CC BY
19ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
Том 10 Химия
УДК 542.61 : 547.775
DOI: 10.17072/2223-1838-2020-2-150-158
Вып. 2
М.И. Дёгтев, А.А. Юминова, В.П. Кузалбаева, А.Д. Контиев
Пермский государственный национальный исследовательский университет, г. Пермь, Россия
ЭКСТРАКЦИЯ МОЛИБДАТ И ВОЛЬФРАМАТ-ИОНОВ В СИСТЕМЕ БЕЗ ОРГАНИЧЕСКОГО РАСТВОРИТЕЛЯ
Исследована экстракция макро- и микроколичеств молибдат-ионов (МоОГ) и микроколичеств волъфрамат-ионов (WO/~) в расслаивающейся системе антипирин (АП) - сулъфосалицаловая кислота (ССК) - вода. Изучено влияние кислотности и рН на процесс экстракции. В условиях 0,25 молъ/л HNO} (рНравн = 1,52) достигается высокая степень извлечения молибдат-ионов (~94 %). Степень извлечения волъфрамат-ионов в условиях 0,5 молъ/л НС1 (рНравн = 1,38) не превышает 77%. Приведены сведения по влиянию неорганических высаливателей (NH4CI, NaCl, NH4NO3, NaNOj, (ЫН4)Ж)4, Na^SO^ на E(Mo) и E(W), %. Максимальная степень извлечения молибдена (VI) ~ 99,2 % достигается в присутствии Na2S04 (0,50-0,75 молъ/л). Максимальная степень извлечения вольфрама (VI) ~ 97 % достигается в присутствии Na2S04 (0,90 молъ/л) или NaCl (2,5 молъ/л).
Ключевые слова: расслаивающая система; экстракция, антипирин; сульфосалициловая кислота; мо-
либдат-ионы; вольфрамат-ионы; неорганические высаливатели.
M.I. Degtev, А.А. Yuminova, V.P. Kuzalbaeva, A.D. Kontiev
Perm State University, Perm, Russia
EXTRACTION OF MOLYBDATE AND TUNGSTATE IONS IN SYSTEM WITHOUT ORGANIC SOLVENT
Extraction of macro- and microamounts of moJybdate ions (Mo04~~) and microamounts of tungstate ions (W042~) in the stratified system antipyrine (AP) - sulfosalicylic acid (SSC) - water is investigated. The effects of acidity and pH on the process of extraction are examined. Under conditions of 0,25 mol/1 HNOj (pH = 1,52) high degree of extraction of molybdate-ions (-94 %) is achieved. Under conditions of 0,5 mol/1 HC1 (pH = 1,383) degree of extraction of tungstate-ions does not exceed 77%. Effect of inorganic salting out agents (NH4C1, NaCl, NH4NO3, NaNO}, (NH4)2S04, Na2S04) on E(Mo) and E(W) %> is given. The maximum degree of extraction of molybdenum (VI) ~ 99.2% is achieved in the presence of NaiS04 (0,50- 0,75 mol/J). The maximum degree of extraction of tungsten (VI) ~ 97% is achieved in the presence ofNajS04 (0,9 mol/1) or NaCl (2,5 mol/1).
Keywords: stratified system; extraction; antipyrine; sulfosalicylic acid; molybdate ions; tungstate ions; inorganic salting-out agents.
© Дёгтев М.И., Юминова A.A., Кузалбаева В.П., Контиев А.Д., 2020
Введение
В данной работе изучена экстракция мо-либдат- и вольфрамат-ионов в расслаивающейся системе без органического растворителя антипирин (АП) - сульфосалициловая кислота (ССК) - вода в присутствии неорганических кислот, оснований и высаливателей.
Известно, что молибден (VI) экстрагируется из кислых растворов в органический растворитель в виде ионных ассоциатов, состоящих из крупного гидрофобного катиона, например соли фосфония, стибония и арсония [1], а также диантипирилметания (или его гомолога) и комплексного аниона металла [2-5]. Экстракция молибдена из кислой среды (0,01-2 н. HCl) в виде внутрикомплексного соединения а -бензоиноксимата МоСЫСмНпСЬ^Ь в СНС1з является селективным методом его отделения [6, 7]. Из среды 6-7 н. HCl молибден экстрагируется в виде хлоридного комплекса диэтило-вым эфиром, метилизобутилкетоном, изоами-ловым спиртом [8-9]. Из разбавленной соляной кислоты (рП~1) молибден экстрагируется в виде купфероната хлороформом [10] или изоамиловым спиртом [9].
