УДК 541.61

ВВЕДЕНИЕ

Одним из наиболее надёжных способов определения вязкоупругих характеристик аморфных полимеров и гетерогенных полимерных систем (ГПС) на их основе является измерение скорости распространения и поглощения ультразвука (УЗ) [1]. Это также позволяет изучить структурные изменения в ГПС, поскольку «прямые» структурно-чувствительные методы не дают достаточной информации [2]. Однако исследований ГПС в мегагерцевом диапазоне частот явно не хватает. Особенно это касается одновременного определения действительных и мнимых частей моделей Юнга, сдвига, объёмной деформации металлонанокомпозитов, полученных в результате электрического взрыва проводника (ЭВП). Поэтому цель работы - исследовать влияние нанодисперсной меди, полученной в результате ЭВП, типа, содержания ингредиентов, температуры на структурные параметры ПВХ-систем, определяющие величину вязкоупругих модулей и диссипации энергии при продольной, сдвиговой деформации на частоте 0,4 МГц, а также установить область динамической работоспособности композита в широком диапазоне температур.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Объекты исследования

Основой для получения композитов в режиме температура-давление (Т - р) служил ПВХ марки С-6359-М, молекулярной массы 1,4-105. Нано-дисперсные частицы меди получали с помощью электрического взрыва проводника (рис. 1). Расчет технологических параметров, которые обес-

печивали его разрушение, приводили согласно условию [3]:

1CU2 > Wr + f 12R0dt, 2 {

(1)

где С - емкость аккумулирующего конденсатора; и0 - начальное напряжение на батарее конденсаторов; ЖГ - энергия испарения проводника; I - сила тока в цепи; Я0 - эффективное сопротивление разрядного конденсатора. При этом время взрыва проводника определяли как

t = 102

2E

4

npr

- >2)

(2)

где Е; р; г - энергия единицы длины цилиндрического проводника, его плотность, радиус соответственно.

На основании анализа соотношений (1) и (2) установлено, что наиболее эффективный режим получения наночастиц меди реализуется при С = 1,2 мкФ (4 х 0,3); Ц = 50 кВ и t = 10-6 с в случае использования проводника длиной 70 мм, диаметром (0,12 ^ 0,31) мм, чистотой 99,9%. Частицы образовывались в реакторе, где находился исходный ПВХ, при давлении 105 Па. После взрыва 60 проводников (г = 8-10"5 м) прирост массы материала, измеренный с помощью аналитических весов Кет АВ1 120-4 м, составил 1420 Мг. Для экспериментальной установки получения нанодисперсного металла был использован импульсный генератор АИИ-70. Средний размер частиц Си, определенный методами рент-геноструктурного анализа (РСА) и Дебая-Шеррера-Селякова (ВеЬуе^Ьеггег^еУако-^) [4], составлял (45±2) нм. Наночастицы, согласно по-

© Колупаев Б.Б., Левчук В.В., Максимцев Ю.Р., Колупаев Б.С., Электронная обработка материалов, 2015, 51(1), 92-98.

К,

93 К2

L

/YY\

И Г Б1 Ж

s

ВП

Рис. 1. Блок-схема установки для электрического взрыва проводников: ИГ - высоковольтный генератор АИИ-70; БВК - батарея высоковольтных конденсаторов, С = 1,2 мкФ; Кь К2 - высоковольтный ключ; Ь - индуктивность, Ь = 10 мкГн; ВП - взрывающаяся проволочка.

рошковым стандартам 1СРБ8 РББ-2, соответствуют кристаллитам Си.

Объемное содержание наполнителя в ПВХ варьировало в диапазоне 0 < ф < 1,0 об.%. Образцы для исследований изготавливали при Т = 403К ир = 10,0 МПа.

