CC BY
5
массовых коэффициентов у подопытных животных существенно не отличались от контроля. В ускоренном эксперименте, как уже отмечалось выше, изменение этих показателей прослеживалось по всем изученным органам.
Математическая обработка данных экспериментов по методу х2 показала достоверное увеличение частоты изменений изученных показателей в ускоренном эксперименте в группе животных, получавших водные вытяжки из ППУ, приготовленные в динамических условиях контакта (х2 = 5,2).
Аналогичные результаты получены при сопоставлении результатов хронического и ускоренного экспериментов по биологической оценке водных вытяжек из ППУ на основе полиэфира
П-2200.
Отмечено достоверное увеличение частоты из-енений изученных показателей по сравнению с контролем в ускоренном эксперименте на 30-й день в группе животных, потреблявших водные вытяжки из ППУ, полученные в динамических условиях контакта (% = 5,2).
Выводы. 1. Животные ранних возрастных периодов являются чувствительной биологической моделью для изучения действия на орга-
низм таких факторов малой интенсивности, как вода, контактирующая с полимерным материалом.
2. Предложена модификация схемы проведения затравки животных в ускоренном эксперименте, которая повышает информативность используемых методических приемов и может быть включена в схему эксперимента.
3. При проведении токсикологических экспериментов особое внимание следует уделить ферментным системам организма и коэффициентам массы внутренних органов.
Литература
1. Авилова Г. /".//Всесоюзный симпозиум по изучению влияния химических веществ на молодой организм: Материалы. — М., 1969. —С. 127—129.
2. Лршавская Э. И. Биологические основы периода ново-рожденности. — М., 1968. —С. 28—29.
3. Иванов Ю. ВГадалина И. Д. // Актуальные вопросы токсикологии в гигиенических исследованиях. — М., 1978.— С. 50.
4. Кулик Г. И. Вопросы промышленной и сельскохозяйственной токсикологии. — Киев, 1985. — С. 122.
5. Розанов В. Д. Очерки по экспериментальной возрастной фармакологии. — Л., 1968.
Поступила 19.01.88
УДК 615.838.97.011.17:547.562.2].074:543.544
Я. Я. Коренман, А. Т. Алымова, Е. И. Медведева, К. И. Жилинская ЭКСТРАКЦИОННО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ОБЩЕГО СОДЕРЖАНИЯ ФЕНОЛОВ В МИНЕРАЛИЗОВАННЫХ
ВОДАХ
Воронежский технологический институт; Одесский НИИ курортологии
•у
Вопросы охраны рекреационных ресурсов свя-.Цзаны с совершенствованием методов аналитического контроля минеральных вод. Эффективность бальнеологического действия ряда минеральных вод Карпатского региона в значительной степени зависит от содержания микроколичеств растворенных органических веществ. Наименее изученный класс веществ, содержащихся в минеральных водах, составляют фенолы, что объясняется низким содержанием их в водах, неустойчивостью при хранении. В незагрязненных подземных водах, как правило, преобладают летучие фенолы, однако данные об их количественном содержании практически отсутствуют.
В минеральных водах предусмотрено обязательное определение летучих фенолов (ПДК 0,001 иг/л) [1]. Фотометрические методы определения летучих фенолов трудоемки [2], для обнаружения микроколичеств фенолов
(0,005 иг/л) их переводят в галогенпроизводные и анализируют на хроматографе с электронно-захватным детектором [6].
В известных экстракционно-фотометрических
методах определения общего содержания фе-
нольных веществ [б, 7] наиболее низкие пределы обнаружения достигаются применением реакций с п-нитроанилином и 4-нитроантипирином (0,003—0,005 мг/л). Мы предлагаем экстракци-онно-хроматографический способ определения общего содержания фенолов в минеральных водах, позволяющий применять его при концентрациях фенольных веществ на уровне 0,001 мг/л.
Способ основан на извлечении фенолов из минеральных вод путем экстракции амилацетатом, нанесенным на поверхность пористого сополимера стирола и дивинилбензола (полисорб-1), последующей реэкстракции подщелаченным раствором хлорида натрия и фотометрическом определении фенолов в реэкстракте.
Для обеспечения практически полного извлечения фенолов из пробы в сорбент процесс необходимо проводить в динамических условиях [4, 5]. Емкость хроматографической колонки и длина пути диффузии в неподвижной фазе существенно зависят от количества амилацетата, удержанного на поверхности полисорба. Максимальная степень извлечения фенолов достигается при пропускании воды через слой колонки,
содержащей 100—200 мас.% амилацетата по отношению к полисорбу. При малой высоте слоя сорбента (Ь<5 см) наблюдается неполное извлечение поглощенных компонентов; при Ь> >7 см требуется значительный объем десорби-рующего раствора, что снижает кратность концентрирования. Оптимальная высота слоя сорбента составляет 5—7 см, при этом степень однократного извлечения фенольных веществ из минеральной воды достигает 95—97 %. Практически полная десорбция фенолов обеспечивается применением 2,5—5 % раствора хлорида натрия при рН 12,5—13,0.