Для количественного определения вольфрама часто применяется тиоционат и дитиол, с которыми элемент образует комплексные соединения. В среде Юн. HCl комплекс с ди-тиолом экстрагируется в амилацетат и бутил-ацетат, а тиоционатный комплекс можно экстрагировать в диэтиловый и изопропиловый эфир [11, 12]. Осадок купферата вольфрама извлекается изоамиловым спиртом в среде 6 н. H2SO4 [13]. Ы-бензоил-ТЧ-фенилгидро-ксиламин образует с вольфрамом внутриком-
плексное соединение в среде 4 н. HCl, количественно экстрагируемое хлороформом [14]. Из щелочных растворов вольфрамата натрия элемент количественно извлекается аминами или солями четвертичных аммониевых оснований [15].
Нами было исследовано извлечение макро-и микроколичеств молибдат-ионов и микроколичеств вольфрамат-ионов в органическую фазу (ОФ) водной расслаивающейся системы АП - ССК - Н2О в присутствии неорганических кислот, оснований и высаливателей.
Экспериментальная часть
Экстракцию М0О42" из водной расслаивающейся системы АП - ССК - Н20 осуществляли в делительных воронках на 50 мл. Объем водной фазы был постоянным - 10,0 мл. В воронку помещали раствор 0,1 моль/л (NH4)2Mo04 до достижения концентрации 0,01 моль/л, приливали 2,0 моль/л растворы АП (3,00 мл) и ССК (1,50 мл), вносили соответствующую навеску высаливателя и необходимый объем до 10 мл доводили дистиллированной водой. Делительные воронки встряхивали на шейкере LOIPLS-220 (300 об/мин) в течение 5 мин и оставляли до полного расслоения и просветления фаз на 30 мин. При необходимости дополнительно вводили в воронки неорганические кислоты (HNO3) или щелочь (КОН) для создания определенного значения pH среды. По сути, расслаивание водной системы АП - ССК -Н20 на две жидкие «самостоятельные» фазы (ОФ и ВФ) и извлечение ионов металлов в ОФ объединены в один одноступенчатый процесс.
Распределение макроколичеств ионов молибдена (VI) между фазами устанавливали ком-плексонометрически, определяя содержание молибдена (VI) отдельно в водной и органической фазах [16].
Распределение микроколичеств молибдат-ионов (< 100,0 мкг) исследовали также в делительных воронках, по схеме приведенной выше для макроколичеств.
Экстракцию \У042" проводили в градуированных пробирках на 10 мл с притертыми пробками. В пробирку вносили стандартный раствор вольфрамата натрия, 2М растворы АП (3 мл) и ССК (1,5 мл), а затем доводили общий объем смеси до 10 мл дистиллированной водой. Пробирку энергично встряхивали в течение 3 мин, при этом водная фаза формировалась сверху. После отстаивания и полного расслоения системы органическую и водные фазы разделяли и количественно переносили в мерные колбы на 50 мл, доводя до метки дистиллированной водой. С целью количественного переноса органической фазы последнюю предварительно растворяли в теплой воде. Для достижения оптимального значения рН в систему дополнительно вводили неорганическую кислоту (НС1) или щелочь (№011). Помимо этого с целью повышения степени извлечения в систему вносили навески высаливателей (№01, №N03, №2504, (№-14)2804).
Количественное определение микроколичеств вышеперечисленных элементов в ОФ проводилось атомно-эмиссионным методом с применением индуктивно-связанной плазмы.
Результаты и их обсуждение
Для установления общих закономерностей извлечения молибдена (VI) в расслаивающихся системах без органического растворителя рассмотрена система, образованная антипирином и сульфосалициловой кислотой. Необходимо отметить возможность расслаивания такой системы не только в присутствии неорганической кислоты, но и неорганического основания, например КОН, что сообщалось ранее в работах [17-19].