МЕТОДЫ

Исследование скорости распространения продольной (иг) и сдвиговой (и) ультразвуковых волн, а также соответствующих им коэффициентов поглощения (а/, а.) проводили на ультразвуковой частоте с помощью экспериментальной установки [5]. С использованием измерительной дифференциальной кюветы импульсным методом (совместно с методом вращающейся пластины) за один прием определены величины и/, и, а/, а( ПВХ-систем в области 298К < Т < Тя + 10К (где Тя - температура стеклования). Суть метода заключается в том, что на одной и той же аппаратуре при повороте образца на соответствующие углы (а) вокруг оси, перпендикулярной направлению распространения волны, в нем возбуждаются продольные колебания сдвига, распространяющиеся со скоростью и и и при коэффициенте поглощения аг, а{. Передающей средой служило силиконовое масло марки ПФМС-4.

При этом величины и/, и, а/, в ГПС рассчитывали согласно соотношениям

и d

d ±Дт,иж

иж d

и =

2 +(Дт(иж )2 - 2dДт(и

cosa

= iln А,

d A„

(3)

(4)

(5)

где ё - толщина образца; иж - скорость УЗ в жидкости; Ах - время.

При известных значениях и/, и, а^ и действительные и мнимые части модулей упругости ГПС определяли как

PU I 1 -

Ц' = -

2 2 atu

(6)

i+

2 2 au

гг

Ц =

2a и 2

—L~L PU а

(7)

1 +

2 2 au

а

1 -

E =k'+-ц' = pu,2

E ''=k'ц '' = puf

а

(8)

i+f au

l а

а

(9)

i+f au

l а

где ц ', Е, к' - действительные части модуля сдвига, Юнга, объемного; ц'', Е' , к' ' - их мнимые части.

Погрешность измерения и/, и соответственно составляла (0,5; 1,0)%, а поглощения -(8,0; 10,0)%. Плотность образцов р определяли методом гидростатического взвешивания [5]. При точности определения массы образца до 2-10"7 кг ошибка опыта не превышает 0,2%.

МОДЕЛЬ

В ПВХ С-6359-М как типичном представителе аморфных полимеров могут существовать

a,u

2

a

i,t

только флуктуационные структурные элементы (микроблоки [6]) с конечными временами жизни х2,,. При длительном усреднении по времени макромолекулы ПВХ имеют конформацию невозмущенных клубков и при х2,, >> t0 (где t0 - период УЗ-колебаний), а также 298 < T < Tg + 10К проявляют различные формы подвижности. На этом основании ПВХ-системам приписываем релаксационный спектр точно так же, как для отдельной макромолекулы [7]. Общее время жизни структурного элемента (х, = х1г- + х2,,) по суммарным временам жизни в исследуемом диапазоне температур, согласно принципу темпера-турно-временной эквивалентности (ТВЭ) [5], позволяет фиксировать как упругий, так и неупругий отклик системы на действия УЗ-колебаний. Соответственно установлено [2], что при 0К < T < Tg

т,. (T ) = т0 exp (-5S/&) exp (U/kT ), (10)

а в области T > Tg описывается уравнением Вильямса-Ландела-Ферри (ВЛФ) [1]:

т, (T) = Т0 exp ABI[1 - (Tg - Б)/T ] T, (11)

где т0, А, В - постоянные; U- энергия активации.

Из формул (10) и (11) следует, что с изменением Т при со = 0,4 МГц релаксационный спектр системы смещается и деформируется, позволяя выделить температурные диапазоны релаксационных переходов. При этом, кроме Т и ш, область релаксационных переходов системы можно изменять и с помощью ингредиентов, влияя на величину х., то есть смещать релаксационный спектр по шкале lnx, - T-1 [5]. Однако, несмотря на достигнутые успехи, в настоящее время нет достаточного количества исследований, позволяющих оценить все многообразие вклада внешних факторов в механизм взаимодействия полимера с нанодисперсным наполнителем, полученным в результате ЭВП, и их роль в формировании вязкоупругих свойств композита [8]. В первую очередь это касается топологии дисперсной фазы и взаимодействия компонентов на границе раздела полимер-нанодисперсный наполнитель. Оценим, исходя из микромеханической теории [9], влияние содержания ингредиента, обеспечивающего жесткость системы, на величину модуля Юнга E при со = 0,4 МГц:

1/ - кв. ■ в

'E'

E, (1 - Y)E + yE2

(12)

где С =

E=i+сф E=i - Сф ' e2/ E, -1

. При этом [11] необходимо

Е2 / Е1 +1

учитывать тип структурного распределения на-ночастиц металла в полимере. Так, в случае его гексагональной

E = 10,25ц 0у(ф); ц = 4,8ц о¥(Ф); к = 4Цо¥(фХ

а также кубической упаковки: E = 14,4ц оУ(ф); ц = 6,75ц о^(ф); к = 5,625^у(ф),

п 23

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

(14)

(15)

где ¥(ф) =

ф'

W21

0,981(0,981 - ф разное значение величины динамических модулей. Если в кубической упаковке частиц нано-дисперсного металла в ПВХ учесть наличие межфазного слоя (МФС), тогда эффективные значения модулей равны [12]:

композит имеет

где

¥(Ф) = -

E = 18,5ц оу(ф); ц = 8,64ц о^(ф);

к = 7,2ц о¥(фХ ф 23

(16)

16^2 1 _ фХ'

Для расчета относительного изменения величины модуля упругости, композита (AE/E), вызванного структурными эффектами частиц нано-дисперсного наполнителя, широко используют метод самосогласованного поля [13], согласно которому

\Щ _ Е_Ell

Е

J-= -^ = фБ,

(17)

где

E = 1 + 2ß =

1, + 2ß, 1 - фБ

2 2

12 +Т ß2 - 1, ^ ßl

D =-

20(ß2 - ßi)

4 ßl +12 + 2 ß 2 2 ß2(31i + 8ßi) + (91, + 14ßi)

где уР = ф - объемное содержание наполнителя; Е1, Е2 - модули Юнга ингредиентов.

Кроме отмеченного структурного эффекта (соотношение (12)), определим гидродинамический эффект наночастиц наполнителя при статистическом его распределении в композите [10]:

1,, ß,, 12, ß2 - коэффициенты Ламе ПВХ и Си, а амплитудный коэффициент рассеяния УЗ-волны

а = Ni=

',t 2 8пг3

(18)

где х - сечение рассеяния.

Созданные новые ГПС представляют интерес с целью возможного использования их в качестве

демпферов и согласующих слоёв в пьезоэлектрических излучателях генераторов и/или приёмников УЗ-колебаний. Их акустическое сопротивление рассчитываем согласно соотношению [6]:

Ри = Р1и1

1 + ф(Р 2/ Р1 ~ 1) 1 - фО

X

(19)

где рь р2 - плотность ПВХ и наполнителя; О - согласно (17).

По характеру и величине отклонения расчетных значений вязкоупругих характеристик ГПС (12^19) от их экспериментальных данных будем судить о структурных изменениях материала.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

На рис. 2 представлены температурные зависимости действительной части модуля Юнга, сдвига и объемной деформации ПВХ-систем, содержащих нанодисперсные порошки меди, полученной в результате ЭВП. Характерно, что для всех композитов в диапазоне 298К < Т < 353К наблюдается немонотонное изменение величины вязкоупругих модулей. При этом для исходного ПВХ на зависимости Е = ДТ) в диапазоне 308К < Т < 328К явно выражен релаксационный Р -переход, в области которого, по мере роста содержания нанодисперсной меди в диапазоне 0 < ф < 1,0 об.%, величина действительной части модулей нелинейно изменяется.