Методика анализа состоит в следующем. Предварительно готовят сорбент, для чего образцы полисорба с диаметром пор 0,25—0,30 мм обрабатывают попеременно 1 М раствором азотной кислоты, дистиллированной водой, 1 М раствором гидроксида натрия и повторно дистиллированной водой. Полисорб переносят на воронку с бумажным фильтром и сушат до постоянной массы в сушильном шкафу при 110°С. Отбирают навеску сухого полисорба, помещают ее в склянку с притертой пробкой, вводят соответствующий объем амилацетата, тщательно перемешивают сорбент и растворитель до получения одниково смоченных частиц полисорба. Хромато-графические стеклянные колонки диаметром 0,7—1 см с нижним краном на шлифе и дренажем из стекловаты заполняют полисорбом (5 г), насыщенным амилацетатом (7 мл), до высоты слоя 5—7 см. Анализируемую воду (0,25—1 л) подкисляют 1 М раствором НС1 до рН 4,0—5,0 и пропускают через колонку со скоростью 10 мл/мин. Реэкстрагирующий раствор (смесь равных объемов 0,5% раствора гидроксида натрия и 5 % раствора хлорида натрия) заливают в верхнюю часть колонки и пропускают со скоростью 0,5 мл/мин.
На выходе из колонки реэкстракт (10 мл) собирают в градуированную пробирку, пипеткой переносят в химический стакан вместимостью 50 мл, в который вводят 2 мл раствора диазоти-рованной сульфаниловой кислоты, через 5 мин подщелачивают 2 мл 2 М раствора карбоната натрия. Спустя 30 мин измеряют светопоглоще-ние окрашенных в желтый цвет растворов на фотоэлектроколориметре ФЭК-56М (А, 440 нм, толщина кюветы 1 см). Общее содержание фенолов находят по градуировочному графику в расчете на фенол или резорцин. Для минеральных вод Закарпатья («Солнечное Закарпатье», «Соймы») методом распределительной хроматографии на бумаге установлено преобладание резорцина в составе фенольных компонентов полученных реэкстрактов.
Для приготовления раствора диазотированной сульфаниловой кислоты 1,25 г препарата при нагревании растворяют в 125 мл концентрированной соляной кислоты. Охлажденный раствор доводят до метки дистиллированной водой в мер-
Статистические характеристики экстракционно-хроматографи-
ческого определения фенолов
Фенолы, МКГ/Л Относительное стандартное отклонение, %
истинное содержа и не найдено Относительная погрешность, %
1,0 5,0 10,0 20,0 0,9н-0,1 4,8±0,2 9,5ч-0,3 19,1-4-0,4 7,8 2,3 1,7 1,2 ил 4,2 3,2 2,1
ной колбе вместимостью 500 мл. К 20 мл полученного раствора добавляют 5 мл 0,7 % раствора нитрита натрия, через 25 мин реактив готов к работе. Раствор диазотированной сульфаниловой кислоты готовят ежедневно непосредственно перед анализом [3].
Статистические характеристики предлагаемого экстракционно-хроматографического способа определения фенолов в водах приведены в таблице.
Способ характеризуется низким пределом об--наружения (менее 1 мк г/л), экспрессностью (продолжительность анализа 1 —1,5 ч); относительное стандартное отклоние до 10%, относительная погрешность до 15%. Концентрирование фенолов из минеральных вод рекомендуется проводить в полевых условиях, что исключает необходимость консервации проб. Полученный концентрат транспортируют в стационарную лабораторию, где и проводят определения. Способ применим для выполнения серийных анализов минеральных вод.
Рекомендуемый способ применен нами для исследования минеральных вод Карпатского региона. Летучие фенолы определяли зкстракционно-фотометрическим методом после отгонки их с паром [2]. Отметим относительно высокое общее содержание фенолов в воде «Нафтуся» (0,18 мг/л) и углекислых минеральных водах Закарпатья «Соймы» (0,07 мг/л), «Солнечное Закарпатье» (0,08 мг/л), «Шаян» (0,113 мг/л). Летучие фенолы присутствуют в исследованных нами водах в фоновых концентрациях (до 2 мкг/л).
Литература
>
1. Иванов В. В. Основные критерии оценки химического состава минеральных вод. — М., 1982.
2. Кирюхин В. К., Мелькановицкая С. Г., Швец В. М. Определение органических веществ в подземных водах. — М., 1976.
3. Коренман Я. И. Экстракция фенолов. — Горький, 1973.
4. Коренман Я. И., Алымова А. Т., Кобелева Н. С. // Журн. аналит. химии. — 1984. — Т. 39, № 1. —С. 169—171.
5. Коренман Я. И., Медведева Е. И., Алымова А. Т., Жи-линская К. И. Способ определения органических веществ в воде: А. с. 1176239 СССР//Открытия.— 1985. — № 32.
6. Лейте В. Определение органических загрязнений питьевых, природных и сточных вод. — М., 1974:
7. Руководство по методам химического анализа морских вод/Под ред. С. Г. Ореховского. — М., 1979.
Поступила 23,03.88
• V -и с™ * 1 |В » шй ' • . , * 1 4 . ч ' * —ы .*'»•- » *1 ' '_Ш Уя *. *" г / , - /\ *
и