Максимальная степень извлечения молиб-дат-ионов (93,6%) наблюдается при концентрации азотной кислоты 0,025 моль/л, рНравн = 1,52. Дальнейшее увеличение концентрации Н1ЧОз > 0,05 моль/л уменьшает извлечение мо-либдат-ионов, однако при С(ЕПЧОз), равной 0,2 моль/л, Е(Мо042") составляет 87,7%. Введение КОН оказывает большее влияние на экстракцию элемента и при С(КОН), равной 0,2 моль/л, его извлечение не превышает 16%. По-видимому, это связано, с одной стороны, с нейтрализацией ССК и образованием сульфо-салицилата калия, что приводит к нарушению отношения концентраций АП : ССК и, как следствие, к уменьшению объема ОФ и Е(Мо042"), %• С другой стороны, Мо (VI) переходит в устойчивую форму К2М0О4, что также является причиной уменьшения Е(Мо042").
Если проанализировать влияние значений рН на коэффициент распределения молибдена, то очевидно, что максимальное извлечение элемента достигается в интервале рН = 1,35-1,55 (рис. 1).
(Мо)
Рис. 1. Зависимость логарифма степени извлечения ионов молибдена (VI) из 0,01 моль/л раствора
от рН равн в системе АП - ССК - Н20 (моль/л: АП/ССК = 0,60/0,30; Voбщ. = 10,0 мл)
С целью повышения степени извлечения молибдена (VI) исследовано влияние на этот процесс ряда неорганических солей-высаливателей (ТЧН4С1, МЩЧОз, (М14)2804, №2804). При этом дополнительно вводили 0,25 мл 1,0 моль/л НЖ)з для создания оптимального значения рНравн (1,52). Полученные результаты показали, что максимальную степень извлечения М0О42" обеспечивают 1,25 моль/л (№4)2804 (98,5%), и 1 моль/л №2804 (99,2%). Необходимо отметить, что введение высаливателя увеличивает объем органической фазы почти вдвое (Уоф = 2,2 мл, табл. 1). По высаливающей способности, увеличивающей Е(Мо),%, неорганические соли расположены в последовательности: №2804 > (N114)2804 > Ш4Ш3 >Ш4С1.
В оптимальных условиях расслаивания водной системы АП - ССК - Н20 - №2804 построена изотерма экстракции молибдена (VI). Насыщение ОФ происходит при общей концентрации элемента в системе равной 0,53 моль/л, при этом концентрация молибдена (VI) в органической фазе составляет 0,41 моль/л. Оказалось, что с увеличением общего количества молибдена степень его извлечения в органическую фазу возрастает.
Исследования по экстракции микроколичеств молибдат-ионов из нитратных растворов подтвердили те же оптимальные условия (АП:ССК=2:1, VBф=10,0 мл, рП 1.52. наличие высаливателя - №2804), которые были предложены при извлечении макроколичеств молибдат-ионов ранее.
Таблица 1
Влияние концентрации высаливателя на степень извлечения молибдена (VI) из его 0,01 моль/л раствора в расслаивающейся системе АП - ССК - Н20 (Уобщ. = 10,0 мл, рН = 1,52)
г V ШЛО. Г моль/л Степень извлечения молибдена (VI),%
NH4NO3 NH4CI (NH4)2S04 Na2S04
Е, % Уэф, мл Е,% Уэф, мл Е, % Vo®, мл Е, % Уэф,мл
0,10 90,3 1 89,4 0,9 96,1 1 96,7 U
0,25 82,5 0,9 86,6 0,9 96,5 1Д 97,7 1,3
0,50 64,8 0,9 81,8 0,6 97,5 1,3 98,8 1,7
0,75 42,7 0,5 80,7 0,8 98,3 1,7 98,9 1,9
1,00 - - 83 0,9 98,5 1,9 99,2 2,2
В ходе изучения экстракции макроколичеств вольфрамат-ионов (0,01 моль/л) в расслаивающейся системе АП - ССК - Н20 было выявлено выпадение осадка, который связан, по-видимому, с образованием вольфрамовой кислоты. В дальнейшем проводили исследования по распределению микроколичеств вольфрама (100 мкг) между органической и водной фазами. Выявлено, что достижение максимальной степени извлечения микроколичеств W042" (76,6%) возможно путем введения в систему 0,5 мл 1 моль/л раствора HCL
Дальнейшее увеличение кислотности приводит к уменьшению извлечения и гомогенизации смеси за счет взаимодействия кислоты с антипирином. В случае добавления 0,5 мл 1 моль/л раствора №ОН степень извлечения составляет 67,3%. При добавлении большего количества щелочь вступает во взаимодействие с ССК, что значительно понижает объем органической фазы и способствует гомогенизации. Зависимость степени извлечения от кислотности среды приведена на рис. 2.