На рис. 2 также частично представлены результаты температурной зависимости мнимой части модулей Юнга, сдвига и объёмной деформации ПВХ-систем, которые подтверждают наличие Р -релаксации в композите. При этом видно, что температурная область Р -перехода при ф > 0,15 об.% Си плавно (при Т > 348К) переходит в область а -релаксации композита. Так, в области 0 < ф < 0,3 об.% Си происходит уменьшение величины Е', которая имеет минимум при ф = 0,3 об.%. Однако в диапазоне 0,3 < ф < 0,5 об.% Си наблюдается возрастание действительной части модулей упругости. Сравнение экспериментальных результатов величины Е (где Е = (Е' 2 + Е'' 2)1/2) с расчетными значениями, выполненными согласно соотношениям (12), (13) и (15), показало, что в этой области объемных содержаний ингредиента они удовлетворительно согласуются между собой. В то же время для композита ПВХ+медь при 0 < ф < 0,3 об.% Си экспериментальная зависимость Е = /(ф)| Т имеет ниспадающий характер, исключая, таким образом, использование указанных соотношений для расчета величины модулей Юнга, сдвига, объемной деформации.

Поскольку величины Е', ц', к' определяются также гидродинамическим эффектом, связанным с распределением наночастиц наполнителя в вяз-коупругой среде [8], а также энергетическим и энтропийным взаимодействием на границе раздела фаз полимер-наполнитель, с помощью соотношений (16)-(18) оценим величину А(ц, к) = Д(ф)г. Оказалось, что в диапазоне 0 < ф < 0,3 об.% меди наиболее удовлетворительно описывает характер зависимости их величин соотношение (16), отвечающее кубической упаковке частиц, являющихся источником межфазного слоя. Однако следует отметить, что по мере возрастания содержания наполнителя в ПВХ, а также из-за наличия Р -перехода при

0,3 < ф < 1,0 об.% Си различие в результатах определения величины Е(ц, к) возрастает. Это связано с тем, что при увеличении содержания нанодисперсной меди все большее количество полимера, нелинейно возрастая, переходит из объема композита в состояние МФС, роль которого в формировании вязкоупругих свойств системы доминирует (соотношение (16)). В предположении, что активные центры поверхности нанодисперсной меди взаимодействуют с атомами С1 ПВХ по донорно-акцепторному механизму с энергией вида [13]:

и = -,

(20)

определим максимальную силу связи между структурообразованиями композита как

II=4.

I I г

0

(21)

где А, В - постоянные; г0 - расстояние между элементами структуры.

Если предположить, что концентрация донор-ных и акцепторных центров в системе ПВХ+Си [11] порядка (1017^1018) м-2, а число прореагировавших пар на площади в 1 м2 составляет 4-1017, тогда они обеспечивают взаимодействие между компонентами МФС величиной 0,2 мН-м-2. Предположив, что концентрация активных центров на поверхности частицы нанодисперсного металла не изменяется за время эксперимента, определим энергию связи между структурными элементами на границе раздела фаз ПВХ-Си. С учетом доминирования кубической упаковки частиц наполнителя при наличии МФС (соотношение (16)), согласно [13], расстояние между активным центром поверхности и атомом С1 (Га + га) равно:

Ь = (Га + гаЬ/2. (22)

Это соответствует пределу существования топологии фазы наполнителя гС1/га > 0,414 и энергии

Г

0

Е'к'']09,П/м2

108,Н/м2

318 328

(б)

348 Т, К

318 328 338 348 Т,

(а)

Рис. 2. Температурные зависимости динамических модулей ПВХ-систем, содержащих нанодисперсные порошки меди: (а) Е'(1, 2), ц '(3) и к'(4): 1 - ПВХ; 2 - ПВХ+0,5 об.% Си; 3 - ПВХ+0,05 об.% Си; 4 - ПВХ+0,3 об.% Си; (б) Е' (1, 2) и к'' (5, 6): 1 - ПВХ; 2 - ПВХ+0,15 об.% Си; 3 - ПВХ+1,0 об.% Си; 4 - ПВХ+0,2 об.% Си.

связи (20), равной 8,0-10-19 Дж. Определим максимальную температуру, выше которой активные центры поверхности не могут эффективно закреплять атомы С1 ПВХ, ограничивая подвижность повторяющегося звена, а также атомных групп полимера при реализации р -перехода. Это происходит тогда, когда время, необходимое для отрыва атома С1 от активного центра поверхности нанодисперсной меди за счет тепловых флуктуаций, становится меньше периода действия внешнего переменного напряжения, а именно:

/ < у0 ехр (-и/кТ), (23)

где к0 = 1,0-1012 с-1 [12]. Критическая температура, соответствующая знаку равенства в выражении (23), является аномальной (Т0), начиная с которой уменьшается эффект влияния наполнителя на величину вязкоупругих характеристик материала. Проведенные расчеты показали, что Т0 лежит в области 400К. Следовательно, в области 298К < Т < 348К ГПС в УЗ-поле термостабильны.

Проанализируем подвижность структурных элементов ПВХ-систем в области Р-релаксационного перехода (рис. 2), используя соотношение (10), с учетом, что при 298К < Т < 328К величина изменения энтропии 55" незначительна [10]. Тогда величина т имеет температурную зависимость аррениусовского вида [7]:

т, = т0 ехр (и/кТ), (24)

и для центра пика р-перехода, соответствующего температуре Тт, справедливо соотношение

ют,. = ют0 ех

хр (и т/ кТт ) = 1.

случае исходного ПВХ при этой же температуре величина тi = 8,9-10-9 с. Таким образом, энергетическое взаимодействие на границе раздела фаз полимер-нанодисперсный металл уменьшает подвижность структурных элементов ПВХ-систем, увеличивая их время жизни как самостоятельной, то есть наблюдаемой ультразвуковым методом на частоте 0,4 МГц, морфозы.

Подвижность структурных элементов ПВХ-систем, как их непосредственный кинетический параметр, реализуется благодаря наличию свободного объема [8], о состоянии которого можно судить по характеру изменения плотности и температурного коэффициента объемного расширения в зависимости от типа, содержания нанона-полнителя и температуры. Как следует из данных, представленных в таблице, по мере увеличения содержания нанодисперсной меди в ПВХ наблюдается нелинейное изменение величины плотности композита рэксп, а следовательно, и Ар:

Ы = Рэкс - Рп (1 - Ф) - РBФ,

(26)

(25)

Проведенные с помощью соотношений (24) и (25) расчеты зависимости х,(Т) и величины средней энергии активации процесса р-релаксационного перехода показали, что в случае ПВХ+0,3 об.% Си время релаксации структурообразований в области 300К < Т < 331К изменяется в диапазоне (2-10"7^1-10"9) с. При Т = 313К величина Ет равна

5,3-10"20 Дж, что соответствует х, = 1,6-10"' с. В

,-7

где рп, рн - плотность ПВХ и наполнителя соответственно; |Ар| - показатель «разрыхления-уплотнения» ГПС.

Характерно, что, начиная с области Ф > 0,1 об.% Си, происходит разрыхление композита. Нелинейная зависимость Ар = / (ф)| Т связана с состоянием МФС, в котором упаковка макромолекул изменена [8], а также с характером распределения нанодисперсного металла (формулы (14)-(16)). Полученные выводы следуют также из зависимости £ = у(Т)| ф (см. таблицу),

где наблюдаются характерные изменения, отмеченные ранее по характеру зависимости Ар = Уф). Кривая изменения температурного коэффициента объёмного расширения для всех систем идентична, однако количественные величины £ зависят от содержания нанодисперсной меди. Как следует из результатов, представленных на рис. 2 и в таблице, плотность систем (соответственно и Ар как ее характеристика) существенным образом влияет на величину акустических свойств композита в области 298К < Т < 353К.