C(HCI), моль/л
100 TE(W), %
C(NaOH), моль/л
Рис.2. Зависимость степени извлечения от кислотности среды в системе АП - ССК - Н20
(Сап = 0,60 моль/л, Ссек = 0,30 моль/л; Сна = 1,0 моль/л; С№он = 1,0 моль/л)
Система существует в достаточно узком экстракции \¥042~ соответствует 1,38 едини-
интервале рН (от 1,09 до 1,85), выход за пре- цам. Сведения о влиянии рН на степень извле-
делы которого сопровождается гомогенизаци- чения приведены на рис. 3.
Рис.3. Зависимость логарифма степени извлечения 1 *10~5М\У042" от рНравн в системе АП - ССК - Н20
(Сдп = 0,60 моль/л, Ссек = 0,30 моль/л).
Для количественного извлечения воль фра-мат-ионов в систему вносились неорганические высаливатели (Ка2804, (ЪГН^О^ КаС1, №N(>3). Оптимальное значение рН (1,38) было создано добавлением 0,5 мл 1 моль/л НС1. Максимальное извлечение вольфрама наблюдается в присутствии 0,9М Ка2804 (97%);
1,5МОГН4)2804 (96%) и 2,5М №С1 (97%). КаЫОз проявляет меньшую высаливающую способность. Кроме того, действие высалива-тел ей увеличивает обьем органической фазы в два раза (с 1 мл до 2 мл). Полученные данные представлены на рис. 4.
С (высаливателя),
N32504 (Ш^О* №С1 ИаШз М0Пь/л
Рис. 4. Зависимость степени извлечения ионов вольфрама(У1) от концентрации высаливателей (Сдп = 0,60 моль/л, Ссек = 0,30 моль/л, Сна = 0,5 моль/л)
Оценивая приведенные результаты, можно отметить, что водная экстракционная система, образованная антипирином и сульфосалицило-вой кислотой с добавлением высаливателя, позволяет количественно извлекать макро- и микроколичества молибдена (VI) (в присутст-
вии HNO3) и микроколичества вольфрама (VI) (в присутствии HCl), что дает возможность ее применения для экстракции этих элементов из различных по составу объектов.
Заключение
Исследована возможность извлечения молибдат- и вольфрамат-ионов из растворов в расслаивающейся системе, образованной антипирином и сульфосалициловой кислотой. Показано влияние природы кислоты, кислотности среды и неорганических высаливателей на распределение М0О42" и WO42" между водной и органической фазами. В оптимальных условиях извлечения построена изотерма экстракции молибдена (VI), свидетельствующая о высокой экстракционной емкости ОФ.
Литература
1. Иванов В.М., Бусев А.И., Соколова Т.А. Экстракция в аналитической химии вольфрама // Журнал аналитической химии. 1975. Т. 30, вып. 9. С, 1784-1800.
2. Тананайко М.М., Горенштейн JIM., Жидик Л.Г. Диантипирилметанпирокатехинатный комплекс молибдена и его аналитическое применение // Украинский химический журнал. 1970. Т 36, вып. 7. С, 703-706.
3. Шевчук И.А., Дегтяренко Л.И. Определение микроколичеств высокомолекулярных органических оснований // Заводская лаборатория. 1968. Т 34, № 8. С, 932-934.
4. Акимов В.К., Бусев А.И. Диантипирилпро-пилметан как аналитический реагент // Заводская лаборатория. 1972. Т 38, № 1. С. 3-5.
5. Подчайнова В.Н., Долгорев А.В, Хаземова Л.А., Макаренко Н.П. Фотометрическое определение молибдена (VI) дитиопирилме-таном // Межвуз. сб. науч. трудов «Органические реагенты в аналитической химии» / Перм. гос. ун-т. Пермь, 1981. С. 82-86.
6. Умланд Ф. Комплексные соединения в аналитической химии: теория и практика применения. М.: Мир, 1975. 531 с.