Температурные и концентрационные зависимости коэффициента объемного расширения и показателя разрых-ленности нанонаполненных ПВХ-систем

Показатель разрыхленности (Ар при Т = 293К) Температурная зависимость коэффициента объемного расширения ^•104, К-1 й = ./(Т, ф))

Система Ар, кг-м-3 Т, К ф = 0 об% ф = 0,3 об.% ф = 0,5 об.% ф = 1,0 об.%

ПВХ 0 303 6,2 6,2 6,2 6,2

308 8,0 7,3 8,5 6,6

ПВХ+0,1% Си 0 313 9,1 7,8 9,7 7,7

318 9,5 9,5 10,6 8,0

ПВХ+0,2% Си -0,8 323 11,1 10,2 11,7 9,4

328 11,7 11,4 13,1 10,2

ПВХ+0,3% Си -1,9 333 12,5 12,1 13,6 10,6

338 13,5 13,2 14,4 11,8

ПВХ+0,4% Си -0,8 343 14,7 14,4 15,6 13,5

348 15,8 15,7 15,9 13,9

арго-Ю^Нсм"3

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

2 с 1111111111^

'298 308 318 328 338 348 Т, К

Рис. 3. Температурная зависимость акустического сопротивления ПВХ-систем, содержащих нанодисперсные порошки меди: 1 - ПВХ; 2 - ПВХ+0,5 об.% Си; 3 - ПВХ+0,1 об.% Си.

Заметное различие между значениями динамического модуля сдвига (р', р'') ПВХ и ГПС на его основе, находящихся при Т < 328К, указывает на то, что в стеклообразном состоянии в них должны реализоваться конформации, соответствующие вытянутым цепям [1]. Исходя из этого следует, что, поскольку в диапазоне 0,15 < ф < 0,45 об.% Си величина Ар < 0 (см. таблицу), в стеклообразном состоянии более жесткие и густые сетки зацеплений ПВХ препятствуют плотной упаковке полимерных цепей. Соответственно динамический модуль (Е', р', к') таких систем будет меньше, чем исходного полимера. Подобный эффект влияния малых добавок наполнителя на величину динамического модуля упругости ПММА наблюдали и другие исследователи [14]. Следует также отметить, что введение нанодис-персной меди в ПВХ увеличивает время оседлой жизни (т.) структурного элемента, принимающего участие в передаче энергии и импульса УЗ-поля (соотношение (24)), уменьшая при этом скорость иг- энергообмена. В конечном итоге эти два фактора: разрыхление ПВХ-систем в области 0,15 < ф < 0,45 об.% Си и уменьшение величины иг- за счет возрастания £ = /(Т)| (см. таблицу) -

приводят, согласно соотношению Е(р) = puf (где

1 = /,t), к характерному изменению модулей (рис. 2).

Учитывая, что наполнитель представляет собой частицы малого волнового радиуса (кг << 1)

(где к - волновое число), решение задачи для падающей и рассеянной волны, выполненное согласно уравнению Гельмгольца [10], позволило установить значение х в соотношении (18) в виде

X = 7 пг2 (кг )4. (27)

Если считать частицы наполнителя совместно с МФС отдельными независимыми рассеивате-лями, тогда относительное изменение энергии УЗ-поля, распространяющейся в ГПС, составит величину

п = Ш = (28)

йШ 4а,.

Оказалось, что при росте содержания нано-дисперсной меди величина ^ ^ 1, указывая на доминирующее ее участие в рассеянии энергии механических колебаний. При этом УЗ-волна возбуждает в ГПС колебания, которые более равномерно распределяются по поверхности частицы, содержащей МФС, и преобразование плоской волны в рассеянную происходит с доминирующим участием х. Таким образом, по мере увеличения содержания дисперсной фазы характер зависимости (кг) = /(ф) указывает на нарушение равномерного возбуждения плоской волны сферической поверхностью системы наполнитель-межфазный слой. Согласно [10] рассеянная волна разделяется на отраженную и теневую, для каждой из которых х равно поперечному сечению новообразованной сферы в ви-