7. Will F., Yoe J. Colorimetric determination of molybdenum with disodium-1,2-dihydroxybenzene-3,5-disulfonate // Analytica Chimica Acta. 1953. Vol. 8. P. 546-557.
8. Бусев A.M., Фролкина В.А. Механизм экстракции молибдена (V) из солянокислых растворов. // Журнал неорганической химии. 1969. Т. 14, вып.5. С,1289-1295.
9. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов. М.: Мир, 1971. 324 с.
10.Peng P., Sandell Е.В. Simultaneous spectro-photometric determination of tungsten and molybdenum with thiocyanate after a-benzoinoxime extraction // Analytica Chimica Acta. 1963. Vol. 29. P. 325-334.
I I. El well W.T., Wood D. F. Analytical chemistry of molybdenum and tungsten // Pergamon Press. 1971. P. 31-32.
12. Бусев А. И., Иванов В. M, Соколова Т. А. Аналитическая химия вольфрама // М.: «Наука», 1976. С, 57-68.
13. Сендел Е. Колориметрические методы определения следов металлов / пер. с англ. Г.В. Корпусова М.: «МИР» , 1964. 795 с.
14. Мазуренко Е.А. Справочник по экстракции. Киев: «ТЕХН1КА», 1972. 151 с.
15. Киндяков П.С. Химия и технология редких и рассеянных элементов. М: «Высш. шк.» 1976. С, 266-267.
16. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексоно-метрическое титрование. М.: Химия, 1970. 360 с.
17. Дёгтев М. И., Юминова А.А., Максимов А. С. Способ концентрирования микроколичеств галлия, индия, железа (III), скандия и таллия (III) без применения органического растворителя // Вода: химия и экология. 2015. № 10(88). С, 75-81.
18. Дёгтев М.И., Юминова А.А., Попова О.Н., Копылова М.Д. Расслаивающаяся система с антипирином и сульфосалициловой кислотой для экстракции ионов металлов // Вестник Пермского университета. Серия Химия. 2014. № 1(13). С, 28-39.
19. Дёгтев М. И., Юминова А.А., Копылова М.Д. Распределение ионов железа (III) в расслаивающейся системе антипирина, сульфосалициловой кислоты и высаливате-ля // Приволжский научный вестник. 2013. № 11(27). С, 32-36.
References
1. Ivanov, V.M., Busev, АЛ. and Sokolova T.A. (1975), «Extraction of tungsten in analytical chemistry », Journal of analytical chemistry. Vol. 30, no. 9. p. 1784-1800 (InRuss.).
2. Tananayko, M.M., Gorenstein, L.I. and Zhidik, L.G. (1970), «Diantipyrylmethanepyrocatechi-nate molybdenum complex and its analytical application», Ukrainian Chemical Journal. Vol. 36, no. 7. p. 703-706 (In Russ.).
3. Shevchuk, I.A. and Degtyarenko, L.I. (1968), «Determination of micro quantities of high molecular weight organic bases», Industrial Laboratory. Vol. 34. no. 8, p. 932-934 (In Russ.).
4. Akimov, V.K. and Busev, A.I. (1972) «Dianti-p у ry I p г о p у I m ethane as an analytical reagent». Industrial Laboratory. Vol. 38. no. 1. p. 3-5 (In Russ.).
5. Podchaynova, V.N., Dolgorev, A.V., Kliaze-mova, L.A. and Makarenko, N.P. (1981), «Photometric determination of molybdenum (VI) with dithiopyrilmethane», Interacademic collection of scientific papers "Organic reagents in analytical chemistry", Perm: Perm University, p. 82-86 (In Russ.).
6. Uml and, F. Complex compounds in analytical chemistry: theory and practice of application. Mir, Moscow, Russia. 531 p.
7. Will, F. and Yoe, J. (1953), «Colorimetric determination of molybdenum with disodium-1,2-dihydroxybenzene-3,5-disulfonate», Analy-tica Chimica Acta. Vol. 8. p. 546-557.
8. Busev, A.I. and Frolkina, V.A. (1969), «The mechanism of extraction of molybdenum (V) from hydrochloric acid solutions», Journal of inorganic chemistry. Vol.14, no 5. p.1289-1295 (InRuss.).