де МФС, а амплитуда рассеянной волны имеет резонансный характер. Это характеризуется тем, что при T > 343К и ф > 0,1 об.% Cu в ПВХ-системе происходит интенсивное возрастание величины диссипации энергии УЗ-поля. Отмеченные ранее изменения структуры и свойств ПВХ-систем проявляются также в их акустическом сопротивлении, величина которого удовлетворительно описывается формулой (19) (рис. 3). Поскольку р2 >> р1 и |р1(1 - A)/p2| << 1 во всем исследованном диапазоне Тиф, композит ПВХ+Cu можно использовать в качестве демпферов и линий задержки для импульсных УЗ-приборов.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В гетерогенных полимерных системах, созданных на основе поливинилхлорида и содержащих в качестве наполнителя нанодисперсные порошки меди, которые получены в результате электрического взрыва проводника, наблюдается направленное изменение вязкоупругих свойств материала за счет энергетического (донорно-акцепторного) взаимодействия между компонентами на границе раздела фаз полимер-наполнитель, а также топологических эффектов. При этом существенная роль в формировании динамических свойств систем принадлежит межфазному слою, наличие которого необходимо учитывать при прогнозировании поведения ПВХ-систем в динамических и температурных полях. В изотермических условиях особенно существенна его роль в области (0,1 < ф < 0,3 об.%) содержаний нанодисперсной меди.

ЛИТЕРАТУРА

1. Mason W.P. Properties of Polymers and Nonlinear Acoustics. N. York and London: Academic press, 1964. 422 p.

2. Chang C.S. and Gao Y. Wave Propagation in Granular Rod using High - Gradient Theory. J Eng Mech-ASCE. 1997, 123(1), 52-55.

3. Колупаев Б.С., Колупаев Б.Б., Волошин О.М., Левчук В.В. Споаб одержання гетерогенних полгмерних систем на основi нанодисперсних металевих наповнювачiв. Патент № 80988 UA, C08K 3/22, Опубл. 10.06.2013, Бюл. No. 11.

4. Guyer R.A. and Johnson P.A. Nonlinear Mesoscopic Elasticity Evidence for a New Class Materials. Phys Today. 1999, (4), 30-36.

5. Колупаев Б.С. Релаксационные и термические свойства наполненных полимерных систем. Под ред. С.Я. Френкеля. Львов: Вища школа, 1980. 204 с.

6. Френкель С.Я. Макромолекула. Энциклопедия полимеров. М.: Сов. энциклопедия, 1974. Вып. 2. Т. 2. 1052 с.

7. Nilsen L.E. Dynamic Mechanical Properties of Polymers Filled with Agglomerated Particles. J Polym Sci Pol Phys. 1987, 17(1), 1897-1901.

8. Nakada O. Theory of Viscoelasticity of Amorphous Polymers. J Phys Soc Jpn. 1955, 10(9), 804-813.

9. Mamunya Ya.P. Percolation Phenomena in Polymers Filled with Dispersed Metal. Funct Mater. 2000, 7(4), 671-675.

10. Shen M. Gruneisen Function of Semicrystalline Polymers. Polymer Eng Sci. 1979, 19(14), 995-999.

11. Волынский А.Л., Бакеев Н.Ф. Структурные аспекты неупругой деформации стеклообразных полимеров. Высокомолекулярные соединения. А. 2005, 47(7), 1332-1367.

12. Perez J. Исследование полимерных материалов методом механической спектроскопии. Высокомолекулярные соединения. Б. 1998, 40(1), 102-135.

13. Motta O., Mano A., Recca A. Pheological and Calo-rimetric Characterization of an Epoxy System Cured in Presence of a Reactive Polyethersulphone. J Polym Eng. 2005, 20, 159-173.

14. Перепечко И.И. Введение в физику полимеров. М.: Химия, 1978. 312 с.

Поступила 21.03.14 После доработки 16.05.14 Summary

The paper presents the results of investigations of acoustic properties of polyvinyl chloride (PVC) composites with the nanodimensional filler Cu formed as a result of an electric explosion of the conductor. It is shown that at the longitudinal, shift, and volume deformations at the frequency of 0.4 MHz in a wide range of temperatures, and the content of ingredients, the formation of viscoelas-tic properties of a material takes place due to the interaction on interface of the phases of the polymer filler as well as to certain topological effects. Direction of usage of PVC systems at dynamic and temperature loadings are specified.

Keywords: electric explosion of the conductor, ultrasonic field, viscoelastic modules, energy dissipation, nanocomposites.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.