9. Marchenko, Z. Photometric determination of elements. Mir, Moscow, Russia. 332 p.
1 O.Peng, P. and Sandell, E.B. «Simultaneous spectrophotometric determination of tungsten and molybdenum with thiocyanate after a-benzoinoxime extraction», Analytica Chimica Acta. 1963. Vol. 29. p. 325-334.
ll.Elwell W.T. and Wood D. F. (1971). Analytical chemistry of molybdenum and tungsten. Pergamon Press, p. 31-32.
12.Ivanov, V.M., Busev, A.I. and Sokolova T.A. (1976). Analytical chemistry of tungsten. Nau-ka, Moscow, Russia, p. 57-68.
13.Sendel E. B. (1964). Colorimetric determination of traces of metals. Mir, Moscow, Russia. 795 p.
14.Mazurenko E. A. (1972). Handbook of extraction. Tekhnika, Kiev. 151 p.
15.Kindyakov P.S. (1976). Chemistry and technology of rare and trace elements. Vysshaya Slikola, Moscow, Russia, p. 266-267.
16.Schwarzenbach, G. and Flashka G. (1970), Complexometric titration. Chemistry, Moscow, Russia. 360 p.
17.Degtev, M.I,, Yuminova, A.A. and Maksimov A.S. (2015), « Concentration method of trace amounts of gallium, indium, iron (III), scan-
dium and thallium (III) without the use of an organic solvent», Water: chemistry and ecology. no. 10 (88). p. 75-81 (InRuss.).
18.Degtev, M.I., Yuminova, A.A., Popova, O.N. and Kopylova, M.D. (2014), «The exfoliating system with antipyrine and sulfosalicylic acid for the extraction of metal ions», Bulletin of
Perm University. Series «Chemistry», no. 1 (13). p. 28-39 (InRuss.).
19.Degtev, M.I., Yuminova, A.A. and Kopylova M.D. (2013), «Distribution of iron (III) ions in the exfoliating system of antipyrine, sulfosalicylic acid and salting out agent», Privolzhsky scientific bulletin, no. 11 (27). p. 32-36 (In Russ.).
Об авторах
Дёгтев Михаил Иванович, доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой аналитической химии и экспертизы
Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15. anchem@psu.ru
Юминова Александра Александровна, кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической химии и экспертизы Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15. aleks3004@list.ru
Кузалбаева Виктория Павловна, магистр кафедры аналитической химии и экспертизы
Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15. vkuzalbaeva@gmail.com
Контиев Антон Дмитриевич,
студент кафедры аналитической химии и
экспертизы
Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15. kontiev.anton@yandex.ru
About the authors
Degtev Mikhail Ivanovich.
doctor of chemistry, professor, the head of a chair
of analytical chemistry and expertise
Perm State University
15 Bukirev St., Perm, Russia, 614990
anchem@psu.ru
Yuminova Aleksandra Aleksandrovna,
candidate of chemistry, docent of analytical
chemistry and expertise
Perm State University
15 Bukirev St., Perm, Russia, 614990
aleks3004@list.ru
Kuzalbayeva Viktoriya Pavlovna,
magister of analytical chemistry and expertise
Perm State University
15 Bukirev St., Perm, Russia, 614990
vkuzalbaeva@gmail.com
Kontiev Anton Dmitrievich,
student of analytical chemistry and expertise
Perm State University
15 Bukirev St., Perm, Russia, 614990
kontiev.anton@yandex.ru
Информация для цитирования:
Дёгтев М.И., Юминова А.А., Кузалбаева В.П., Контиев АД. Экстракция молибдат и вольфрамат-ионов в системе без органического растворителя // Вестник Пермского университета. Серия «Химия». 2020. Т. 10, вып. 2. С, 150-158. DOI: 10.17072/2223-1838-2020-2-150-158.
Degtev M.I., luminova A.A., Kuzalbaeva V.P., Kontiev A.D. Ekstraktsiia molibdat i vol-framat-ionov v sisteme bez organicheskogo rastvoritelia [Extraction of molybdate and tungstate ions in system without organic solvent] // Vestnik Permskogo universiteta. Seriya «Khimiya» = Bulletin of Perm University. Chemistry. 2020. Vol. 10. Issue 2. P. 150-158 (in Russ.). DOI:10.17072/2223-1838-2020-2-150-158.
